專利名稱：多層高爾夫球的制作方法
技術領域：
本發明涉及多層高爾夫球的回彈性的改良。
背景技術：
作為高爾夫球的結構，可列舉如:具有球核(Core)和外殼的雙層(Two-piece)高爾夫球、具有球核和覆蓋所述球核的一層中間層以及覆蓋所述中間層的外殼的三層(Three-piece)高爾夫球、具有球核和覆蓋所述球核的至少二層以上的中間層以及覆蓋所述中間層的外殼的多層(Mult1-piece)高爾夫球。作為構成高爾夫球的各層的材料，離聚物樹脂正被使用著。離聚物樹脂剛性高，若用作構成高爾夫球的構件，則可獲得飛行距離遠的高爾夫球。因此，離聚物樹脂正被廣泛用作高爾夫球的中間層和外殼的材料。然而，離聚物樹脂的剛性和流動性有改善的余地，并正在研究著改善這些特性用的提案。例如，專利文獻I中公開了一種高爾夫球外殼材料，其特征是以一種混合物作為主成分，并且熔融指數(MI)為Idg/秒以上，所述混合物是在一種基底樹脂( 一 7樹脂)中，以重量比95:5 80:20的比例混合(d)用I 3價的金屬離子中和碳原子數為29以下的有機酸而得的金屬皂所得到的混合物，其中，所述基底樹脂含有作為離聚物樹脂成分的以重量比為40:60 100:0的比例含有(a)和(b)的離聚物樹脂成分以及(c)以烯烴及不飽和羧酸作為單體的未中和的無規共聚物，所述離聚物樹脂成分和(c)的比例為重量比75:25 100:0，所述(a)是由酸含量12重量％以下的烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯共聚物的金屬離子中和物構成的3元離聚物樹脂，所述(b)是由酸含量15重量％以下的烯烴-不飽和羧酸共聚物的金屬離子中和物構成的2元離聚物樹脂。專利文獻2中公開了一種高爾夫球，其具有球核和外殼，所述外殼實質含有至少一種離聚物樹脂100質量份和超過25質量份、約100質量份以下的硬脂酸金屬鹽，其特征是所述離聚物樹脂是由碳原子數2 8的烯烴與碳原子數3 8的不飽和一元羧酸的反應產物所構成。專利文獻3中公開了一種高爾夫球，其具有球核和外殼，所述外殼實質含有至少一種離聚物樹脂100質量份和超過25質量份、約100質量份以下的脂肪酸金屬鹽，其特征是所述離聚物樹脂由碳原子數2 8的烯烴和碳原子數3 8的不飽和單羧酸的反應產物所構成。專利文獻4中公開了一種高爾夫球表皮材料用組合物，其是由不飽和羧酸含量為10 30重量％的、中和度為25摩爾％以上的乙烯.不飽和羧酸二元共聚物的金屬鹽(A)15 90重量份以及(甲基)丙烯酸酯含量為12 45重量％、不飽和羧酸含量為0.5 5重量％的乙烯.(甲基)丙烯酸酯.不飽和羧酸三元共聚物(B) 85 10重量份混合而得。專利文獻5中公開了一種多層高爾夫球，其特征是所述多層高爾夫球由具有的實心球核(Solid core)和覆蓋所述實心球核而形成的中間層以及覆蓋所述中間層而形成的外殼所構成，其中，所述中間層及/或外殼由含有的(a)烯烴-不飽和羧酸無規共聚物及/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯無規共聚物100質量份、(b)分子量280以上的脂肪酸或其衍生物5 80質量份、(C)可中和所述(a)、(b)成分中的酸根的堿性無機金屬化合物0.1 10質量份所構成，其是由熔融指數為1.0dg/min以上的加熱混合物形成的，同時所述中間層的肖氏D硬度為40 63,所述外殼的肖氏D硬度為45 68,同時所述實心球核的中心、中間層及外殼的各肖氏D硬度的關系滿足實心球核中心的硬度<中間層的硬度<外殼的硬度。專利文獻6中公開了一種高爾夫球用材料，其特征是其是相對于樹脂成分100質量份，混合作為必須成分的(c)分子量為280 1500的脂肪酸及/或其衍生物5 80質量份與可中和(d)所述基底樹脂以及(c)成分中的未中和的酸根的堿性無機金屬化合物0.1 10質量份混合而構成的混合物，其中，所述樹脂成分由基底樹脂與(e)非離聚物熱塑性彈性體以100:0 50:50的質量比混合而得，所述基底樹脂是由(a)烯烴-不飽和羧酸2元無規共聚物及/或烯烴-不飽和羧酸2元無規共聚物的金屬離子中和物、(b)烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯3元無規共聚物及/或烯烴-不飽和羧酸-不飽和羧酸酯3元無規共聚物的金屬離子中和物以質量比100:0 25:75混合而成的基底樹脂。現有技術文獻專利文獻專利文獻1:日本專利特開2000-157646號公報專利文獻2:美國專利第5306760號公報專利文獻3:美國專利第5312857號公報專利文獻4:日本專利特開平6-292740號公報專利文獻5:日本專利特開2001-218873號公報專利文獻6:日本專利特開2002-219195號公報

發明內容
