專利名稱：水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑的制備方法
技術領域：
液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑的制備方法，用于提高懸浮法通用型聚氯乙烯(PVC)樹脂產品的穩定性能。具體涉化工產品生產技術、功能性助劑復配、有機物產品水乳液制備技術領域。
背景技術：
由鄰叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，催化烷基化反應制備苯乙烯化鄰叔丁基苯酚液體抗氧劑產品，以苯乙烯化鄰叔丁基苯酚液體抗氧劑、羥胺化合物、甲基硫醇錫為無毒終止劑的有效成分，采用水乳液制備技術制成一種水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品。水相懸浮聚合是合成PVC樹脂的主要方法，在水溶液體系中加入分散劑、緩沖劑、引發劑、PH值調節劑等助劑及氯乙烯單體反應原料，在攪拌的作用下使反應物高度分散而成為穩定的乳液，在水中的保護膠體將氯乙烯單體分散在微小的液滴中，每個液滴相當于一個聚合體系，溶于單體的引發劑在聚合溫度下分解成自由基，引發氯乙烯單體的聚合，整個聚合過程包括鏈引發、鏈增長、鏈終止等單元反應，生成的聚氯乙烯不溶于單體相氯乙烯中，反應初期便從氯乙烯單體相中沉淀出來，凝絮成原始微粒，并最終成長為初級粒子，初級粒子熔結而聚集，形成具有內部孔結構PVC顆粒，既PVC樹脂產品。在聚合反應結束時加入水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑，以獲得具有穩定性能的PVC樹脂產品，提高老化白度。鏈引發是單體形成自由基活性中心的反應，通常包括引發劑分解形成初級自由基R·，
初級自由基與VCM加成，形成單體自由基CH2OHCI兩個步驟；鏈增長階段是在鏈引發形成單體自由基的基礎上，不斷加成單體分子使鏈增長形成大分子；鏈終止階段包括自由基相互作用而終止，兩個增長的活性鏈自由基相互作用而使鏈終止，因此自由基聚合的終止反應是雙分子反應，有偶合和歧化兩種形式。聚合反應過程后期單體濃度較低，若依靠反應自動終止，則以雙基岐化終止占主導地位，兩個大PVC自由基分子相遇形成一個飽和大分子而終止；另一個則是帶有雙鍵的不飽和終止，結果導致所生成的小分子質量PVC、帶有支鏈的PVC、帶有烯丙基氯結構的PVC產物增多。具有這種分子結構的PVC熱穩定性極差，尤其分子鏈上存在烯丙基氯，具有高度活潑性，在受熱情況下易于脫去氯化氫，形成共軛多烯結構，初始階段脫出的HCl又成為聚氯乙烯高分子鏈繼續熱分解的催化劑，因此，脫氯化氫的反應一旦開始，就會使得進一步反應變得更為容易，導致PVC樹脂產品發生熱老化，黃指數增加白度降低。另外在熱或光的作用下，發生C-Cl鍵的均裂而生成高分子自由基R·，由于自由基的反應活潑性，能夠進行分子間或分子內的進一步反應以獲得穩定，特別在有氧存在的情況下，很容易發生自由基的氧化反應，生成氧化自由基R0·、過氧化自由基R00·，從而進一步促進了聚氯乙烯的分子交聯，既造成聚氯乙烯老化發生。為此，必須要在聚合反應到達設定的終點時開始加入終止劑,聚合反應終點大約選擇在轉化率70 85%期間，為了提高PVC產品的穩定性，需要消除殘留在樹脂內的自由基和殘余引發劑，也是設計終止劑組成配方的重要依據，良好的終止劑能夠迅速把釜內剩余引發劑、初級自由基、單體自由基、增長的活性鏈自由基終止、失活，使不期望的反應行為立即停止，以獲得良好的具有穩定性PVC分子結構。經過聚氯乙烯漿料離心過濾，終止劑中各種功效的抗氧劑分散在多孔顆粒的PVC產品中，繼續發揮捕獲引發劑活性基團、捕獲氧化自由基、過氧化自由基、分解氫過氧化物的作用，使PVC樹脂產品在后續的生產工藝中和儲存、使用過程中具有較高的熱穩定性。 制成水乳液劑型終止劑產品，便于與水相懸浮聚合體系相混溶，使終止劑中的有效成分均勻的分散在多孔顆粒的PVC產品中，有效發揮終止劑的功能，如果以固體粉末的形式加入，形成固-液非均相體系，終止效能是很低下的。公開報道生產PVC的終止劑有BHT、雙酚A、抗氧劑1010、1076、2246、168等，酚類抗氧劑可以與自由基反應使其失活，對于消除由于氧所帶來的熱不穩定性有明顯的效果，對樹脂抗熱氧老化、提高老化白度也有一定作用，但酚類抗氧劑不能與引發劑反應，殘存在樹脂顆粒內部的引發劑在后續的工序中仍能引發PVC產品加速老化，通常在單一組分使用情況下效率很低，一般用量較大，另外，使用ΒΗΤ、|·Α、1010、1076、2246、168過程中要用較大量的醇類有機溶劑進行溶解成液體劑型，最終醇類有機溶劑進入聚氯乙烯漿料離心母液中，使其排放廢水的COD明顯增高。雙酚A是毒性較強的酚類，在水中有一定溶解度，使用過程中一部分殘留在母液中而污染水環境。