專利名稱：用于改進(jìn)多相聚丙烯粉末流動(dòng)性的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于制造多相聚丙烯(HECO)的新方法。
背景技術(shù)：
許多應(yīng)用需要?jiǎng)傂院土己媚蜎_擊性能的平衡。在此情況下，多相聚丙烯(HECO) 常常為原料的選擇。多相聚丙烯(HECO)是具有基質(zhì)相和分散相的聚合物。基質(zhì)相通常是丙烯均聚物或共聚物，并且分散相通常是彈性體材料比如包含乙烯和/或其它更高級(jí)的α-烯烴的丙烯共聚物。在一些需要的應(yīng)用中，期望高級(jí)的耐沖擊性材料(high impact materials)。僅用包含相當(dāng)高含量的彈性體材料的多相聚丙烯(HECO)實(shí)現(xiàn)耐沖擊性。這種高含量的彈性體材料的一個(gè)不利的副作用是多相聚丙烯(HECO)具有粘性。粘性材料趨向于凝聚成塊并且導(dǎo)致在輸送管路、料斗、和容器中成片(sheeting)。在嚴(yán)重情況下，多相聚丙烯粉末(HECO)也可能引起體系的阻塞。該粘性問(wèn)題特別容易發(fā)生在凈化容器(purge bin)的底部、旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(rotary feeder)和輸送至擠出機(jī)或粉末容器的輸送管路、以及粉末容器本身中。換而言之，粘性問(wèn)題特別容易在臨近多相聚丙烯粉末(HECO)擠出為丸粒之前發(fā)生。US 4，739，015提供了多相聚合物材料的制備方法，其中通過(guò)將標(biāo)準(zhǔn)條件下為氣態(tài)的含氧化合物進(jìn)料至無(wú)規(guī)共聚反應(yīng)體系中來(lái)改進(jìn)顆粒的流動(dòng)性。US 4，739，015沒(méi)有提供在不損害聚合本身的情況下降低粘性的備選方案。EP 0 424 145 A2限定了可以改進(jìn)多相體系流動(dòng)性的方法。在該方法中，催化劑組分必須經(jīng)受碾磨(milling)步驟。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種用于制備耐沖擊性多相聚丙烯(HECO)的方法， 其中聚合物易于從聚合單元中被輸送至擠出單元中。本發(fā)明的發(fā)現(xiàn)是由于較高的彈性體含量而是粘性的多相聚丙烯(HECO)，即多相聚丙烯粉末(HECO)，在輸送至聚合設(shè)備的其它單元之前，必須在聚合后用添加劑覆蓋其表面。因此，本發(fā)明涉及用于在反應(yīng)器設(shè)備中制備多相聚丙烯(HECO)的方法，其中，(A)反應(yīng)器設(shè)備，其順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；(ii)第一輸送管路(CL 1)，連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系Qnd RS)；(iii)第二反應(yīng)器體系Ond RS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口 (0)；(iv)第二輸送管路(CL 2)，連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；
(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(powder silo, PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，(B)所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1st RS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將至少部分所述聚丙烯基質(zhì)(M)、優(yōu)選至少90wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中；(c)在所述第二反應(yīng)器體系Qnd RS)中，在存在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的條件下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從第二反應(yīng)器體系Qnd RS)中經(jīng)由輸出口(0)排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL 2)輸送至包含所述進(jìn)料器(F)的所述凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器(F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)給所生產(chǎn)的的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑㈧在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中( α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；以及/或者( β )在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；以及/或者(γ)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分處；以及/或者( δ )在粉末倉(cāng)(PQ處，優(yōu)選在粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分處；以及/或者( ε )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處；以及/ 或者( ζ )在位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)處，以及(D)在用添加劑㈧處理后，即在離開粉末倉(cāng)(PS)和/或凈化容器(PB)后，所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)(i)具有至少15wt%的二甲苯冷可溶組分(XCS)；并且(ii)包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)，根據(jù)特定具體實(shí)施方式
，本發(fā)明涉及一種用于在反應(yīng)器設(shè)備中制備多相聚丙烯 (HECO)的方法，其中，(A)反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；(ii)第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系 (2nd RS)；(iii)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口(0)；(iv)第二輸送管路(CL 2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，(B)所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1st RS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將至少部分所述聚丙烯基質(zhì)(M)、優(yōu)選至少90wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中；(c)在所述第二反應(yīng)器體系Qnd RS)中，在存在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的條件下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中經(jīng)由輸出口(0) 排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL 2)輸送至包含所述進(jìn)料器(F)的所述凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器(F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)給所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑㈧在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中( α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；以及/或者( β )在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；以及/或者(γ)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處，優(yōu)選在進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處；以及
/或者( δ )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處，以及(D)在用添加劑㈧處理后，即在經(jīng)由進(jìn)料器(F)離開凈化容器(PB)后，所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)(i)具有至少15wt%的二甲苯冷可溶組分(XCS)；并且(ii)包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)。令人驚訝的是，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，在彈性體相的聚合之后但是在離開粉末倉(cāng)(PS)之前、特別是在離開凈化容器(PB)之前，添加劑㈧的添加減少了粘性問(wèn)題并顯著增加多相聚丙烯(HECO)即多相聚丙烯粉末(HECO)在輸送管路中的流動(dòng)性(參見

圖1和圖2)。
具體實(shí)施例方式在下文中，本發(fā)明將進(jìn)行更加詳細(xì)地描述。首先，根據(jù)本發(fā)明方法生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)將被更精確地限定。在本發(fā)明中，在任何描述多相聚丙烯(HECO)性能的時(shí)候，所述多相聚丙烯(HECO) 的性能是指已經(jīng)用添加劑(A)處理過(guò)的多相聚丙烯(HECO)的性能。因此，如果沒(méi)有別的限
11定，那么在任何描述多相聚丙烯(HECO)性能的時(shí)候，優(yōu)選所述多相聚丙烯(HECO)性能是指已經(jīng)離開工藝設(shè)備的粉末倉(cāng)(PS)、優(yōu)選已經(jīng)離開工藝設(shè)備的凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的多相聚丙烯(HECO)的性能。本發(fā)明的方法適用于任何多相聚丙烯(HECO)，特別適用于具有較高二甲苯冷可溶組分O(CS)的多相聚丙烯(HECO)。因此，本發(fā)明涉及具有至少15wt%、更優(yōu)選至少20wt%、 更進(jìn)一步優(yōu)選至少25wt%、更優(yōu)選至少30襯％比如至少35wt% 二甲苯冷可溶組分O(CS)的多相聚丙烯(HECO)的制備。因此，多相聚丙烯(HECO)的二甲苯冷可溶組分O(CS)優(yōu)選在 20 范圍內(nèi)、更優(yōu)選在25 50wt%、比如30 45wt%的范圍內(nèi)。這種耐沖擊性多相聚丙烯(HECO)進(jìn)一步特征為相當(dāng)?shù)偷膹椥泽w相(E)即二甲苯冷可溶組分(XCS)的特性粘度(IV)。因此，優(yōu)選多相聚丙烯(HECO)的二甲苯冷可溶組分(XCS)的特性粘度等于或低于3.0dl/g，更優(yōu)選等于或低于2.2dl/g，更優(yōu)選等于或低于 1.9dl/g比如等于或低于1.6dl/g。另一方面，特性粘度應(yīng)當(dāng)不要過(guò)低。因此，多相聚丙烯 (HECO)的二甲苯冷可溶組分(XCS)的特性粘度優(yōu)選在1. 1 3. 0dl/g的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在 1. 2 2. 0dl/g、比如1. 2 1. 9dl/g的范圍內(nèi)。所述特性粘度根據(jù)ISO 1628在135°C下在萘烷(decaline)中進(jìn)行測(cè)定。所制備的多相聚丙烯(HECO)進(jìn)一步通過(guò)其各個(gè)獨(dú)立組分來(lái)詳細(xì)說(shuō)明。如上所述，多相聚丙烯(HECO)必須包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于所述基質(zhì)中的彈性體共聚物 (E)。然而，這并不排除可選地存在其它聚合物，特別是那些也可用作抗沖擊改性劑(impact modifier)的聚合物。然而，優(yōu)選多相聚丙烯(HECO)包含聚丙烯基質(zhì)(M)和彈性體共聚物 (E)、并可選地包含晶體聚乙烯作為唯一的聚合物組分，即沒(méi)有其它聚合物存在于多相聚丙烯組合物中。特別是，根據(jù)本發(fā)明的方法以這樣的方式進(jìn)行操作在聚丙烯基質(zhì)(M)和彈性體共聚物(E)之間保持特定比例。因此，基于聚丙烯基質(zhì)(M)和彈性體共聚物(E)，優(yōu)選多相聚丙烯(HECO)包含-80 50wt%、更優(yōu)選75 55wt%的聚丙烯基質(zhì)(M)，以及-20 50wt%、更優(yōu)選25 45wt%的彈性體共聚物(E)。如上所解釋，多相聚丙烯(HECO)包含，彈性體共聚物(E)分散于其中的聚丙烯基質(zhì)(M)。在本發(fā)明中，聚丙烯基質(zhì)(M)可以是丙烯均聚物、丙烯共聚物、或其混合物。然而， 優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)(M)是丙烯均聚物。優(yōu)選的是，聚丙烯基質(zhì)(M)是全同立構(gòu)的(isotactic)。因此，優(yōu)選聚丙烯基質(zhì)(M) 具有相當(dāng)高的五價(jià)物(pentad)濃度，即高于90%、更優(yōu)選高于92%、更優(yōu)選高于93%、并且更優(yōu)選高于95 %比如高于98 %。