發明要解決的問題作為使在構成構件中使用了剛性高的離聚物樹脂的高爾夫球的飛行距離提高的方法，有著使用回彈性高的高中和度的離聚物樹脂的方法。然而，高中和度的離聚物樹脂的流動性低，很難進行如薄外殼或中間層的射出成形。作為使離聚物樹脂的流動性提高的技術，例如，正實施著添加脂肪酸或其金屬鹽。然而，添加量在一定量以下時，流動性提高效果低、在一定量以上時，材料的機械物性降低，產生高爾夫球的耐久性降低的問題。本發明鑒于上述情況而實施，目在于提供一種作為使用了離聚物樹脂的高爾夫球的、回彈性及可控制性(2 >卜口一>性)優異的多層高爾夫球。解決問題的手段本發明的多層高爾夫球的特征在于其是具有由核心(Center)和覆蓋所述核心的包圍層所構成的球核以及覆蓋所述球核的一層以上的外殼的高爾夫球，所述核心由含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的核心用組合物形成，其中，所述(A)樹脂成分是從(a-Ι)烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物、(a_2)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂所構成的群組中選出的至少一種樹脂成分，所述包圍層由橡膠組合物形成。所述(B)堿性脂肪酸金屬鹽與一般的脂肪酸金屬鹽相比堿性強，可有效地中和(A)樹脂成分中未中和的羧基。其結果是，(A)樹脂成分的中和度變高，制得的核心用組合物的回彈性提高。特別是含有(B)堿性脂肪酸金屬鹽的核心用組合物與分別含有堿性無機金屬化合物和脂肪酸的情況相比，提高回彈性的效果變大。作為本發明的多層高爾夫球的具體例，可列舉出具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層構成的球核以及覆蓋所述球核的單層的外殼的三層高爾夫球、具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層構成的球核、覆蓋所述球核的內層外殼以及覆蓋所述內層外殼的外層外殼的四層聞爾夫球等。發明效果依據本發明，可制得回彈性及可控制性優異的多層高爾夫球。
具體實施例方式本發明的多層高爾夫球的特征在于，其是具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層所構成的球核以及覆蓋所述球核的外殼的高爾夫球，所述核心由含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的核心用組合物形成，其中，所述(A)樹脂成分是從(a-Ι)烯烴與碳原子數3 8個的α，β-不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β-不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數3 8個的α, β-不飽和羧酸和α, β -不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂所構成的群組中選出的至少一種樹脂成分，所述包圍層由橡膠組合物形成。(I)核心用組合物首先，對本發明中使用的含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的核心用組合物進行說明，其中，所述(A)樹脂成分是從由(a-Ι)烯烴與碳原子數3 8個的α，β-不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數3 8個的α，β_不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β-不飽和羧酸和α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂所構成的群組中選出的至少一種樹脂成分。所述(a-Ι)成分是烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物，其是羧基沒有被中和的非離子性物質。此外，作為所述(a-2)成分，可列舉出烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物中的羧基的至少一部分被金屬離子中和了的離聚物樹脂。所述(a-3)成分是烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物，其是羧基沒有被中和的非離子性物質。作為所述(a-4)成分，可列舉出烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的羧基的至少一部分被金屬離子中和了的離聚物樹脂。