丙酮縮氨基硫脲(ATSC)是一種性能優良的終止劑，可以快速與自由基和引發劑反應，對于消除聚合后期小分子和支鏈分子，進而提高產品的熱穩定性有一定作用，但對樹脂抗熱氧老化作用不明顯。雙酚A、ATSC產品的毒性和用于PVC終止劑所帶來的負面影響已經為人們共識，由于毒害效應被限制了使用。中國專利CN101735357A公開了一種提高聚氯乙烯樹脂老化白度的方法，其中以丙酮縮氨基硫脲為終止劑、叔丁基對苯二酚為抗魚眼劑、水乳液型抗氧劑ΕΒ44-34為鏈終止劑，混合復配使用，其不足之處是使用了毒性較大的ATSC物質。中國專利CN101921354A公開了一種透明性高聚氯乙烯樹脂的制備方法，其中以丙酮縮氨基硫脲或二乙基羥胺為單一終止劑，或以硫代丙二酸二月桂酯與ΒΗΤ、雙酚Α、抗氧劑1076、1010中的一種復配，作為終止劑，其不足之處是使用了毒性較大的ATSC物質；或使用了對生態環境有負面作用的ΒΗΤ、雙酚A產品。中國專利CN1657546A公開了一種懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂制備方法，其中以丙酮縮氨基硫脲為單一終止劑，使用時配制成3 10%的水溶液，其不足之處是使用了毒性較大的ATSC物質。中國專利CN1654486A公開了一種聚氯乙烯樹脂制備過程中離心漿料母液的復用方法，其中以丙酮縮氨基硫脲或抗氧化劑為單一終止劑。中國專利CN1649913A公開了一種PVC聚合的鏈終止方法，其中以游離硝酰基與酚類抗氧劑復合為終止劑。中國專利CN1501945A公開的氯乙烯水相懸浮聚合的方法中，使用了硝基氧型穩定游離基作為聚合終止劑，或硝基氧型穩定游離基物質與二乙基羥胺的復合物為終止劑，。中國專利CH201110380532. 9公開了一種聚氯乙烯樹酯終止劑的制備方法，由2，6- 二叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，催化烷基化反應制備2，6- 二叔丁基-4- (I-苯基乙基)苯酚為主產物的抗氧劑產品，加入有機溶劑，充分攪拌，制成能滿足流動性要求的液體抗氧劑產品，再與功能性抗氧劑復合，制成一種油溶性、復合型、液體終止劑產品。與之相比，苯乙烯化鄰叔丁基苯酚液體抗氧劑容易制成穩定的水乳化液，而且在有效儲存期內不分層，工業化產品更有利于形成商品
發明內容
本發明為克服上述現有技術中的不足，發明了一種水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品，作為懸浮法制備通用型PVC樹脂產品工藝過程中的終止劑，聚合反應過程中，選擇氯乙烯單體轉化率在70 85%期間加入，以獲得具有穩定性能的PVC樹脂產品。本發明由鄰叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，催化烷基化反應制備苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物；以苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物、羥胺化合物、二乙基羥胺、甲基硫醇錫為無毒終止劑的有效成分，采用水乳液制備技術制成一種水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品。本發明所述水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑的制備方法，按照下述步驟進行
(1)將苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物、羥胺化合物、二乙基羥胺、甲基硫醇錫按比例配合，控制溫度在6(T90°C，充分攪拌融化均勻，制成復合型液體終止劑；
(2)將上述復合型液體終止劑與表面活性劑按比例混合，在4(T50°C加熱條件下，采用高剪切混合乳化機，充分攪拌1(Γ15分鐘，形成勻質化狀態的混合液，按比例加入分散劑、去離子水，高速剪切，得到本發明的一種水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品。其中步驟(I)中所述的原料配比按質量比計，苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物羥胺化合物(質量比)=I :0. 0Γ0. 05 ;苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物二乙基羥胺(質量比)=I
O.04 O. 08 ;苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物:甲基硫醇錫(質量比)=I :0. 05 O. 15 ；