用于本發(fā)明的所示均聚物涉及基本由丙烯單元組成的聚丙烯，即由至少97wt%、 優(yōu)選至少98wt%、更優(yōu)選至少99wt%、更優(yōu)選至少99. 5wt%的丙烯單元組成的聚丙烯。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，僅丙烯均聚物中的丙烯單元是可檢測(cè)的。共聚單體含量可以如下文實(shí)施例中所述用FT紅外光譜來(lái)測(cè)定。如果聚丙烯基質(zhì)(M)包含或是丙烯共聚物，那么優(yōu)選丙烯共聚物是丙烯無(wú)規(guī)共聚物。無(wú)規(guī)度是指與聚合物鏈中共聚單體總量相比孤立的(isolated)共聚單體單元的含量， 即那些在相鄰處沒(méi)有其它共聚單體單元的孤立的共聚單體單元的含量。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，是丙烯無(wú)規(guī)共聚物的聚丙烯基質(zhì)(M)的無(wú)規(guī)度為至少30%、更優(yōu)選至少50%、更優(yōu)選至少60 %、更優(yōu)選至少65 %。在聚丙烯基質(zhì)(M)包含丙烯共聚物或聚丙烯基質(zhì)(M)是無(wú)規(guī)丙烯共聚物的情況下，所述共聚物包含與丙烯可共聚的單體，例如共聚單體例如乙烯和/或C4 C2tl α -烯烴， 特別是乙烯和/或C4 Cltl α -烯烴，例如1- 丁烯和/或1-己烯。優(yōu)選的是，丙烯共聚物即丙烯無(wú)規(guī)共聚物包含來(lái)自乙烯、1-丁烯和ι-己烯的與丙烯可共聚的單體。更具體地說(shuō)， 除了丙烯之外，丙烯共聚物即丙烯無(wú)規(guī)共聚物包含源自乙烯和/或ι- 丁烯的單元。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，丙烯共聚物即丙烯無(wú)規(guī)共聚物僅包含源自乙烯和丙烯的單元。在聚丙烯基質(zhì)(M)(是丙烯共聚物或丙烯均聚物與丙烯共聚物的混合物)中，共聚單體單元的含量?jī)?yōu)選為相當(dāng)?shù)停吹扔诨虻陀?. Owt %、更優(yōu)選0. 5 5. Owt %比如1. 0 5. Owt %、更優(yōu)選 1. 0 4. 0wt%、更優(yōu)選 1. 0 3. 0wt%。優(yōu)選的是，聚丙烯基質(zhì)(M)的二甲苯冷可溶組分O(CS)相當(dāng)?shù)汀Ｒ虼耍郾┗|(zhì)(M)優(yōu)選具有不超過(guò)5. Owt %、更優(yōu)選不超過(guò)4. Owt %、更優(yōu)選不超過(guò)2. 5wt%的根據(jù)ISO 6427 (23 °C )測(cè)定的二甲苯冷可溶組分(XCS)。因此，優(yōu)選范圍是0. 5 5. Owt %、更優(yōu)選 1. 0 4. 0wt%、更優(yōu)選 1. 2 2. 5wt%。進(jìn)一步且優(yōu)選的聚丙烯基質(zhì)(M)具有相當(dāng)?shù)偷娜垠w流動(dòng)速率。所述熔體流動(dòng)速率主要取決于平均分子量。這是由于該事實(shí)長(zhǎng)分子給予物質(zhì)比短分子更低的流動(dòng)趨勢(shì)。分子量的增加意味著MFR值的下降。熔體流動(dòng)速率(MFR)是經(jīng)由限定的模具(die)排出的聚合物以g/10分鐘為單位在特定溫度和壓力條件下測(cè)定的，并且對(duì)于各種聚合物，聚合物的粘度測(cè)定依次主要受到其分子量以及支化度的影響。在2. 16kg的負(fù)載、230°C下(ISO 1133) 測(cè)定的熔體流動(dòng)速率表示為MFt j23(TC )。因此，優(yōu)選本發(fā)明中的聚丙烯(A)具有0. 05 200. 0g/10分鐘、更優(yōu)選0. 5 150. 0g/10分鐘、更優(yōu)選1. 0 50. 0g/10分鐘比如1. 0 10. 0 ^ MFR2 (230 0C )。考慮到分子量分布和/或共聚單體含量分布和/或共聚單體含量分布，聚丙烯基質(zhì)(M)可以是單峰型或者多峰型比如雙峰型。就單峰型和多峰型比如雙峰型的定義而言， 涉及如下定義。用于此處的術(shù)語(yǔ)“多峰”或“雙峰”涉及聚合物形態(tài)，即，·分子量分布曲線的形狀，該曲線是分子量組分相對(duì)于分子量的函數(shù)的曲線圖，或者·共聚單體含量分布曲線的形狀，該曲線是共聚單體含量相對(duì)于聚合物組分分子量的函數(shù)的曲線圖。如下文的說(shuō)明，聚丙烯基質(zhì)(M)的聚合物組分可使用順序配置的反應(yīng)器、且在不同反應(yīng)條件下進(jìn)行的連續(xù)步驟工序中生產(chǎn)。其結(jié)果是，在特定反應(yīng)器中制備的各組分可具有其自身的分子量分布和/或共聚單體含量分布。當(dāng)疊加這些組分的分布曲線(分子量或共聚單體含量)從而獲得最終聚合物的分子量分布曲線或共聚單體含量分布曲線時(shí)，所述曲線可以呈現(xiàn)出兩個(gè)以上的極大值，或者當(dāng)與單個(gè)組分的曲線相比時(shí)至少顯著變寬。取決于步驟數(shù)量，這種在兩個(gè)以上連續(xù)步驟中所生產(chǎn)的聚合物被稱為雙峰型或多峰型。因此，考慮到分子量，作為丙烯均聚物的聚丙烯基質(zhì)(M)可以是多峰型或雙峰型。
13相應(yīng)的，考慮到共聚單體含量和/或分子量，作為丙烯共聚物比如丙烯無(wú)規(guī)共聚物的聚丙烯基質(zhì)(M)可以是多峰型比如雙峰型。特別優(yōu)選的是，考慮到共聚單體含量，如果聚丙烯基質(zhì)(M)是丙烯共聚物比如丙烯無(wú)規(guī)共聚物，那么聚丙烯基質(zhì)(M)是多峰型比如雙峰型。在本發(fā)明方法中，作為進(jìn)一步的組分，彈性體共聚物(E)被生產(chǎn)。彈性體共聚物(E)優(yōu)選包含源自如下的單元-乙烯；以及-C3 C20 α-j；希烴。優(yōu)選彈性體共聚物(E)包含如下或優(yōu)選由如下單元組成源自乙烯和選自丙烯、 1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯的至少一個(gè)α-烯烴共聚單體的單元。優(yōu)選的是，彈性體共聚物(E)至少包含源自乙烯和丙烯的單元，并且可以進(jìn)一步包含源自如此段落中所述的α-烯烴的單元。然而，特別優(yōu)選的是，彈性體共聚物(E)包含丙烯和乙烯作為僅有的可聚合單元，更優(yōu)選由丙烯和乙烯作為僅有的可聚合單元所組成。因此，最優(yōu)選乙烯-丙烯橡膠(EPR)作為彈性體共聚物(E)。與聚丙烯基質(zhì)(M)相似，彈性體共聚物(E)可以是單峰型或多峰型比如雙峰型。就單峰型和多峰型比如雙峰型的定義而言，參照如上所述定義。期望的是彈性體共聚物(E)中的乙烯含量相對(duì)較高，即至少20. 和/或至多 90. 0wt%、ift選的是 30. 0 85. Owt %、更優(yōu)選 40. 0 82. Owt %、更優(yōu)選 55. 0 80wt%。 優(yōu)選彈性體共聚物(E)是乙烯-丙烯橡膠(EPR)，特別是具有本段落中所限定的乙烯含量的乙烯-丙烯橡膠(EPR)。在至少兩個(gè)本領(lǐng)域已知的反應(yīng)器體系中獲得上述所限定的多相聚丙烯(HECO)。因此，反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；(ii)第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系 (2nd RS)；(iii)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口 (0)；(iv)第二輸送管路(CL 2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接。因此，第一反應(yīng)器體系(1st RS)必須包含淤漿反應(yīng)器和/或氣相反應(yīng)器(GPR)。因此，特別優(yōu)選第一反應(yīng)器體系(1st RS)包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器并且可以包含附加的反應(yīng)器例如另一個(gè)淤漿反應(yīng)器和/或氣相反應(yīng)器(GPR)。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，第一反應(yīng)器體系(1st RS)包含后面跟著氣相反應(yīng)器(GPR)的淤漿反應(yīng)器(SR)，更優(yōu)選由后面跟著氣相反應(yīng)器(GPR)的淤漿反應(yīng)器(SR)組成(參見附圖3 6)。根據(jù)本發(fā)明，淤漿反應(yīng)器(SR)是指任何反應(yīng)器例如連續(xù)或簡(jiǎn)單的批量(batch)攪拌釜式反應(yīng)器或環(huán)式反應(yīng)器，其中在本體(bulk)或淤漿中進(jìn)行操作，并且聚合物在其中以特定的形式形成。“本體”是指包含至少60wt%的單體的反應(yīng)介質(zhì)中的聚合。根據(jù)優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，淤漿反應(yīng)器(SR)包含(是)(本體)環(huán)式反應(yīng)器。“氣相反應(yīng)器”是指任何機(jī)械混合反應(yīng)器或流化床反應(yīng)器。優(yōu)選氣相反應(yīng)器包括具有至少0. 2m/sec氣體速度的機(jī)械攪拌的流化床反應(yīng)器。反應(yīng)條件是本領(lǐng)域已知的，并且不是本申請(qǐng)的特別主題。反應(yīng)條件特別是選擇這樣的可獲得多相聚丙烯的上述限定性能的方式。在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中，生產(chǎn)如上所限定的聚丙烯基質(zhì)(M)。例如，在淤漿反應(yīng)器(SR)中，溫度優(yōu)選40°C 110°C、更優(yōu)選在50V 95°C之間、 特別是在60°C 90°C之間，壓力為20 80bar的范圍內(nèi)、優(yōu)選30 60bar，如果存在，可選地添加共聚單體，并且為了以已知的方式控制分子量，可視需要添加氫氣。如果需要，在淤漿反應(yīng)器(SR)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)可以輸送到第一氣相反應(yīng)器中從而連續(xù)制備聚丙烯基質(zhì)(M)。考慮到分子量和/或共聚單體分布，如果聚丙烯基質(zhì)(M)應(yīng)當(dāng)是多峰型比如雙峰型，那么兩個(gè)以上用于制備聚丙烯基質(zhì)(M)的反應(yīng)器的使用是特別有用的。典型地，如果使用在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中的氣相反應(yīng)器，那么溫度優(yōu)選在 50°C 130°C的范圍內(nèi)、更優(yōu)選60 100°C，壓力在5 50bar的范圍內(nèi)、優(yōu)選8 3^ar， 為了以已知的方式控制分子量，再次可選地添加氫氣。在上述確定的反應(yīng)器區(qū)域中，滯留時(shí)間可以不同。在一具體實(shí)施方式
中，淤漿反應(yīng)器例如環(huán)式反應(yīng)器中的滯留時(shí)間在0. 5 5小時(shí)的范圍內(nèi)，例如0. 5 2小時(shí)，而在氣相反應(yīng)器中的滯留時(shí)間通常為1 8小時(shí)。在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中制備聚丙烯基質(zhì)(M)之后，所述基質(zhì)至少部分、更優(yōu)選至少90wt%比如至少95wt%經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至第二反應(yīng)器體系Ond RS) 中。如果經(jīng)由如上詳細(xì)限定的擠出機(jī)從外面加入添加劑(A)，那么優(yōu)選將第一反應(yīng)器體系(1st RS)中的全部聚丙烯基質(zhì)(M)輸送至第二反應(yīng)器體系OndRS)中。然而，如果添加劑(A)是如上詳細(xì)說(shuō)明的第一反應(yīng)器體系(1st RS)中的聚丙烯基質(zhì)(M)，那么僅第一反應(yīng)器體系(1st RS)中的部分聚丙烯基質(zhì)(M)輸送至第二反應(yīng)器體系Ond RS)中。在任何情況下，第二反應(yīng)器體系Ond RS)中，彈性體共聚物(E)是在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的存在下進(jìn)行聚合的。由此獲得多相聚丙烯(HECO)。第二反應(yīng)器體系(2nd RS)包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器、優(yōu)選一個(gè)或兩個(gè)氣相反應(yīng)器(參見附圖4和6)。優(yōu)選第二反應(yīng)器體系Ond RS)的氣相反應(yīng)器(GPR)中的反應(yīng)溫度在60 115°C 的范圍內(nèi)，優(yōu)選70°C 90°C。反應(yīng)壓力優(yōu)選高于Sbar，更優(yōu)選高于Mbar，并且優(yōu)選在8 30bar比如15 30bar的范圍內(nèi)，并且滯留時(shí)間優(yōu)選為0. 3 2. 0小時(shí)。使用任何標(biāo)準(zhǔn)的烯烴聚合催化劑來(lái)實(shí)現(xiàn)聚合，并且這些是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。優(yōu)選的催化劑體系包含普通的立體定向(stereospecific)齊格勒-納塔催化劑、茂金屬催化劑、和其它有機(jī)金屬催化劑或絡(luò)合催化劑。特別優(yōu)選的催化劑體系是具有催化劑組分和可選的外給電子體(external donor)的高產(chǎn)率齊格勒-納塔催化劑。因此，所述催化劑體系可以包括鈦化合物和負(fù)載于活性氯化鎂上的電子給體(electron-donor)化合物、 作為活化劑的三烷基鋁化合物和電子給體化合物。
