本發明涉及聚縮醛樹脂組合物。

背景技術：
聚縮醛樹脂具有均衡的機械物性，摩擦·摩損特性、耐化學品性、耐熱性、電特性等優異。因此，聚縮醛樹脂被廣泛應用于汽車、電氣·電子部件等領域，目前聚縮醛樹脂的利用方式、加工技術的進步還在繼續。在這樣的狀況中，對聚縮醛樹脂要求的特性趨于高度化或特殊化。作為其中一例，強烈要求在維持聚縮醛樹脂所具有的優異的表面平滑性的同時，改良以摩擦系數、摩損量為代表的基本的滑動特性，并且，尤其是要抑制滑動時發生的摩擦音。另外，還期望其熱穩定性優異、產生的甲醛少。針對這樣的要求，為了改善聚縮醛樹脂的滑動特性，已知有在聚縮醛樹脂中添加氟樹脂、聚烯烴樹脂的方法。然而，氟樹脂、聚烯烴樹脂與聚縮醛樹脂的相容性不足。因此，會存在如下情況：這些樹脂從聚縮醛樹脂分離而在成型品表面發生剝離，或在成型品的成型時在模具上產生析出物。另外，為了改善聚縮醛樹脂的滑動特性，已知有將脂肪酸、脂肪酸酯、硅油、各種礦物油等潤滑油添加在聚縮醛樹脂中的方法。然而，會存在如下情況：在成型品的成型時，聚縮醛樹脂與潤滑油等分離，容易發生潤滑油等的滲出，并由該滲出的潤滑油等而損害擠出加工性、成型加工性。另外，若潤滑油在成型品表面滲出，則還會存在損害成型品的外觀的情況。針對該課題，專利文獻1（日本特開平2-138357）中公開了在聚縮醛樹脂中含有特定的接枝共聚物的樹脂組合物、還公開了與特定的接枝聚合物一起配混潤滑劑的樹脂組合物。另外，在專利文獻2（日本特開平3-111446）中，公開了在聚縮醛樹脂中添加配混特定的接枝共聚物、潤滑劑以及特定粒徑的無機粉末而成的樹脂組合物。利用上述專利文獻1和2所公開的組合物能夠抑制配混的聚合物的剝離、潤滑劑的滲出，能夠實現文獻各自目標的滑動性的改善。但是，在專利文獻1和專利文獻2中所公開的組合物中，均沒有充分地考慮熱穩定性，在降低甲醛的產生上談不上充分。另外，在專利文獻2的組成中，會由于所要配混的無機粉末而損害成型品的表面平滑性、表面粗糙度。于是，專利文獻1和2中公開的組合物難以滿足近年來要求的高度的滑動特性以及其他諸特性（表面性（表面平滑性）、熱穩定性等）的平衡。現有技術文獻專利文獻專利文獻1：日本特開平2-138357專利文獻2：日本特開平3-111446

技術實現要素：
發明要解決的問題本發明為了解決上述的課題而成，其目的在于提供一種聚縮醛樹脂組合物，其摩擦·摩損特性優異、能夠抑制滑動時產生的摩擦音、進而成型品的表面平滑性也良好、熱穩定性也優異。用于解決問題的方案本發明人等為解決上述課題而反復進行了深入研究，結果發現，在特定的聚縮醛樹脂中選擇性地組合使用并配混受阻酚系抗氧化劑、特定的含氮化合物、特定的接枝共聚物、脂肪酸酯對于滑動特性的改善極其有效，而且也可平衡性良好地改善或維持其它諸特性，從而完成了本發明。更具體而言，本發明提供以下技術方案。（1）一種聚縮醛樹脂組合物，其特征在于，其是相對于100質量份（A）聚縮醛樹脂，配混0.01~1質量份（B）受阻酚系抗氧化劑、0.05~2質量份（C）堿性含氮化合物、2~10質量份（D）接枝共聚物和0.5~5質量份（E）脂肪酸酯而成的，且實質上不含無機填充劑，其中，上述（A）聚縮醛樹脂是將99.9~90.0質量%（a1）三噁烷和0.1~10質量%（a2）單官能環狀醚化合物共聚而獲得的、烷氧末端基（X1）和碳原子數至少為2個的羥基烷氧末端基（X2）在上述（A）聚縮醛樹脂的全部末端基（X）中所占的總比率（（X1＋X2）/X）為85~99.9摩爾%的聚縮醛共聚物,上述（C）堿性含氮化合物為選自由氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺化合物組成的組中的至少一種化合物，上述（D）接枝共聚物是主鏈為（d1）烯烴系聚合物、且包含（d2）乙烯基系聚合物作為側鏈的共聚物，上述（E）脂肪酸酯是由碳原子數12~32的脂肪酸和碳原子數2~30的多元醇構成的、羥值為250~350的脂肪酸酯。