步驟(I)中所述的羥胺化合物為N，N-雙(十八烷基)羥胺、N，N-雙月桂基羥胺、N，N-雙(十四烷基)羥胺、N，N-雙(十六烷基)羥胺、N -十六烷基-N-十八烷基羥胺、、N -十七烷基-N-十八烷基羥胺、N，N-雙(氫化牛油)胺直接氧化制備的N，N- 二烷基羥胺產物、N，N-雙(芐基硫甲基)羥胺、N, N- 二芐基羥胺。步驟(I)中所述的甲基硫醇錫為S，S’，S”-三(巰基乙酸異辛酯)一甲基錫和S，S’ -二 (巰基乙酸異辛酯)二甲基錫的混合物。步驟(2)中所述的表面活性劑為壬基酚聚氧乙烯醚或異十三醇聚氧乙烯醚。步驟(2)中所述的分散劑為歧化松香酸鉀皂液，其中歧化松香酸鉀質量分數25%，水的質量分數為75%。步驟(2)中所述的復合型液體終止劑與表面活性劑的比例(質量比)=I
O.05 O. 08。步驟(2)中所述的復合型液體終止劑與分散劑的比例(質量比)=I :0. 2^0. 4。步驟(2)中所述的復合型液體終止劑與去離子水的比例(質量比)=I :0. 6^0. 7。其中步驟(2)中所述的乳化工藝采用乳液轉化點作為優化方法，在乳液轉化點方法中，將將步驟(2)所形成勻質化狀態的混合液維持在4(T50°C下，高速剪切預乳化，形成一種混合均勻的液體有機相。然后在不斷攪拌下慢慢往液體有機相中加入分散劑歧化松香酸鉀皂液和去離子水。加分散劑和去離子水過程中，進行恒定的充分的攪拌混合，確保在任何時候都有良好的混合均勻性。加水后，在第一階段形成不穩定的油包水乳液，當加入更多的分散劑和水時，這種油包水乳液的粘度顯著地增加，乳液的粘度達到最大值，向水包油乳液轉化，在恒定的適度攪拌下，把乳液冷卻到室溫，再經高速剪切乳化。本發明一種水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品，外觀為固體物分布均勻的白色乳液、PH值8. 5 9. 5、固含量53 55%、粘度25(T350CPS，室溫3 40°C靜置放置150天，其產品外觀色澤及固體物分布、PH值、固含量、粘度無任何變化。本發明一種水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品的使用方法在公知的方法制備通用型PVC樹脂產品工藝過程中，選擇氯乙烯單體轉化率在7(Γ85%期間加入本發明的終止劑產品，加入量按入釜氯乙烯單體質量分數的O. 0Γ0. 08%。本發明的優點
I、本發明選擇由鄰叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，催化烷基化反應制備苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物，與羥胺化合物、二乙基羥胺、甲基硫醇錫制成復合型液體終止劑，該終止劑容易制成穩定的水乳化液，而且在有效儲存期內不分層，工業化產品更有利于形成商品。2、本發明以苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物，與羥胺化合物、二乙基羥胺、甲基硫醇錫制成復合型液體終止劑，該體系具有良好的協同效應，終止效率高，用量??；水乳液型終止劑容易分散在聚合反應液中，使用方便。羥胺化合物具有很強的抑制苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物變色功效；甲基硫醇錫能與PVC分子鏈上的氯原子配位，有效的抑制PVC的熱降解反應和老化初期著色，含有本發明終止劑PVC樹脂產品，其具有高的白度和老化白度。3、本發明的水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑具有生產工藝簡單、原料易得、產品使用成本低、便于工業化推廣應用的特點。4、本發明的水乳液終止劑具有無毒、環保的特征，不產生水污染物。
具體實施例方式本發明所使用的原料，如鄰叔丁基苯酚、苯乙烯、有機酸催化劑、阻聚劑、羥胺化合物、二乙基羥胺、表面活性劑、分散劑為市售產品，規格為工業優級品；表面活性劑壬基酚聚氧乙烯醚，化學組成壬基酚與環氧乙烷加成物，市售產品(ΤΧ-7、ΤΧ-10、ΤΧ-15);異十三醇聚氧乙烯醚，異十三醇與環氧乙烷縮合物，市售(Ε-1300系列)。甲基硫醇錫為市售工業優級品，化學組成為S，S’，S”_三(巰基乙酸異辛酯)一甲基錫和S，S’_ 二(巰基乙酸異辛酯)二甲基錫的混合物，錫含量彡19. 0%、折光系數(20°C) I. 505(Tl. 5070 ;密度(25°C)