進(jìn)一步優(yōu)選的催化劑體系是茂金屬催化劑，其具有提供高立體選擇性的橋連結(jié)構(gòu)并且作為活性絡(luò)合物浸漬于載體上。例如，合適的催化劑體系如EP 0 491 566,EP 0 586 390和WO 98/122 中所述， 這些專利結(jié)合于此作為參考。用于此處的優(yōu)選方法是淤漿-氣相法，例如北歐化工公司(Borealis)所研發(fā)的已知為B0RSTAR 的技術(shù)。在這方面，可參考EP 0 887 379 Al、WO 92/12182、WO 2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479 和 WO 00/68315。這些專利結(jié)合于此作為參考。在多相聚丙烯(HECO)的制備之后，將多相聚丙烯(HECO)從第二反應(yīng)器體系(2nd RS)經(jīng)由輸出口(0)排出，并經(jīng)由第二輸送管路(CU)輸送至包含進(jìn)料器(F)的凈化容器 (PB)中。根據(jù)本發(fā)明，所述輸出口(0)可以優(yōu)選是連續(xù)式或批次式(batch type)的。使用凈化容器(PB)將殘余的單體、易揮發(fā)氣體組分比如低聚物移除，并且移除和 /或鈍化其它化學(xué)組分比如有用物(utilities)的殘留比如給電子體、烷基等，所述凈化容器(PB)還已知為蒸汽發(fā)生器、產(chǎn)物干燥器、脫揮發(fā)裝置(devolatizer)、脫氣裝置、解吸塔 (stripper)或閃蒸罐。在這種情況下，優(yōu)選使用氮?dú)夂退羝１绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知，所述凈化容器(PB)在底部末端具有圓錐形狀。進(jìn)料器(F) 優(yōu)選位于該末端。進(jìn)料器(F)可以是任何的進(jìn)料器(F)，然而優(yōu)選旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)。經(jīng)由進(jìn)料器(F)即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)，將多相聚丙烯(HECO)輸送至可以包含粉末倉(cāng)(PQ的輸送體系(C)中。可選且優(yōu)選的是，所述輸送體系(C)與擠出機(jī)(E)相連，多相聚丙烯(HECO) 在擠出機(jī)(E)中形成丸粒。如果輸送體系(C)包含粉末倉(cāng)(PS)，那么將多相聚丙烯(HECO) 從進(jìn)料器(F)輸送至輸送體系(C)的輸送管路中，并且從該輸送管路輸送至粉末倉(cāng)(PS) 中，并且可選地輸送至與擠出機(jī)(E)相連的輸送體系(C)的另一所述輸送管路中。本發(fā)明方法的必需部分是在多相聚丙烯(HECO)的整個(gè)制備期間加入添加劑(A)。 如上所述，特別是所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)具有這樣的特征相當(dāng)高含量的彈性體共聚物(E)，所述彈性體共聚物(E)導(dǎo)致高二甲苯冷可溶組分OCCQ且由此導(dǎo)致加工期間的粘性問(wèn)題。粘性問(wèn)題在凈化容器(PB)的底部、旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)、和輸送至擠出機(jī)或粉末倉(cāng)的輸送管路、以及粉末倉(cāng)本身起決定性作用。由于多相聚丙烯(HECO)即多相聚丙烯粉末 (HECO)的高粘性，原料趨向于凝聚成塊并由此在已經(jīng)從第二反應(yīng)器體系(2nd RS)經(jīng)由輸出口(0)排出聚合物原料之后至少在反應(yīng)器設(shè)備中引起結(jié)片(sheeting)。在嚴(yán)重的情況下， 多相聚丙烯(HECO)還可能引起體系的阻塞。因此，在本方法中，在多相聚丙烯(HECO)經(jīng)過(guò)如下步驟之后，使用添加劑(A)，從而避免或減少多相聚丙烯(HECO)的粘性問(wèn)題(α)離開第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)到達(dá)凈化容器(PB)，優(yōu)選到達(dá)凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者( y )到達(dá)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即到達(dá)旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器，優(yōu)選到達(dá)凈化容器 (PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分，即到達(dá)旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分；或者( δ )到達(dá)粉末倉(cāng)(PS)，優(yōu)選到達(dá)粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分；或者( ε )到達(dá)位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)的某點(diǎn)； 或者
( ζ )到達(dá)位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)的某點(diǎn)。在特別優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，在本方法中，在多相聚丙烯(HECO)經(jīng)過(guò)如下步驟之后，使用添加劑(A)，從而避免或減少多相聚丙烯(HECO)的粘性問(wèn)題(α)離開第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)到達(dá)凈化容器(PB)，優(yōu)選到達(dá)凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(γ)到達(dá)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，優(yōu)選到達(dá)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分；或者( δ )到達(dá)位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)的某點(diǎn)。換而言之，在本方法中，在多相聚丙烯(HECO)經(jīng)過(guò)如下步驟之后使用添加劑㈧ 從而改進(jìn)多相聚丙烯(HECO)的流動(dòng)性(α)離開第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)到達(dá)凈化容器(PB)，優(yōu)選到達(dá)凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y)到達(dá)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即到達(dá)旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器，優(yōu)選到達(dá)進(jìn)料器(F) 的圓錐形部分，即到達(dá)旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分；或者( δ )到達(dá)粉末倉(cāng)(PS)，優(yōu)選到達(dá)粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分；或者( ε )到達(dá)位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)的某點(diǎn)； 或者( ζ )到達(dá)位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)的某點(diǎn)。尤其是，在本方法中，在多相聚丙烯(HECO)經(jīng)過(guò)如下步驟之后使用添加劑(A)從而改進(jìn)多相聚丙烯(HECO)的流動(dòng)性(α)離開第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)到達(dá)凈化容器(PB)，優(yōu)選到達(dá)凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(γ)到達(dá)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，優(yōu)選到達(dá)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分；或者( δ )到達(dá)位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)的某點(diǎn)。根據(jù)本發(fā)明，與除了不含添加劑(A)之外相同的多相聚丙烯(HECO)相比，具有添加劑(A)的多相聚丙烯(HECO)具有較高的流動(dòng)性，從而獲得流動(dòng)性的改進(jìn)。更優(yōu)選流動(dòng)性被改進(jìn)至少10%、更優(yōu)選至少15%比如至少20%，其中由通式(I)來(lái)計(jì)算改進(jìn)% = {1-[ (HECObl)的流動(dòng)性 / (HECOmbl)的流動(dòng)性]} X 100(I)其中(HECObl)的流動(dòng)性是測(cè)得的具有添加劑(A)的多相聚丙烯(HECO)以秒為單位的流動(dòng)性。(HECOmbl)的流動(dòng)性是測(cè)得的除了不含添加劑(A)之外與(HECObl)中所用相同的多相聚丙烯(HECO)以秒為單位的流動(dòng)性。用于本方法的添加劑(A)可以是任何添加劑，只要它能夠減少多相聚丙烯(HECO) 粘滯表面(sticky surface)的粘性，并且由此提高流動(dòng)性即可。因此，優(yōu)選的添加劑(A) 是那些至少部分覆蓋、獲選全部覆蓋多相聚丙烯(HECO)表面的添加劑。這種覆蓋使得在對(duì)多相聚丙烯(HECO)本身性能沒(méi)有實(shí)質(zhì)影響的情況下，多相聚丙烯(HECO)在反應(yīng)器設(shè)備中順暢輸送。優(yōu)選的添加劑是任何聚合物，特別是那些與多相聚丙烯(HECO)的基質(zhì)相似的聚合物，并且添加劑必須在配制即擠出步驟期間加入到多相聚丙烯(HECO)中。因此，添加劑(A)選自下組α -烯烴聚合物，比如聚丙烯和聚乙烯，例如高密度聚乙烯(HDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)或中密度聚乙烯(MDPE)；滑石；酚類抗氧化劑；硬脂酸比如硬脂酸鈣或硬脂酸鎂；二氧化硅；合成二氧化硅；硅酸鹽；合成沸石；碳酸鈣、氧化鎂、氫氧化鎂；亞磷酸類穩(wěn)定劑;UV穩(wěn)定劑；及其混合物。 如果酚類抗氧化劑用作添加劑(Α)，那么優(yōu)選選自下組2，6_ 二叔丁基-4-甲基苯酚(CAS 128-37-0)、季戊四醇(pentaerythrityl)-四(3_(3，，5，- 二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯(CAS 6683-19-8)、3-(3’，5’ -二叔丁基_4_羥苯基)丙酸十八酯(CAS 2082-79-3)，1，3，5-三-甲基-2，4，6-三-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基) 苯(CAS 1709-70-2)、2，2，-硫代二乙烯雙_(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙酸酯(CAS 41484-35-9)、(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基單乙基-磷酸酯)鈣(CAS 65140-91-2)、1， 3，5-三(3，，5，-二叔丁基_4，-羥基苯甲基)_異氰尿酸酯(CAS 27676-62-6)、雙-(3， 3-雙-(4-，-羥基-3，-叔丁基苯基)丁酸(butanic acid))-乙二醇酯(CAS 32509-66-3)、 4，4，-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(CAS 96-69-5)、2，2，-甲烯(metilene)-雙 (6-(1-甲基環(huán)己基)對(duì)甲酚)(CAS 77-62-3)、N，N’ -六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺(hydrocinnamamide) (CAS 23128-74-7)、2，5，7，8-四甲基-2 0，，8，， 12，-三甲基十三烷基)苯并二氫呋喃-6-醇(CAS 10191-41-0)、2，2，-亞乙基雙(4， 6- 二叔丁基苯酚)(CAS 35958-30-6)、1，1，3-三O-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷 (CAS 1843-03-4)、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基苯甲基)-1，3，5-三嗪-2， 4，6-(1Η，3Η，5Η)_ 三酮(CAS 40601-76-1)、3，9-雙(1，1_ 二甲基 _2_ ( β - (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基)乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺(5，5) —^一烷(CAS 90498-90-1)、 1，6-己烷二基-雙(3，5-雙(1，1-二甲基乙基)-4-羥基苯-丙酸酯)(CAS 35074-77-2), 2，6-二叔丁基-4-壬基苯酚(CAS 4306-88-1)，4，4，-亞丁基雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚) (CAS 85-60-9)、2，2，-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)(CAS 119-47-1)，三亞乙基乙二醇-雙-(3-叔丁基-4-羥基-5甲基苯基)丙酸酯(CAS 36443-68-2)、苯丙酸、3，5-雙(1， 1- 二甲基乙基)-4-羥基-，C13-15-支鏈和直鏈烷基酯(CAS 171090-93-0)、6，6，- 二叔丁基-2，2，_硫代二對(duì)甲酚(CAS 90-66-4)、二乙基((3,5- (1，1_二甲基乙基)_4_羥苯基) 甲基)磷酸酯(CAS 976-56-7)、4，6-雙(辛基硫代甲基)_鄰甲酚(CAS 110553-27-0)、苯丙酸、3，5_雙(1，1_二甲基乙基)-4-羥基-、C7-9-支鏈和直鏈烷基酯(CAS 125643-61-0)、 1，1，3_三[2-甲基-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基]_5_叔丁基苯基] 丁烷(CAS 180002-86-2)、混合的苯乙烯化苯酚(CAS 61788-44-1)、丁基化辛基苯酚 (68610-06-0)、對(duì)甲酚和二環(huán)戊二烯的丁基化反應(yīng)產(chǎn)物(CAS 68610-51-5)、三(2，4_ 二叔丁基苯基)磷酸酯(CAS 31570-04-4)、四-(2，4-二叔丁基苯基)-4，4’-二亞苯基二亞磷酸酯(phosphonite) (CAS 38613-77-3)、雙(2，4-二叔丁基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯(CAS 26741-53-7)、二 -十八烷基季戊四醇-二-亞磷酸酯(CAS 3806-34-6)、亞磷酸三壬基苯酯(CAS 26523-78-4)、雙0，6_ 二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇-二 -亞磷酸酯(CAS 80693-00-1)、亞磷酸 2，2，_ 亞甲基雙(4，6_ 二叔丁基苯基)辛酯(CAS 126050-54- 、1，1， 3-三O-甲基-4-二-十三烷基亞磷酸-5-叔丁基苯基)丁酯(CAS 68958-97-4)、4，4，-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯基-二-十三烷基)磷酸酯(CAS 13003-12-8)、二亞磷酸雙 (2，4_ 二枯基苯基)季戊四醇酯(154862-43-8), (2-甲基_4，6_雙(1，1_ 二甲基乙基)