（2）根據（1）所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，上述（A）聚縮醛樹脂是在受阻酚系化合物的存在下將上述（a1）三噁烷和上述（a2）單官能環狀醚化合物共聚而得到的聚縮醛共聚物，其中，所述受阻酚系化合物的比率相對于（a1）三噁烷和（a2）單官能環狀醚化合物的總重量為100~1000ppm。（3）根據（1）或（2）所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，上述（D）接枝共聚物中（d1）烯烴系聚合物與（d2）乙烯基系聚合物的質量比（d1:d2）為80:20~20:80。（4）根據（1）所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，上述（D）接枝共聚物的（d1）烯烴系聚合物由聚乙烯構成，上述（D）接枝共聚物的（d2）乙烯基系聚合物由丙烯腈-苯乙烯共聚物或者聚苯乙烯構成。（5）根據（1)所述的聚縮醛樹脂組合物，其中，上述（C）堿性含氮化合物是選自三聚氰胺、苯并胍胺、CTU-胍胺以及癸二酸二酰肼的堿性含氮化合物。（6）一種成型品，其由（1）所述的聚縮醛樹脂組合物形成。發明的效果將本發明的樹脂組合物成型而成的成型品的摩擦·摩損特性優異、滑動時產生的摩擦音得到抑制、進而成型品的表面平滑性也良好。另外，本發明的樹脂組合物的熱穩定性也優異。具體實施方式以下對本發明的實施方式進行詳細說明。本發明不限定于以下的實施方式。本發明的聚縮醛樹脂組合物是選擇性地配混（A）聚縮醛樹脂、（B）受阻酚系抗氧化劑、（C）堿性含氮化合物、（D）接枝共聚物、和（E）脂肪酸酯而成的聚縮醛樹脂組合物。以下對各成分進行說明。（A）聚縮醛樹脂作為本發明中的（A）聚縮醛樹脂，可以使用將99.9~90.0質量%三噁烷（a1）和0.1~10.0質量%（a2）單官能環狀醚化合物共聚而得到的聚縮醛共聚物。上述的（a2）單官能環狀醚化合物的定義中還包括單官能環狀縮甲醛化合物。（a2）單官能環狀醚化合物含有相鄰的至少2個碳原子而形成環，通過與（a1）三噁烷的共聚而開環，形成C2~C6左右的氧亞烷基單元。作為這樣的（a2）單官能環狀醚化合物，可列舉出環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丁烷、1,3-二氧戊環、二乙二醇縮甲醛（diethyleneglycolformal）、1,4-丁二醇縮甲醛、1,6-己二醇縮甲醛等。另外，關于在本發明中作為（A）聚縮醛樹脂而使用的聚縮醛共聚物，烷氧末端基（X1）和碳原子數至少為2個的羥基烷氧末端基（X2）在其全部末端基（X）中所占的總比率（（X1＋X2）/X）為85~99.9摩爾%。作為其他的末端基，可列舉出半縮醛基、甲酰基等。這些末端基的含有比率可利用公知的方法，例如日本特開平5-98028號公報、日本特開2001-11143號公報等中記載的方法來測定。另外，末端基的調節可通過控制用于聚合的單體成分（三噁烷等）中包含的微量的水分、鏈轉移性雜質的量、或者調節用于聚合的鏈轉移劑的量、或者對聚合中得到的粗聚縮醛共聚物的末端基進行后處理等來進行。另外，關于在本發明中作為（A）聚縮醛樹脂而使用的聚縮醛共聚物，優選在受阻酚系化合物的存在下將（a1）三噁烷和（a2）單官能環狀醚化合物共聚而得到的共聚物，其中，所述受阻酚系化合物的比率相對于（a1)三噁烷和（a2）單官能環狀醚化合物的總重量為100~1000ppm。這樣，通過在受阻酚系化合物的存在下進行共聚，不僅聚合工序的操作穩定，并且也有助于調節所得的聚縮醛共聚物的末端基，得到穩定的樹脂。這樣，通過使用為共聚物且其末端基被指定的聚縮醛樹脂，本發明的樹脂組合物對熱穩定、制為成型品時成型品表面的性狀良好、能夠發揮穩定的滑動特性。