1.170 1· 190。本發明一種水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑的使用方法，以公知的方法制備通用型PVC樹脂產品工藝過程中，選擇氯乙烯單體轉化率在7(Γ85%期間加入本發明的終止劑產品，以獲得具有穩定性能的PVC樹脂產品。從以下非限制性實施例廣4 ;對比實施例I 2#考慮將更好的理解本發明內容。一、水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品制備
本發明中苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物制備按照下述步驟進行在裝有攪拌器、溫度計、苯乙烯滴液漏斗、回流冷凝器和氮氣導入管的500ml四口燒瓶中加入120克鄰叔丁基苯酚、
2.O克十二烷基苯磺酸、O. 48克的四〔β - (3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸〕季戊四醇酯，開啟攪拌，通入氮氣作氮氣保護，緩慢升溫至Ilf 120°C，在此溫度下開始開始滴加苯乙、烯，苯乙烯加料量為128克，勻速滴加并在245 250分鐘內完成，118 1201保溫反應60分鐘，反應結束，降溫至9(T95°C，制成苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物250克。實施例I
將250g苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物、2. 5g N, N-雙(十八烷基)羥胺、16g 二乙基羥胺、12. 5g甲基硫醇錫混合后加入IOOOmL燒杯中，加 熱至60°C，攪拌融化均勻，制成復合型液體終止劑；溫度降至40°C，加入15g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化機，攪拌轉速350(Γ4000轉/分，均質預乳化攪拌10分鐘，將60g 25%松香酸鉀、200g去離子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入復合型液體終止劑中，加完后在35001000轉/分下，均質乳化3(Γ40分鐘；乳化后緩慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降溫至20-25°C，得到2#水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品(2#終止劑)。實施例2
將250g苯乙烯化鄰叔丁基苯酹產物、4g 二節基輕胺、IOg 二乙基輕胺、20g甲基硫醇錫混合后加入IOOOmL燒杯中，加熱至80°C，攪拌融化均勻，制成復合型液體終止劑；溫度降至40°C，加入17g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化機，攪拌轉速3500 4000轉/分，均質預乳化攪拌10分鐘，將80g 25%松香酸鉀、210g去離子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入復合型液體終止劑中，加完后在35001000轉/分下，均質乳化3(Γ40分鐘；乳化后緩慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降溫至20-25°C，得到1#水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品(1#終止劑)。實施例3
將250g苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物、12. 5g N，N-雙(氫化牛油)胺直接氧化制備的N, N-二烷基羥胺產物、20g 二乙基羥胺、37g甲基硫醇錫混合后加入IOOOmL燒杯中，加熱至90°C，攪拌融化均勻，制成復合型液體終止劑；溫度降至40°C，加入24g異十三醇聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化機，攪拌轉速350(Γ4000轉/分，均質預乳化攪拌10分鐘，將120g 25%松香酸鉀、200g去離子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入復合型液體終止劑中，加完后在350(Γ4000轉/分下，均質乳化3(Γ40分鐘；乳化后緩慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降溫至20-25 °C，得到3#水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品(3#終止劑)。實施例4