18苯基)亞磷酸乙酯(CAS 145650-60-8)、2，2，，2”-氮基三乙基-三(3，3，，5，5，-四-叔丁基-1，1，- 二苯基-2，2，- 二基)亞磷酸酯)(CAS 80410-33-9)、亞磷酸、環(huán)丁基乙基丙二醇、2，4，6-三叔丁基苯基酯(CAS 161717-32-4)、2，2，-亞乙基雙(4，6-二叔丁基苯基) 氟亞磷酸酯(CAS 118337-09-0)、6-3_ (3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙氧基)_2，4， 8，10-四-叔丁基二苯基(d, t) (1. 3. 2) 二氧雜磷(oxaphosph印in) (CAS 203255-81-6)、 四-(2，4-二叔丁基-5-甲基-苯基)-4，4，-二亞苯基二亞磷酸酯(CAS 147192-62-9)、1， 3-雙_( 二苯基膦基)_2，2-二甲基丙酯(CAS 80326-98-3)、二-十八烷基硫代二丙酸酯 (CAS 693-36-7)、二-十二烷基硫代二丙酸酯(CAS 12348-4)、二-十三烷基硫代二丙酸酯 (CAS 10595-72-9)、二-十四烷基硫代二丙酸酯(CAS 16M5-M-3)、二-十八烷基二硫化物(CAS 2500-88-1)、雙[2-甲基_4_ (3-正十二烷基硫代丙酰氧基)-5-叔丁基苯基]硫化物(CAS 66534-05-2)、季戊四醇-四_(3_十二烷基硫代丙酸酯)(CAS 29598-76-3)、具有 1，4_環(huán)己烷二甲醇的3，3’ -硫代二丙酸二甲基酯聚合物、十八烷基酯(CAS 63123-11-5)、 4，4，-雙(1，1，- 二甲基苯甲基)二苯基胺(CAS 10081-67-1)、2，2，4_ 三甲基-1，2-二羥基奎啉的聚合物(CAS沈780-96-1)、對(duì)(對(duì)甲苯磺酰胺)二苯基胺(CAS 100-93-6)、N， N，- 二苯基對(duì)亞苯基二胺(CAS 74-31-7)、N，N，- 二萘基對(duì)亞苯基二胺(CAS 93-46-9)、和 P，P，- 二辛基二苯胺(CAS 101-67-7)。如果硅酸鹽用作添加劑(A)，那么優(yōu)選選自下組硅酸鋁(CAS 1318-74-7)、硅酸鋁鈉(CAS 1344-00-9)、高嶺土 (CAS 92704-41-1)、和硅酸鈣(CAS 1344-95-2) 如果合成沸石用作添加劑(A)，那么優(yōu)選硅酸鋁鈣鈉鹽水合物(CAS 1344-01-0) 或硅酸鋁鈣鈉鹽水合物(CAS 1344-01-0)。如果聚合物用作添加劑(A)，那么優(yōu)選聚乙烯比如高密度聚乙烯(HDPE)，優(yōu)選密度超過(guò)94^g/m3的HDPE、或者聚丙烯比如無(wú)規(guī)丙烯共聚物，并且特別優(yōu)選后者。此外，優(yōu)選聚合物即聚乙烯或聚丙烯具有相當(dāng)?shù)偷亩妆嚼淇扇芙M分(XCS)。因此，添加劑(A)優(yōu)選聚合物即聚乙烯或聚丙烯，所述聚合物具有等于或低于7wt%、更優(yōu)選等于或低于#t%、更優(yōu)選等于或低于3wt%比如等于或低于2. 5wt%的二甲苯冷可溶組分O(CS)。優(yōu)選添加劑是聚合物即聚乙烯或聚丙烯，所述添加劑具有在0.05 200. 0g/10min 范圍內(nèi)、優(yōu)選 0. 5 150. 0g/10min、更優(yōu)選 1. 0 100. 0g/10min 比如 1. 0 10. 0的熔體流動(dòng)速度MFR2 (230 0C )。在特別優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，添加劑(A)是與用作多相聚丙烯(HECO)的聚丙烯基質(zhì)(M)相同的聚丙烯。因此，特別地優(yōu)選添加劑㈧選自下組滑石、酚類抗氧化劑、硬脂酸鈣、CaC03、 MgO、HDPE、和聚丙烯比如聚丙烯基質(zhì)(M)。在特定的具體實(shí)施方式
中，添加劑(A)是滑石、 硬脂酸鈣、或者聚丙烯基質(zhì)(M)。在非常特定的具體實(shí)施方式
中，添加劑(A)是多相聚丙烯 (HECO)中的聚丙烯基質(zhì)(M)。此外，優(yōu)選添加劑㈧具有特定的大小。因此，優(yōu)選其平均粒徑等于或低于2mm。 如果添加劑是如下詳細(xì)限定的聚合物，那么其平均粒徑在0. 01 2. OOmm的范圍內(nèi)、更優(yōu)選 0. 03 1. 50mm的范圍內(nèi)。在所有其它情況下，其平均粒徑優(yōu)選低于1. 00mm,即在0. 005 0. 05mm的范圍內(nèi)比如0. 09 0. 02mm。添加到已離開第二反應(yīng)器Qnd RS)輸出口(0)的多相聚丙烯(HECO)的添加劑㈧
19的含量非常依賴于所用的添加劑(A)。然而，基于多相聚丙烯(HECO)即從進(jìn)料器(F)排出的多相聚丙烯(HECO)，添加劑㈧的含量?jī)?yōu)選等于或低于5wt%，更優(yōu)選等于或低于#t%。 添加到多相聚丙烯(HECO)的添加劑(A)含量的優(yōu)選范圍是0. 05 6. 0wt%、更優(yōu)選0. 1 5. 5wt%。此外，添加劑(A)必須在所有工藝的特定時(shí)間處被添加到多相聚丙烯(HECO)中， 從而獲得所期望的效果，即，流動(dòng)性的改進(jìn)。換而言之，最遲必須在粉末倉(cāng)(PQ處，然而優(yōu)選最遲在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處將添加劑(A)添加至多相聚丙烯(HECO)中。因此， 添加劑㈧可以在第二反應(yīng)器體系(2nd RS)的輸出口(0)和反應(yīng)器設(shè)備的粉末倉(cāng)(PS)之間的任何地方進(jìn)料至多相聚丙烯(HECO)中。在特別優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，添加劑(A)可以在第二反應(yīng)器體系Ond RS)的輸出口(0)與反應(yīng)器設(shè)備的凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F) 之間的任何地方進(jìn)料至多相聚丙烯(HECO)中。然而，特別優(yōu)選添加劑(A)在如下位置進(jìn)料至多相聚丙烯(HECO)中( α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；或者(β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處，更優(yōu)選在正位于進(jìn)料器(F)上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者(Y)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)處，優(yōu)選在進(jìn)料器 (F)的圓錐形部分處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分處。獨(dú)立地形成用于將添加劑進(jìn)料至多相聚丙烯(HECO)中的方法，進(jìn)料溫度通常在-20 +50°C，并且進(jìn)料壓力通常在0 50bar的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選的是添加劑(A)在惰性氣氛下即沒(méi)有氧氣和/或水的存在下加入。通常，氮?dú)獗挥米鹘⒍栊詺夥铡Ｌ砑觿?A)可以通過(guò)任何合適的方法進(jìn)料至多相聚丙烯(HECO)中。例如可能的方法是具有合適進(jìn)料斗的單螺桿或雙螺桿進(jìn)料器(參見附圖3和4)。在本發(fā)明的特定方面，添加劑㈧是聚丙烯基質(zhì)(M)，更精確的是，添加劑㈧是在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)。因此，在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)的一部分被支流(sidelined)，并且不會(huì)進(jìn)料至第二反應(yīng)器體系 (2nd RS)中，而是進(jìn)料至從第二反應(yīng)器體系Ond RS)中排出的多相聚丙烯(HECO)中。因此， 在本發(fā)明中所用的術(shù)語(yǔ)“被支流的聚丙烯基質(zhì)(M) ”或相似的術(shù)語(yǔ)是指該聚丙烯基質(zhì)(M)不會(huì)進(jìn)料至第二反應(yīng)器體系Ond RS)而是進(jìn)料至已離開第二反應(yīng)器體系Ond RS)的所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中。更具體的是，被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)在如下位置進(jìn)料至多相聚丙烯(HECO)中( α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；或者(β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處，更優(yōu)選在正位于進(jìn)料器(F)上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者(γ)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)處，優(yōu)選在凈化容器 (PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分處；或者( δ )在粉末倉(cāng)(PQ處，優(yōu)選在粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分處；或者( ε )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處；或者( ζ )在位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)處。更具體的是，被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)在如下位置進(jìn)料至多相聚丙烯(HECO)中
( α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；或者(β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處，更優(yōu)選在正位于進(jìn)料器(F)上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者(γ)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)處，優(yōu)選在凈化容器 (PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分處；或者( δ )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處(參見附圖5和6)。換言之，在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)的支流(side stream, SS)用作添加劑(A)。優(yōu)選將所述支流(SS)進(jìn)料至(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分，更優(yōu)選正位于進(jìn)料器(F) 上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(γ)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分；或者( δ )粉末倉(cāng)(PS)，優(yōu)選粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分；或者( ε )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)；或者( ζ )位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)。特別優(yōu)選的是，在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)的支流 (SS)進(jìn)料至(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分，更優(yōu)選正位于進(jìn)料器(F) 上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分；或者( δ )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)(參見附圖5 和6).特別優(yōu)選的是，在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)的支流 (SS)進(jìn)料至(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分。通常在第一反應(yīng)器體系(1st RS)所生產(chǎn)的被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)的含量為至多 IOwt %，更優(yōu)選等于或小于5wt%。優(yōu)選的范圍是0. 5 10. Owt %，更優(yōu)選1. 0 7. Owt %， 更優(yōu)選1. 5 5. Owt %比如3. 0 5. Owt %。因此，在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的通常輸送至第二反應(yīng)器體系(2nd RS)的聚丙烯基質(zhì)(M)的含量是主要部分，即至少90wt%、至少95wt%。輸送至第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的聚丙烯基質(zhì)(M)的優(yōu)選范圍為90.0 99. 5襯％，更優(yōu)選93.0 99.0襯％， 更優(yōu)選 95. 0 98. 5wt % 比如 95. 0 97. Owt %。考慮到具體過(guò)程，本發(fā)明還公開了反應(yīng)器設(shè)備，其順序包括如下單元