另外，本發明中，有時僅將“(a-Ι)烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物”稱為“二元共聚物”、將“(a-2)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂”稱為“二元系離聚物樹脂”、僅將“(a-3)烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β -不飽和羧酸酯的三元共聚物”稱為“三元共聚物”、將“(a-4)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂”稱為“三元系離聚物樹脂”。作為所述烯烴，優選碳原子數2 8個的烯烴，可列舉如:乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯等，特別優選為乙烯。作為所述碳原子數3 8個的α，β_不飽和羧酸，可列舉如:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸、巴豆酸等，特別優選丙烯酸或甲基丙烯酸。此夕卜，作為α，β-不飽和羧酸酯，可使用如:丙烯酸、甲基丙烯酸、富馬酸、馬來酸等的甲基、乙基、丙基、正丁基、異丁基酯等，特別優選丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。作為所述(a-Ι) 二元共聚物，優選乙烯與(甲基)丙烯酸的二元共聚物，作為所述(a-2) 二元系離聚物樹脂，優選乙烯-(甲基)丙烯酸二元共聚物的金屬離子中和物。作為所述(a-3)三元共聚物，優選乙烯與(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物。作為所述(a-4)三元系離聚物樹脂，優選乙烯與(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物。此處，(甲基)丙烯酸是指丙烯酸及/或甲基丙烯酸。優選所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物中的碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率為4質量％以上，更優選為5質量％以上，優選為30質量％，更優選為25質量％以下。優選所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為5g/10min以上，更優選為10g/10min以上，進一步優選為15g/10min以上，優選為1700g/10min以下,更優選為1500g/10min以下,進一步優選為1300g/10min以下。若所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為5g/10min以上，則核心用組合物的流動性變得良好，構成構件變得容易成形。此外，若所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物的熔`體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為1700g/10min以下，則制得的高爾夫球的耐久性變得更好。若用商品名舉例示出所述(a-Ι) 二元共聚物的具體例，則可列舉如:由三井杜邦聚合化學公司市售著的商品名為“二二々> > (NUCREL)(注冊商標)(例如，“ 二二々> >N1050H”、“二工夕 > 卟 N2050H”、“二工夕 > 卟 N1110H”、“二工夕 > 卟 N0200H”)”的乙烯-甲基丙烯酸共聚物，由陶氏化學公司市售著的商品名為9 O 口了 (PRIMAC0R)(注冊商標)59801”的乙烯-丙烯酸共聚物等。若用商品名舉例示出所述(a-3)三元共聚物的具體例，則可列舉出由三井杜邦聚合化學公司市售著的商品名“二二々> > (NUCREL)(注冊商標)(例如，“二二々> >AN4318，，、“ 二工B卟AN4319，，)，，、由杜邦公司市售著的商品名“二 ^ 9 V )V (NUCREL)(注冊商標)(例如，“二二々>>AE”)”、由陶氏化學公司市售著的商品名“7°9 O 口了(PRIMAC0R)(注冊商標)(例如，“PRIMAC0RAT310”、“PRIMAC0RAT320”)” 等。所述(a-Ι) 二元共聚物或(a-3)三元共聚物可以單獨或二種以上組合使用。優選所述(a-2) 二元系離聚物樹脂中的碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率為15質量％以上，更優選為16質量％以上，進一步優選為17質量％以上，優選為30質量％以下,更優選為25質量％以下。