將250g苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物、8g N, N-雙(芐基硫甲基)羥胺、12g 二乙基羥胺、25g甲基硫醇錫混合后加入IOOOmL燒杯中，加熱至80°C，攪拌融化均勻，制成復合型液體終止劑；溫度降至40°C，加入20g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化機，攪拌轉速350(Γ4000轉/分，均質預乳化攪拌10分鐘，將IOOg 25%松香酸鉀、180g去離子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入復合型液體終止劑中，加完后在35001000轉/分下，均質乳化3(Γ40分鐘；乳化后緩慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降溫至20-25°C，得到4#水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑產品(4#終止劑)。對比實施例I
將250g苯乙烯化鄰叔丁基苯酹產物、4g 二節基輕胺、IOg 二乙基輕胺混合后加入IOOOmL燒杯中，加熱至80°C，攪拌融化均勻，制成復合型液體終止劑；溫度降至40°C，加入17g壬基酚聚氧乙烯醚，采用SHW400R高剪切混合乳化機，攪拌轉速350(Γ4000轉/分，均質預乳化攪拌10分鐘，將80g 25%松香酸鉀、210g去離子水混合溶解，并在高剪切下慢慢加入復合型液體終止劑中，加完后在350(Γ4000轉/分下，均質乳化3(Γ40分鐘；乳化后緩慢降低剪切速度，并在低剪切速度下降溫至20-25°C，得到對比1#終止劑。對比實施例2
3%的ATSC堿水溶液，既對比2#終止劑。二、本發明終止劑產品在懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂中應用效果評價實驗評價本發明1、#終止劑、對比廣2#在懸浮法通用型聚氯乙烯樹脂中的穩定化效果；
I、實驗原料
防粘釜劑(意大利黃，NOXOL WSW);分散劑KH-20、L-IO (日本合成株式會社，)、HPMC (美國道化學公司);引發劑EHP既過氧化二碳酸二(2-乙基己基)酯)、Tx99既過氧化新癸酸異丙苯酯(天津諾貝爾阿克蘇有限公司)；本發明1、#終止劑；其它原料，如氯乙烯；碳酸氫銨；丙酮縮氨基硫脲；雙酚A為市售產品，規格為工業優級品。、制備試樣(I 4#試樣、對比試樣I 2#)
采用7m3聚氯乙烯聚合反應釜制備1#試樣、2#試樣、3#試樣、4#試樣及對比試樣1#、對比試樣2#，同時對本發明1~4#終止劑及對比1~2#終止劑進行性能評價。操作過程中由固設在聚合釜上的管線及各中間罐進行相應的加料及出料，聚合釜處于密閉狀態，首先進行防粘釜處理，抽真空并氮氣置換。加入碳酸氫銨O. 40公斤；85°C的去離子水3000公斤；氯乙烯(VCM)單體2500公斤；有效物含量20%的KH-20水溶液2. O公斤，有效物含量20%的L-IO水溶液5. 96公斤，有效物含量1%的HPMC水溶液I. 41公斤。充分攪拌、調節并維持釜內溫度在56 57°C，反應釜內壓力為O. 85、. 87MPa，加入活性物含量為20%的EHP水乳液5. 26公斤，活性物含量為20%的Tx99水乳液I. 56公斤。充分攪拌混合釜內物料并維持釜內溫度在56飛7°C，聚合反應進行10分鐘后，以90公斤/小時的勻速量往反應釜中加入去離子水，控制釜內反應溫度波動范圍O. 1°C，反應進行4. 8^5. O小時，釜內壓力為O. 58、· 62MPa，開始加入終止劑，在56 57°C攪拌10分鐘，記錄釜內壓力降；56 57°C繼續攪拌10分鐘，記錄釜內壓力降。降溫出料、離心脫水、干燥、過篩，得到PVC樹脂試樣及對比試樣。以上述方法，替換使用本發明廣4#終止劑及對比f 2#終止劑，分別制成1#試樣、2#試樣、3#試樣、4#試樣及對比試樣1#、對比試樣2#。、本發明水乳液型終止劑與ATSC終止劑的終止效果對比實驗結果
表I分別制備1 4#試樣、對比I 2#試樣過程中顯示各種終止劑的終止效果
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編號藥星《究) .............................................................................................................................................................................................................................................................................