(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其至少包含淤漿反應(yīng)器(SR)和/或氣相反應(yīng)器 (GPR)；(ii)第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系 (2nd RS)；(iii)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口 (0)；(iv)第二輸送管路(CL 2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和凈化容器(PB)；(ν)包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(vi)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vii)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，其中，反應(yīng)器設(shè)備額外地包含支流線(SSL)，所述支流線(SSL)(a)優(yōu)選能輸送在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)；并且(b)連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和如下設(shè)備(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者( β )凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者( y )凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分；或者( δ )粉末倉(cāng)(PS)，優(yōu)選粉末倉(cāng)(PS)的圓錐形部分；或者( ε )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)；或者( ζ )位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)。特別是，本發(fā)明公開了順序包含如下單元的反應(yīng)器設(shè)備(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其至少包含淤漿反應(yīng)器(SR)和/或氣相反應(yīng)器 (GPR)；(ii)第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系 (2nd RS)；(iii)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口 (0)；(iv)第二輸送管路(CL 2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和凈化容器(PB)；(ν)包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(vi)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vii)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，其中，反應(yīng)器設(shè)備額外地包含支流線(SSL)，所述支流線(SSL)(a)優(yōu)選能輸送在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)；并且(b)連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)與如下設(shè)備(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者
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( β )凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分，更優(yōu)選正位于進(jìn)料器(F) 上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者( y )凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分；或者( δ )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)(參見附圖5 和6)。優(yōu)選支流線(SSL)與第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和/或進(jìn)料器(F)的圓錐部分相連。用于反應(yīng)器設(shè)備的獨(dú)立部分的特定具體實(shí)施方式
與上文所討論的相同。因此，第一反應(yīng)器體系(1st RS)可以包含、優(yōu)選由如下單元組成淤漿反應(yīng)器即環(huán)式反應(yīng)器、和/或氣相反應(yīng)器。另一方面，第二反應(yīng)器體系Ond RS)可以包含一個(gè)或兩個(gè)氣相反應(yīng)器。因此， 如果第一反應(yīng)器體系(1st RS)包含淤漿反應(yīng)器(SR)和氣相反應(yīng)器，那么聚丙烯基質(zhì)(M)的一部分優(yōu)選從氣相反應(yīng)器中被支流。另一方面，如果第一反應(yīng)器體系(1st RS)僅包含作為聚合單元的淤漿反應(yīng)器(SR)，那么聚丙烯基質(zhì)(M)的一部分從所述淤漿反應(yīng)器(SR)中被支流。為能夠以充分的方式經(jīng)由支流線(SSL)輸送聚丙烯基質(zhì)(M)，在具有XCV閥門以及高壓閃蒸的第一反應(yīng)器體系(1st RS)之后，可使用具有獨(dú)立的(s印arate)進(jìn)料斗和旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的高壓閃蒸。因此，在非常特定的具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明的方法被定義為用于在反應(yīng)器設(shè)備中制備多相聚丙烯(HECO)的方法，其中(A)反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；(ii)第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系 (2nd RS)；(iii)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口 (0)；(iv)第二輸送管路(CL 2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，并且，附加地，反應(yīng)器設(shè)備包含支流線(SSL)，所述支流線(SSL)連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)即第一反應(yīng)器體系(1st RS)的淤漿反應(yīng)器(SR)(如果第一反應(yīng)器體系(Ist RS)不包含氣相反應(yīng)器(GPR)，即僅包含淤漿反應(yīng)器(SR)作為反應(yīng)器單元)或者第一反應(yīng)器體系(1st RS)的氣相反應(yīng)器(GPR)(如果第一反應(yīng)器體系(1st RS)包含淤漿反應(yīng)器(SR) 和氣相反應(yīng)器(GPR))與如下裝置(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者( β )凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者
( y )凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器 (F)的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分；或者( δ )粉末倉(cāng)(PQ，優(yōu)選粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分；或者( ε )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)；或者( ζ )位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)，(B)所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1st RS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將一部分的所述聚丙烯基質(zhì)(M)、優(yōu)選80. 0 99. 5wt %的所述聚丙烯基質(zhì) (M)、更優(yōu)選93. 0 99. Owt %的所述聚丙烯基質(zhì)(M)、更優(yōu)選95. 0 98. 5wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中；(c)在所述第二反應(yīng)器體系Qnd RS)中，在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的存在下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從第二反應(yīng)器體系Qnd RS)中經(jīng)由輸出口(0)排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL 2)輸送至所述包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器(F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)給所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑(A)是沒(méi)有輸送至第二反應(yīng)器體系Ond RS)中而經(jīng)由支流線(SSL)被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)的殘余部分， 所述添加劑㈧即被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)在如下位置進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO) 中( α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；或者(β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者( y )在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器處，優(yōu)選在凈化容器 (PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分處；或者( δ )在粉末倉(cāng)(PQ處，優(yōu)選在粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分處；或者( ε )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處；或者( ζ )在位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)處，以及(D)在用添加劑(A)處理后即在離開粉末倉(cāng)(PQ和/或凈化容器(PB)后，所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)⑴具有至少15wt%、優(yōu)選至少20wt%、更優(yōu)選至少25wt%、更優(yōu)選至少30襯％比如至少35wt%的二甲苯冷可溶組分(XCS)；并且(ii)包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)。因此，在非常優(yōu)選的具體實(shí)施方式
中，本發(fā)明的方法被定義為用于在反應(yīng)器設(shè)備中制備多相聚丙烯(HECO)的方法，其中(A)反應(yīng)器設(shè)備順序包含