這是因為若碳原子數3 8個的α, β-不飽和羧酸成分的含有率為15質量％以上，則制得的構成構件容易達到希望的硬度。此外，還因為若碳原子數3 8個的α，β_不飽和羧酸成分的含有率為30質量％以下，則制得的構成構件的硬度不會變得過高、耐久性和擊球感變得良好。優選所述(a-2)二元系離聚物樹脂的羧基的中和度為15摩爾％以上，更優選為20摩爾％以上，優選為90摩爾％以下，更優選為85摩爾％以下。若中和度為15摩爾％以上，則制得的高爾夫球的回彈性及耐久性變得良好。另一方面，若中和度為90摩爾％以下，則核心用組合物的流動性變得良好(成形性優)。并且，所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的羧基的中和度可通過下述式求算。二元系離聚物樹脂的中和度(摩爾％) = 100X 二元系離聚物樹脂中被中和了的羧基的摩爾數/二元系離聚物樹脂中的羧基的總摩爾數。作為中和所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的羧基的至少一部分的金屬離子，可列舉出鈉、鉀、鋰等I價金屬離子；鎂、韓、鋅、鋇、鎘等2價金屬離子；招等3價金屬離子；錫、鋯等其他離子。若用商品名舉例示出所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的具體例，則可列舉出由三井.杜邦聚合化學(株)市售著的^ 7 > (Himilan)(注冊商標)(例如，^ ^ 7 >1555 (Na)、ο 4 < 7 > 1557 (Zn)、” 4 < 7 > 1605 (Na)、” 4 < 7 > 1706 (Zn)、” ^ ^7 > 1707 (Na)、ο ^ ^ 7 > AM7311 (Mg)、” ^ ^ 7 > AM7329 (Zn)等”。進一步，可列舉出由杜邦公司市售著的“寸一 U > (Surlyn)(注冊商標)(例如，寸一1J > 8945 (Na)、寸一1J > 9945 (Zn)、寸一1J > 8140 (Na)、寸一1J > 8150 (Na)、寸一V > 9120 (Zn)、寸一 V > 9150 (Zn)、寸一 V > 6910 (Mg)、寸一 V > 6120 (Mg)、寸一 V >7930 (Li)、寸一1J > 7940 (Li)、寸一1J > AD8546 (Li))，，等。此外，作為由?？松梨诨瘜W(株)市售著的離聚物樹脂，可列舉出“7 4才f夕(1tek)(注冊商標)(例如，了 4才r夕夕8000 (Na)、了 4才r夕夕8030 (Na)、了 4才r
夕 7010 (Zn)、了 4 才亍 7 夕 7030 (Zn))” 等。所述(a-2)二元系離聚物樹脂可以分別單獨或作為2種以上的混合物使用例示的物質。所述商品名之后的括號內記載的Na、Zn、L1、Mg等表不中和它們的金屬離子的金屬種類。優選所述(a-2)二元系離聚物樹脂的抗彎剛度為140MPa以上，更優選為150MPa以上，進一步優選為160MPa以上，優選為550MPa以下，更優選為500MPa以下，進一步優選為450MPa以下。若所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的抗彎剛度過低,則有著高爾夫球的旋轉量增加、飛行距離減少的傾向，若抗彎剛度過高，則有高爾夫球的耐久性下降的情況。優選所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190 °C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，更優選為0.5g/10min以上，進一步優選為1.0g/10min以上，優選為30g/10min以下，更優選為20g/10min以下,進一步優選為15g/10min以下。若所述(a_2)二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，則核心用組合物的流動性變得良好，構成構件的成形變得容易。此外，若所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為30g/10min以下，則制得的高爾夫球的耐久性變得更好。優選所述(a-2) 二元系離聚物樹脂的板坯硬度(7 7 硬度)以肖氏D硬度計在50以上，更優選為55以上，進一步優選為60以上，優選為75以下，更優選為73以下，進一步優選為70以下。若所述板坯硬度以肖氏D硬度計在50以上，則制得的構成構件的硬度變高。此外，若所述板坯硬度以肖氏D硬度計在75以下，則制得的構成構件不會變得過硬，高爾夫球的耐久性變得更好。