ilAsiihSJ 10MPa iD 入slltS 20MPa
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聚合反應結束，既當釜內壓力為O. 58、. 62MPa時，開始加入終止劑，在56 57°C攪拌10分鐘，實驗結果表明加入本發明I 4#終止劑釜內壓力降為O. 022(T0. 0290MPa，而加入對比2#終止劑釜內壓力降為0.0440MPa，說明本發明廣4#終止劑對氯乙烯聚合反應的終止效果好于對比2#終止劑；對比1#終止劑的終止效果好于對比2#終止劑。、本發明水乳液型終止劑與ATSC終止劑對試樣白度及老化白度的影響
采用標準，《GB/T 15595聚氯乙烯樹脂熱穩定性實驗方法白度法》；《GB-T2913-1982塑料白度試驗方法》；測定廣4#試樣、對比試樣廣2#的白度及老化白度，進一步說明本發明，實驗結果如表2所示。表2 Γ4#試樣及對比試樣I 2#的白度及老化白度
權利要求
1.水乳液型聚氯こ烯樹酯無毒終止劑的制備方法，其特征在于按照下述步驟進行 (1)將苯こ烯化鄰叔丁基苯酚產物、羥胺化合物、ニこ基羥胺、甲基硫醇錫按比例配合，控制溫度在6(T90°C，充分攪拌融化均勻，制成復合型液體終止劑； (2)將上述復合型液體終止劑與表面活性劑按比例混合，在4(T50°C加熱條件下，采用高剪切混合乳化機，充分攪拌1(Γ15分鐘，形成勻質化狀態的混合液，按比例加入分散劑、去離子水，高速剪切，得到水乳液型聚氯こ烯樹酯無毒終止劑產品。
2.根據權利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯樹酯無毒終止劑的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的原料配比按質量比計，苯こ烯化鄰叔丁基苯酚產物羥胺化合物=I O.ΟΓΟ. 05 ;苯こ烯化鄰叔丁基苯酚產物ニこ基羥胺=I :0. 04、. 08 ;苯こ烯化鄰叔丁基苯酚產物甲基硫醇錫=1:0. 05 O. 15。
3.根據權利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯樹酯無毒終止劑的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的羥胺化合物為N，N-雙(十八烷基)羥胺、N, N-雙月桂基羥胺、N, N-雙月桂基羥胺、N, N-雙(十四烷基)羥胺、N, N-雙(十六烷基)羥胺、N -十六烷基-N-十八烷基羥胺、N -十七烷基-N-十八烷基羥胺、N，N-雙(氫化牛油)胺直接氧化制備的N，N- ニ烷基羥胺產物、N, N-雙(芐基硫甲基)羥胺或N，N- ニ芐基羥胺。
4.根據權利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯樹酯無毒終止劑的制備方法，其特征在于步驟(I)中所述的甲基硫醇錫為S，S’，S”_三(巰基こ酸異辛酷)一甲基錫和S，S’_ ニ (巰基こ酸異辛酷)ニ甲基錫的混合物。
5.根據權利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯樹酯無毒終止劑的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的表面活性劑為壬基酚聚氧こ烯醚或異十三醇聚氧こ烯醚；分散劑為歧化松香酸鉀皂液，其中歧化松香酸鉀質量分數25%，水的質量分數為75%。
6.根據權利要求I所述的水乳液型聚氯こ烯樹酯無毒終止劑的制備方法，其特征在于步驟(2)中所述的復合型液體終止劑與表面活性劑的比例按質量比計=I :0. 05、. 08 ； 步驟(2)中所述的復合型液體終止劑與分散劑的比例按質量比計=I :0. 2^0. 4 ； 步驟(2)中所述的復合型液體終止劑與去離子水的比例按質量比計=I :0. 6^0. 7。
全文摘要
本發明水乳液型聚氯乙烯樹酯無毒終止劑的制備方法，具體涉化工產品生產技術、功能性助劑復配、有機物產品水乳液制備技術領域。該產品作為懸浮法生產通用型PVC樹脂產品工藝過程中的終止劑，聚合反應過程中，選擇氯乙烯單體轉化率在70~85%期間加入，以獲得具有穩定性能的PVC樹脂產品。由鄰叔丁基苯酚、苯乙烯為原料，催化烷基化反應制備苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物；以苯乙烯化鄰叔丁基苯酚產物、羥胺化合物、二乙基羥胺、甲基硫醇錫為無毒終止劑的有效成分，經復配制成復合型終止劑，采用水乳液制備技術制成水乳液型無毒終止劑產品，其具有生產工藝簡單、原料易得、產品使用成本低、便于工業化推廣應用的特點。
文檔編號C08F114/06GK102633921SQ20121009782
公開日2012年8月15日 申請日期2012年4月6日 優先權日2012年4月6日
發明者杜飛, 郭靜波, 馬龍 申請人:常州大學