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(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；(ii)第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系 (2nd RS)；(iii)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口 (0)；(iv)第二輸送管路(CL 2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，并且，附加地，反應(yīng)器設(shè)備包含支流線(SSL)，所述支流線(SSL)連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)即第一反應(yīng)器體系(1st RS)的淤漿反應(yīng)器(SR)(如果第一反應(yīng)器體系(Ist RS)不包含氣相反應(yīng)器(GPR)，即僅包含淤漿反應(yīng)器(SR)作為反應(yīng)器單元)或者第一反應(yīng)器體系(1st RS)的氣相反應(yīng)器(GPR)(如果第一反應(yīng)器體系(1st RS)包含淤漿反應(yīng)器(SR) 和氣相反應(yīng)器(GPR))與如下裝置(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者( β )凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分，更優(yōu)選正位于進(jìn)料器(F) 上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者( y )凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分；或者( δ )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)，(B)所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1st RS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將一部分的所述聚丙烯基質(zhì)(M)、優(yōu)選至少80. O 99. 5wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)、更優(yōu)選93. O 99. Owt %的所述聚丙烯基質(zhì)(M)、更優(yōu)選95. 0 98. 5wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中；(c)在所述第二反應(yīng)器體系Qnd RS)中，在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的存在下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從第二反應(yīng)器體系Qnd RS)中經(jīng)由輸出口(0)排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL 2)輸送至所述包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器(F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)給所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑(A)是沒(méi)有輸送至第二反應(yīng)器體系Ond RS)而經(jīng)由支流線(SSL)被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)的殘余部分，所述添加劑㈧即被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)在如下位置處進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中( α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；或者( β )在凈化容器(PB)處，更優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處，更優(yōu)選在正位于進(jìn)料器(F)上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者(γ)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分處；或者( δ )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處，以及(D)在經(jīng)由進(jìn)料器(F)離開凈化容器(PB)后，所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)⑴具有至少15wt%、優(yōu)選至少20wt%、更優(yōu)選至少25wt%、更優(yōu)選至少30襯％比如至少35wt%的二甲苯冷可溶組分(XCS)；并且(ii)包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)。關(guān)于所生產(chǎn)的各個(gè)獨(dú)立的聚合物組分即聚丙烯基質(zhì)(M)、彈性體共聚物(E)和多相聚丙烯(HECO)以及其特別優(yōu)選的具體實(shí)施方式
，可參考上述限定。現(xiàn)在本發(fā)明將通過(guò)下文所提供的實(shí)施例進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)描述。實(shí)施例1.定義/測(cè)定方法除非另有說(shuō)明，術(shù)語(yǔ)和測(cè)定方法的下述定義適用于本發(fā)明的上述概述說(shuō)明以及下述實(shí)施例。數(shù)均分子量(Mn)、重均分子量(Mw)和分子量分布(MWD)使用具有在線粘度計(jì)的Waters Alliance GPCV2000設(shè)備通過(guò)尺寸排阻色譜法 (size exclusion chromatography, SEC)來(lái)測(cè)定。烘箱溫度為140°C。三氯苯用作溶劑(ISO 16014)。特性粘度IV 特性粘度(IV)是根據(jù)ISO 1628-1在135°C下用萘烷(decaline)作為溶劑來(lái)測(cè)定。無(wú)規(guī)度在傅里葉變換紅外光譜(FTIR)測(cè)定中，厚度為250mm的薄膜在225°C下壓模成型， 并用Perkin-Elmer System 2000 FTIR設(shè)備進(jìn)行研究。乙烯峰面積(760-700CHT1)用作總乙烯含量的度量。對(duì)于結(jié)構(gòu)-P-E-P-(—個(gè)乙烯單元在兩個(gè)丙烯單元之間)的吸收帶出現(xiàn)在 733CHT1處。該吸收帶可表征無(wú)規(guī)乙烯含量。對(duì)于較長(zhǎng)的乙烯序列(超過(guò)兩個(gè)單元)，吸收帶出現(xiàn)在720cm—1處。一般來(lái)說(shuō)，對(duì)于無(wú)規(guī)共聚物，觀測(cè)對(duì)應(yīng)于較長(zhǎng)的乙烯連續(xù)峰(rims)的肩峰。基于所述面積的總乙烯含量和基于733CHT1處峰高的無(wú)規(guī)乙烯(PEP)含量用13C-NMR 來(lái)進(jìn)行校準(zhǔn)。(Thermochimica Acta, 66 (1990) 53-68)無(wú)規(guī)度=無(wú)規(guī)乙烯(-P-E-P-)含量/總乙烯含量X 100%NMR 譜測(cè)定聚丙烯的13C-NMR譜由溶解在1，2，4-三氯苯/苯_(16(90/1(^/^)的樣品在130°C 下記錄于Bruker 400MHz譜儀上。對(duì)于五價(jià)物(pentad)分析，根據(jù)如下文獻(xiàn)所述方法進(jìn)行 (T. Hayashi，Y. Inoue，R. Chttj6，和 T. Asakura，Polymer 29 138-43(1988).以及 Chujo R,et al，Polymer 35 339(1994)。NMR測(cè)定用于以本領(lǐng)域已知方法測(cè)定mmmm五價(jià)物濃度。熔體流動(dòng)速率(MFR2)根據(jù)ISO 1133(230°C,2. 16kg 的負(fù)載)測(cè)定 MF&。C2的共聚單體含量使用13C-NMR譜校正的傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)來(lái)測(cè)定。當(dāng)測(cè)定聚丙烯中的乙烯含量時(shí)，樣品的薄膜(厚度約250mm)通過(guò)熱壓來(lái)制備。-CH2-吸收峰(800-650( ^)的面積通過(guò)Perkin Elmer FTIR 1600譜儀來(lái)測(cè)定。所述方法通過(guò)13C-NMR測(cè)定的乙烯含量數(shù)據(jù)來(lái)校準(zhǔn)。二甲苯冷可溶組分OCCS，wt% )二甲苯冷可溶組分(XCS)的含量根據(jù)ISO 6427在23°C下測(cè)定。平均粒徑用Coulter Counter LS200在室溫下用正庚烷作為媒介進(jìn)行測(cè)定；通過(guò)透視電子顯微鏡測(cè)定低于IOOnm的粒徑。流動(dòng)性在玻璃瓶(decanter)中稱取300士0. 5g聚合物粉末樣品。將聚合物粉末倒入具有相同大小的另一玻璃瓶中。將該步驟總共重復(fù)5次。然后，在室溫下通過(guò)將該樣品流經(jīng)漏斗來(lái)測(cè)定流動(dòng)性。樣品流過(guò)所花費(fèi)的時(shí)間是粘度的測(cè)定。三次分別測(cè)定的平均值定義為每秒流動(dòng)性。漏斗的尺寸可由圖7導(dǎo)出。2.實(shí)施例的制備和性能例1 (比較例)多相聚丙烯的基質(zhì)部分在環(huán)式-第一氣相反應(yīng)器(GPR)的組合中生產(chǎn)。聚合物的橡膠部分在第二 GI^R和第三GPR中生產(chǎn)。從生產(chǎn)的角度來(lái)看，最重要的是達(dá)到良好的剛度-耐沖擊平衡。對(duì)于最終產(chǎn)物的要求如下所示MF& = 18-25g/10min ；XCS = 30-35wt%； C2 = 16-20wt % ；AM 的 IV 1. 7-1. 9dl/g ；撓曲模量=IOOOMPa ；夏比沖擊(Charpy RT) (-20) 0C = 12kg/m2。催化劑使用根據(jù)芬蘭專利N0. 88047所制備的ZN型的高活性丙烯聚合催化劑。在油-油脂(grease)混合物中的催化劑濃度為12g/dm3。基質(zhì)部分的聚合所述催化劑和粘性介質(zhì)的混合物通過(guò)泵連續(xù)地進(jìn)料至聚合工藝中。所述催化劑在管路中與三乙基鋁(TEAL)和二環(huán)戊基二甲氧基硅烷(給電子體D)接觸。TEAL進(jìn)料為約 200g/tra#,并且給電子體進(jìn)料為約20g/t w#。催化劑與丙烯一起被引入連續(xù)的預(yù)聚合反應(yīng)器內(nèi)，其中TEA和給電子體D也被進(jìn)料至該預(yù)聚合反應(yīng)器中。預(yù)聚合反應(yīng)器在30°C的溫度和56barg的壓力下運(yùn)行。在預(yù)聚合反應(yīng)器中滯留時(shí)間為20分鐘。進(jìn)料至預(yù)聚合反應(yīng)器的氫氣為0. 15m0l%。經(jīng)預(yù)聚合的催化劑組分被用于順序連接的環(huán)式反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器中。環(huán)式反應(yīng)器中的運(yùn)行溫度為80°C，并且壓力為Mbarg。在環(huán)式反應(yīng)器中的滯留時(shí)間為約0. 45小時(shí)。在環(huán)式反應(yīng)器(loop)之后測(cè)定的聚丙烯具有103-105g/10min的
27MFR2 (230 0C )，并且 XCS 為 1. 8_2wt%。將環(huán)式反應(yīng)器的產(chǎn)物經(jīng)由在環(huán)式反應(yīng)器和第一 GI^R之間的直接進(jìn)料管輸送至第一 GPR0所述第一 GPR在85°C下運(yùn)行，并且總壓力為22barg。控制聚合物的滯留時(shí)間以便在環(huán)式反應(yīng)器和氣相反應(yīng)器之間的產(chǎn)物比例(split)為約60/40%。進(jìn)料足夠的氫氣，從而保持第一 GPR之后的MFt d230°C )為55_61g/10min。在反應(yīng)器之后的XCS為1. 5-1. 6wt%。橡膠部分的聚合將聚丙烯粉末經(jīng)過(guò)閃蒸罐輸送至第二 GPR。在第二 GPR中的聚合溫度為80°C，并且總壓力為^_30barg。將共聚單體氣體比例(C2/C3)恒定保持在750-800mOl/kmOl的范圍內(nèi)。進(jìn)料足夠的乙烯，從而將反應(yīng)器之后測(cè)定的C2/AM控制為45wt%。進(jìn)料足夠的氫氣從而將IV/AM固定為2. Odl/g。在反應(yīng)器之后的聚合物XCS通過(guò)改變滯留時(shí)間即料位(bed level)調(diào)整為21wt%。聚丙烯粉末經(jīng)由閃蒸罐輸送至第三GPR，所述第三GPR的溫度為85°C，并且總壓力為30barg。進(jìn)料乙烯從而將最終測(cè)定的C2/AM固定為47wt%。進(jìn)料氫氣從而將IV/AM固定為1.7-1.9dl/g。通過(guò)改變滯留時(shí)間即料位(bed level)將最終的XCS調(diào)整為^wt %。 最終的 MFR 為 25g/10min。將聚丙烯粉末輸送至凈化容器，在所述凈化容器中未反應(yīng)的單體和可能的低聚物被除去。在凈化容器中的滯留時(shí)間為1小時(shí)，并且溫度為約80°C。聚合物粉末用^g/h的氮?dú)鈿饬髑謇怼Ｓ^察聚合物粉末的粘性，并且在將產(chǎn)物從凈化容器輸送至粉末倉(cāng)中存在問(wèn)題。在凈化容器之后測(cè)定聚合物粉末的流動(dòng)性，并且該流動(dòng)性為12. 3s。實(shí)施例2過(guò)程與比較例1中的相同，不同的是，將1. 在第一 GI3R之后的基質(zhì)聚丙烯粉末加入到在凈化容器之前(在凈化容器頂部上方的1米)的原料流中。聚合物粉末不再粘結(jié)，并且在凈化容器和粉末倉(cāng)之間不存在產(chǎn)物輸送問(wèn)題。在凈化容器之后測(cè)定的聚合物粉末的流動(dòng)性為11.5s。實(shí)施例3過(guò)程與比較例1中的相同，不同的是，將2. 在第一 GI3R之后的基質(zhì)聚丙烯粉末加入到在凈化容器之前(在凈化容器頂部上方的1米)原料流中。聚合物粉末不再粘結(jié)， 并且在凈化容器和粉末倉(cāng)之間不存在產(chǎn)物輸送問(wèn)題。在凈化容器之后測(cè)定的聚合物粉末的流動(dòng)性為11.0s。例4(比較例)過(guò)程與比較例1中的相同，不同的是，最終聚合物的XCS更高即35wt %。最終聚合物的MFt j23(TC )分別為較低值即19g/10min。觀察到聚合物粉末的高粘性，并且在將產(chǎn)物從凈化容器輸送至粉末倉(cāng)中存在問(wèn)題。在凈化容器之后測(cè)定聚合物粉末的流動(dòng)性，所述流動(dòng)性為14s。實(shí)施例5過(guò)程與比較例4中的相同，不同的是，將0. 3wt%通過(guò)Incemin制備的TALC TITAL 10加入到在凈化容器之前(在凈化容器頂部上方的1米)的聚合物粉末中。聚合物粉末的流動(dòng)性確實(shí)良好。聚合物粉末的流動(dòng)性為8. 3s。實(shí)施例6過(guò)程與比較例4中的相同，不同的是，將0. 5wt%通過(guò)Incemin制備的TALC TITAL 10加入到在凈化容器之前(凈化容器頂部上方的1米)的聚合物粉末中。觀察到流動(dòng)性的進(jìn)一步改進(jìn)。聚合物粉末的流動(dòng)性為6. 6s。所有結(jié)果如所附的表1至表3所示。表1