（B）受阻酚系抗氧化劑作為可在本發明中使用的（B）受阻酚系抗氧化劑，沒有特別限定，例如可以使用以下的化合物。可列舉出：單環式受阻酚化合物（例如，2,6-二叔丁基-對甲酚等），由烴基或含硫原子的基團連結的多環式受阻酚化合物（例如2,2’-亞甲基雙（4-甲基-6-叔丁基苯酚）、4,4’-亞甲基雙（2,6-二叔丁基苯酚）、1,1,3-三（2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基）丁烷、4,4’-亞丁基雙（3-甲基-6-叔丁基苯酚）、1,3,5-三甲基-2,4,6-三（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）苯、4,4’-硫代雙（3-甲基-6-叔丁基苯酚）等），具有酯基或酰胺基的受阻酚化合物（例如，正十八烷基-3-（4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基）丙酸酯、正十八烷基-2-（4’-羥基-3’,5’-二叔丁基苯基）丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、三乙二醇-雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酸酯]、季戊四醇四[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、3,9-雙{2-[3-（3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基）丙酰氧基]-1,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、2-叔丁基-6-（3’-叔丁基-5’-甲基-2’-羥基芐基）-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-（2-羥基-3,5-二叔戊基苯基）乙基]-4,6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、二正十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯、N,N’-六亞甲基雙（3,5-二叔丁基-4-羥基-二氫肉桂酰胺、N,N’-亞乙基雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-四亞甲基雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-六亞甲基雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-亞乙基雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-六亞甲基雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酰胺]、N,N’-雙[3-（3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酰]肼、N,N’-雙[3-（3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基）丙酰]肼、1,3,5-三（3,5-二叔丁基-4-羥基芐基）異氰脲酸酯、1,3,5-三（4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基）異氰脲酸酯等）。在本發明中，（B）受阻酚系抗氧化劑可單獨使用或組合兩種以上而使用。（B）成分的配混量相對于100質量份（A）聚縮醛樹脂為0.01~1質量份、優選為0.02~0.5質量份。