權(quán)利要求
1.用于在反應(yīng)器設(shè)備中制備多相聚丙烯(HECO)的方法，其中，(A)所述反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；( )第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系OndRS)；(iii)第二反應(yīng)器體系OndRS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口(0)；(iv)第二輸送管路(CL2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，(B)所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1stRS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將至少一部分所述聚丙烯基質(zhì)(M)、優(yōu)選至少90wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中；(c)在所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中，在存在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的條件下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中經(jīng)由輸出口(0)排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL2)輸送至包含所述進(jìn)料器(F)的所述凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器 (F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)給所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑(A)在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中(α )在第二反應(yīng)器體系Ond RS)的輸出口(0)處；以及/或者 (β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；以及/或者 (Y)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分處；以及/或者(δ )在粉末倉(cāng)(PQ處，優(yōu)選在粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分處；以及/或者 (ε )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處；以及/或者 (ζ)在位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PQ之間的輸送體系(C)處， 以及(D)在用添加劑(A)處理后所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO) ⑴具有至少15wt%的二甲苯冷可溶組分O(CS)；并且( )包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)。
2.用于在反應(yīng)器設(shè)備中制備多相聚丙烯(HECO)的方法，其中，(A)所述反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；( )第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系OndRS)；(iii)第二反應(yīng)器體系OndRS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口(0)；(iv)第二輸送管路(CL2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，(B)所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1stRS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將至少一部分所述聚丙烯基質(zhì)(M)、優(yōu)選至少90wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中；(c)在所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中，在存在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的條件下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中經(jīng)由輸出口(0)排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL2)輸送至包含所述進(jìn)料器(F)的所述凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器 (F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)給所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑(A)在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中(α )在第二反應(yīng)器體系Ond RS)的輸出口(0)處；以及/或者(β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；以及/或者(Y)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處，優(yōu)選在進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處；以及/或者(δ)在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處， 以及(D)在經(jīng)由進(jìn)料器(F)離開凈化容器(PB)后所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO) ⑴具有至少15wt%的二甲苯冷可溶組分O(CS)；并且( )包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)。
3.如權(quán)利要求1或2中所述的方法，其特征在于，在經(jīng)由進(jìn)料器(F)離開凈化容器(PB) 后的多相聚丙烯(HECO)的二甲苯冷可溶組分(XCS)的特性粘度(IV)等于或低于3. Odl/g, 所述特性粘度(IV)根據(jù)ISO 1628-1(在萘烷中、135°C下)測(cè)定。
4.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在步驟(a)中所生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)具有不超過(guò)5. 0wt%的二甲苯冷可溶組分(XCS)。
5.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述聚丙烯基質(zhì)(M)是丙烯均聚物。
6.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，基于聚丙烯基質(zhì)(M)和彈性體共聚物(E)，所述多相聚丙烯(HECO)包含-80 50wt%的聚丙烯基質(zhì)(M)以及-20 50襯％的彈性體共聚物(E)。
7.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述彈性體共聚物(E)(a)包含源自乙烯和至少另一種α-烯烴的單體單元，所述α-烯烴選自下組丙烯、 1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯及其混合物；并且/或者(b)在彈性體共聚物(E)中源自乙烯的單體單元的含量為至少20wt%。
8.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，基于多相聚丙烯(HECO)，添加劑(A)的含量等于或低于5. Owt%。
9.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述添加劑㈧(a)具有降低多相聚丙烯(HECO)粘性表面的粘度的能力；并且/或者(b)覆蓋多相聚丙烯(HECO)的至少部分、優(yōu)選全部表面。
10.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述添加劑(A)選自下組: α -烯烴聚合物、滑石、酚類抗氧化劑、硬脂酸酯、二氧化硅、合成二氧化硅、硅酸鹽、合成沸石、CaCO3> MgO, Mg(OH)2 及其混合物。
11.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述添加劑㈧是聚丙烯，該聚丙烯優(yōu)選具有等于或低于5. 的二甲苯冷可溶組分O(CS)。
12.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述添加劑(A)是在第一反應(yīng)器體系(1st RS)中生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)。
13.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，在第一反應(yīng)器體系(1stRS)中生產(chǎn)的聚丙烯基質(zhì)(M)的支流(SS)用作所述添加劑(A)。
14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，所述支流(SS)從第一反應(yīng)器體系(1stRS) 中被支流，并且被進(jìn)料至(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分；或者(δ )粉末倉(cāng)(PS)，優(yōu)選粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分；或者 (ε )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)；或者 (ζ )位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)。