（B）成分的配混量不足0.01質量份時，相對于成型加工時等高溫下的短期的氧化劣化、常溫下的長期使用下的氧化劣化，（A）聚縮醛樹脂的穩定性容易變得不充分。而且，這樣在（A）聚縮醛樹脂成分的穩定性不充分而產生劣化時，還會對滑動特性帶來不優選的影響。另一方面，（B）成分的配混量為1質量份以上時，不僅不經濟，而且過量的添加有時還會成為損害所獲得的樹脂組合物的機械物性的原因。（C）堿性含氮化合物在本發明的聚縮醛樹脂組合物中配混有選自氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺化合物中至少一種的（C）堿性含氮化合物。作為氨基三嗪化合物，可列舉出三聚氰胺或其衍生物[三聚氰胺、三聚氰胺縮合物（蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄）等]、胍胺或其衍生物、以及氨基三嗪樹脂[三聚氰胺的共縮合樹脂（三聚氰胺-甲醛樹脂、苯酚-三聚氰胺樹脂、三聚氰胺-苯酚-甲醛樹脂、苯并胍胺-三聚氰胺樹脂、芳香族多胺-三聚氰胺樹脂等）、胍胺的共縮合樹脂等]等。作為胍胺化合物、可列舉出：脂肪族胍胺化合物（單胍胺類、亞烷基雙胍胺類等）、脂環族胍胺系化合物（單胍胺類等）、芳香族胍胺系化合物[單胍胺類（苯并胍胺及其官能團取代物等）、α-或者β-萘并胍胺（naphtho-guanamine）及它們的官能團取代衍生物、多胍胺（polyguanamine）類、芳烷基或者亞芳烷基胍胺類等]、含雜原子的胍胺系化合物[含縮醛基的胍胺類、含四氧螺環的胍胺類（CTU-胍胺、CMTU-胍胺等）、含異氰脲酸環的胍胺類、含咪唑環的胍胺類等]等。另外，還包括上述的三聚氰胺、三聚氰胺衍生物、胍胺系化合物的烷氧甲基取代為氨基的化合物等。作為酰肼化合物，可列舉出：脂肪族羧酸酰肼系化合物（硬脂酰肼、12-羥基硬脂酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、二十烷二酸二酰肼等）、脂環族羧酸酰肼系化合物（1,3-雙（肼基羰乙基）-5-異丙基乙內酰脲等）、芳香族羧酸酰肼系化合物（4-羥基-3,5-二叔丁基苯基苯甲酸酰肼、1-萘甲酸酰肼、2-萘甲酸酰肼、間苯二甲酸二酰肼、2,6-萘二羧酸二酰肼等）、含雜原子羧酸酰肼系化合物、聚合物型羧酸酰肼系化合物等。作為聚酰胺，包括：由二胺與二羧酸衍生的聚酰胺；使用氨基羧酸、并根據需要組合使用二胺和/或二羧酸而獲得的聚酰胺；使用內酰胺、并根據需要組合使用二胺和/或二羧酸而衍生的聚酰胺。另外，還包括由兩種以上不同的聚酰胺形成成分形成的共聚聚酰胺。作為具體的聚酰胺的例子，可列舉出：聚酰胺3、聚酰胺4、聚酰胺46、聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺612、聚酰胺11、聚酰胺12等脂肪族聚酰胺，由芳香族二羧酸（例如，對苯二甲酸和/或間苯二甲酸）與脂肪族二胺（例如，六亞甲基二胺）獲得的聚酰胺、由脂肪族二羧酸（例如，己二酸）與芳香族二胺（例如，間苯二甲胺）獲得的聚酰胺、由芳香族二羧酸以及脂肪族二羧酸（例如，對苯二甲酸和己二酸）與脂肪族二胺（例如，六亞甲基二胺）獲得的聚酰胺以及它們的共聚物等。另外，也可以使用聚酰胺硬鏈段與聚醚成分等其它的軟鏈段結合而成的聚酰胺系嵌段共聚物。在本發明中，選自氨基三嗪化合物、胍胺化合物、酰肼化合物以及聚酰胺的（C）堿性含氮化合物可單獨使用或者組合兩種以上使用。特別優選的（C）堿性含氮化合物為三聚氰胺、苯并胍胺、CTU-胍胺、癸二酸二酰肼。在本發明中，（C）成分的配混量相對于100質量份（A）聚縮醛樹脂為0.05~2質量份，優選為0.1~1.2質量份。（C）成分的配混量不足0.05質量份時，無法賦予聚縮醛樹脂以充分的耐熱穩定性，并且會成為由加工時的樹脂的分解而導致的甲醛的產生、成型時的模垢的產生、樹脂組合物的機械物性的降低或發泡所伴隨的滑動性的降...