15.如前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于， (A)所述反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；( )第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系OndRS)；(iii)第二反應(yīng)器體系OndRS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口(0)；(iv)第二輸送管路(CL2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接，此外，所述反應(yīng)器設(shè)備還包含支流線(SSL)，所述支流線(SSL)連接第一反應(yīng)器體系 (1st RS)和如下單元(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F) 的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分；或者(δ )粉末倉(cāng)(PS)，優(yōu)選粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分；或者 (ε )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)；或者 (O位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)，(B)所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1stRS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將一部分所述聚丙烯基質(zhì)(M)、優(yōu)選80.O 99. 5wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M)、更優(yōu)選93. O 99. Owt %的所述聚丙烯基質(zhì)(M)、更優(yōu)選95. O 98. 5wt%的所述聚丙烯基質(zhì)(M) 經(jīng)由第一輸送管路(CL 1)輸送至所述第二反應(yīng)器體系Ond RS)中；(c)在所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中，在存在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的條件下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中經(jīng)由輸出口(0)排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL2)輸送至所述包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器 (F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)給所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑(A)是聚丙烯基質(zhì)(M) 中沒(méi)被輸送至第二反應(yīng)器體系Ond RS)而是經(jīng)支流線(SSL)被支流的的殘余部分，所述添加劑(A)即被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO) 中(α)在第二反應(yīng)器體系(2nd RS)的輸出口(0)處；或者 (β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者 (Y)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分處； 或者(δ )在粉末倉(cāng)(PQ處，優(yōu)選在粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分處；或者(ε )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處；或者 (O在位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PQ之間的輸送體系(C)處， 以及(D)在用添加劑(A)處理后所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO) ⑴具有至少15wt%的二甲苯冷可溶組分O(CS)；并且 ( )包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)。
16.如權(quán)利要求15所述的方法，其特征在于，所述反應(yīng)器設(shè)備包含支流線(SSL)，所述支流線(SSL)連接第一反應(yīng)器體系與如下單元(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F) 的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分；或者(δ)位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL2)，并且，給所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑(A)是聚丙烯基質(zhì)(M)中沒(méi)被輸送至第二反應(yīng)器體系Ond RS)而是經(jīng)支流線(SSL)被支流的的殘余部分，所述添加劑(A)即被支流的聚丙烯基質(zhì)(M)在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中 (α)在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；或者 (β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；或者 (Y)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處，即在旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器的圓錐形部分處；或者(δ)在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處， 以及經(jīng)由進(jìn)料器(F)離開凈化容器(PB)之后所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)⑴具有至少15wt%的二甲苯冷可溶組分O(CS)；并且( )包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)。
17.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述第一反應(yīng)器體系(1stRS)僅包含淤漿反應(yīng)器(SR)作為聚合單元，并且所述支流線(SSL)連接所述淤漿反應(yīng)器(SR)與如下單元(α)第二反應(yīng)器體系(2nd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分，更優(yōu)選正位于進(jìn)料器(F)上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y )凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器 (F)的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分；或者(δ )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)。
18.如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，所述第一反應(yīng)器體系(1stRS)包含淤漿反應(yīng)器(SR)和氣相反應(yīng)器(GPR)，所述支流線(SSL)連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)中的所述氣相反應(yīng)器(GPR)與如下單元(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分，更優(yōu)選正位于進(jìn)料器(F)上方的凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y )凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器 (F)的圓錐形部分，即旋轉(zhuǎn)式進(jìn)料器(RF)的圓錐形部分；或者(δ )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)。
19.如前述權(quán)利要求1 12中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于，所述添加劑(A)經(jīng)由進(jìn)料斗(H)進(jìn)料至(α)第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)；或者(β)凈化容器(PB)，優(yōu)選凈化容器(PB)的圓錐形部分；或者(Y)凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)，優(yōu)選凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分；或者(δ )粉末倉(cāng)(PS)，優(yōu)選粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分；或者 (ε )位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)；或者 (ζ )位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PS)之間的輸送體系(C)。
20.在用于制備多相聚丙烯(HECO)的反應(yīng)器設(shè)備中的添加劑(A)的用途，其中，(A)所述多相聚丙烯(HECO)⑴具有至少15wt%的二甲苯冷可溶組分O(CS)；并且 ( )包含聚丙烯基質(zhì)(M)和分散于其中的彈性體共聚物(E)，(B)所述反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系(1st RS)，其包含至少一個(gè)淤漿反應(yīng)器(SR)和/或至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)；( )第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系(1st RS)和第二反應(yīng)器體系OndRS)；(iii)第二反應(yīng)器體系OndRS)，其包含至少一個(gè)氣相反應(yīng)器(GPR)和輸出口(0)；(iv)第二輸送管路(CL2)，其連接第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)和包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)；(ν)輸送體系(C)，其可選地包含粉末倉(cāng)(PS)；(vi)所述輸送體系(C)與凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)連接；以及(vii)可選的擠出機(jī)(E)，其與輸送體系(C)連接， 其中，進(jìn)一步地，(a)在所述第一反應(yīng)器體系(1stRS)中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)在所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中，在存在所述聚丙烯基質(zhì)(M)的條件下生產(chǎn)彈性體共聚物(E)，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從所述第二反應(yīng)器體系OndRS)中經(jīng)由輸出口(0)排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路(CL2)輸送至所述包含進(jìn)料器(F)的凈化容器(PB)中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器(PB)中經(jīng)由所述進(jìn)料器 (F)輸送至所述輸送體系(C)中，可選地輸送至所述輸送體系(C)的粉末倉(cāng)(PQ中；(g)可選地將多相聚丙烯(HECO)在擠出機(jī)(E)中擠出為丸粒，(C)所述添加劑(A)以在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中的用途 (α )在第二反應(yīng)器體系Qnd RS)的輸出口(0)處；以及/或者 (β)在凈化容器(PB)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的圓錐形部分處；以及/或者 (Y)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處，優(yōu)選在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)的圓錐形部分處；以及/或者(δ )在粉末倉(cāng)(PQ處，優(yōu)選在粉末倉(cāng)(PQ的圓錐形部分處；以及/或者 (ε )在位于輸出口(0)和凈化容器(PB)之間的第二輸送管路(CL 2)處；以及/或者 (ζ )在位于進(jìn)料器(F)和粉末倉(cāng)(PQ之間的輸送體系(C)處，與相同的但未在此階段使用添加劑(A)處理的多相聚丙烯(HECO)相比，該用途改進(jìn)了多相聚丙烯(HECO)的流動(dòng)性。
21.如權(quán)利要求20所述的用途，其特征在于，所述添加劑如權(quán)利要求1 19中任一項(xiàng)所限定。
全文摘要
一種用于在反應(yīng)器設(shè)備中制備粘性的耐沖擊性多相聚丙烯(HECO)的方法，所述反應(yīng)器設(shè)備順序包含(i)第一反應(yīng)器體系；(ii)第一輸送管路(CL 1)，其連接第一反應(yīng)器體系和包含輸出口的第二反應(yīng)器體系；(iii)第二輸送管路，其連接輸出口與包含進(jìn)料器的凈化容器；以及(iv)輸送體系，其與進(jìn)料器連接；并且所述多相聚丙烯(HECO)的制備按順序包含如下步驟(a)在所述第一反應(yīng)器體系中生產(chǎn)聚丙烯基質(zhì)(M)；(b)將至少一部分的所述聚丙烯基質(zhì)經(jīng)由第一輸送管路輸送至所述第二反應(yīng)器體系中；(c)在第二反應(yīng)器體系中生產(chǎn)彈性體共聚物，獲得多相聚丙烯(HECO)；(d)將所述多相聚丙烯(HECO)從第二反應(yīng)器體系中經(jīng)由輸出口排出；(e)將所述排出的多相聚丙烯(HECO)經(jīng)由第二輸送管路輸送至所述包含進(jìn)料器的凈化容器中；以及(f)進(jìn)一步將所述排出的多相聚丙烯(HECO)從所述凈化容器中經(jīng)由所述進(jìn)料器輸送至所述輸送體系中；所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)提供添加劑(A)，所述添加劑(A)在如下位置處被進(jìn)料至所生產(chǎn)的多相聚丙烯(HECO)中(α)在第二反應(yīng)器體系的輸出口處；或者(β)在凈化容器(PB)的進(jìn)料器(F)處。
文檔編號(hào)C08L23/10GK102224179SQ200980147110
公開日2011年10月19日 申請(qǐng)日期2009年11月18日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月21日
發(fā)明者保利·萊斯基寧, 奧利·奧圖米寧, 韋利-馬蒂·凱內(nèi)寧 申請(qǐng)人:北歐化工公司