優選所述(a-4)三元系離聚物樹脂中的碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸成分的含有率為2質量％以上，更優選為3質量％以上，優選為30質量％以下，更優選為25質量％以下。優選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的羧基的中和度為20摩爾％以上，更優選為30摩爾％以上，優選為90摩爾％以下，更優選為85摩爾％以下。若中和度為20摩爾％以上，則用核心用組合物制得的高爾夫球的回彈性及耐久性變得良好，若為90摩爾％以下，則核心用組合物的流動性變得良好(成形性優)。并且，離聚物樹脂的羧基的中和度可以通過下述式求算。離聚物樹脂的中和度(摩爾％)= 100X離聚物樹脂中被中和了的羧基的摩爾數/離聚物樹脂中羧基的總摩爾數作為中和所述(a-4)三元系離聚物樹脂的羧基的至少一部分的金屬離子，可列舉出鈉、鉀、鋰等I價金屬離子；鎂、韓、鋅、鋇、鎘等2價金屬離子；招等3價金屬離子；錫、鋯等其他離子。若用商品名舉例示出所述(a-4)三元系離聚物樹脂的具體例，則可列舉出由三井杜邦聚合化學(株)市售著的“〃 ^ ^ 7 > (Himilan)(注冊商標)(例如，^ 7 > AM7327(Zn)、ο 4 < 7 > 1855 (Zn)、,、4 < 7 > 1856 (Na)、,、^ < 7 > AM7331 (Na)等)”。進一步，作為由杜邦公司市售著的三元系離聚物樹脂，可列舉出“寸一 U ^ 6320 (Mg)、寸一 U> 8120 (Na)、寸一1J > 8320 `(Na)、寸一1J > 9320 (Zn)、寸一1J > 9320W (Zn)、HPF1000(Mg)、HPF2000 (Mg)等)”。此外，作為由?？松梨诨瘜W(株)市售著的三元系離聚物樹脂，可列舉出“7 4才f夕7510 (Zn)、7 4才f夕7520 (Zn)等)，，。并且，商品名之后的括號內記載的Na、Zn、Mg等表示中和金屬離子的種類。所述(a_4)三元系離聚物樹脂可以單獨或2種以上組合使用。優選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的抗彎剛度為IOMPa以上，更優選為IlMPa以上，進一步優選為12MPa以上，優選為IOOMPa以下，更優選為97MPa以下，進一步優選為95MPa以下。若所述(a-4)三元系離聚物樹脂的抗彎剛度過低,則有高爾夫球的旋轉量增力口、飛行距離減少的傾向，若抗彎剛度過高，則有高爾夫球的耐久性降低的情況。優選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，更優選為0.3g/10min以上，進一步優選為0.5g/10min以上，優選為20g/10min以下，更優選為15g/10min以下,進一步優選為10g/10min以下。若所述(a_4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為0.lg/10min以上，則核心用組合物的流動性變得良好，成形變得容易。此外，若所述(a-4)三元系離聚物樹脂的熔體流動速率(190°C、2.16kg荷載)為20g/10min以下，則制得的高爾夫球的耐久性變得更好。優選所述(a-4)三元系離聚物樹脂的板坯硬度以肖氏D硬度計在20以上，更優選為25以上，進一步優選為30以上，優選為70以下，更優選為65以下，進一步優選為60以下。若所述板坯硬度以肖氏D硬度計在20以上，則制得的構成構件不會變得過于柔軟、高爾夫球的回彈性變得良好。此外，若所述板坯硬度以肖氏D硬度計在70以下，則制得的構成構件不會變得過硬、高爾夫球的耐久性變得更好。作為(A)所述樹脂成分，可以單獨使用(a-Ι) 二元共聚物、(a-2) 二元系離聚物樹脂、(a-3)三元共聚物、或(a-4)三元系離聚物樹脂，或者2種以上混合使用。本發明中使用的核心用組合物優選含有作為(A)樹脂成分的(a-3)三元共聚物、或(a-4)三元系離聚物樹月旨。這是因為制得的構成構件不會變得過硬、回彈性變高。接下來，對(B)堿性脂肪酸金屬鹽進行說明。堿性脂肪酸金屬鹽可以通過使脂肪酸與金屬氧化物或氫氧化物反應的公知的制備方法制得，但相對于通常的脂肪酸金屬鹽通過使脂肪酸與反應當量的金屬氧化物或氫氧化物反應而得，因堿性脂肪酸金屬鹽是加入了脂肪酸和反應當量以上的過量的金屬氧化物或氫氧化物而制得的，因此其產物的金屬含量、熔點等與通常的脂肪酸金屬鹽不同。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽，優選如下述通式(I)所表示的物質。mM^.M2 (RCOO)2- ( I) (I)式中，m代表所述式(I)所表示的堿性脂肪酸金屬鹽中的金屬氧化物或金屬氫氧化物的摩爾數。優選m為0.1 2.0，更優選為0.2 1.5。若m不足0.1，則制得的樹脂組合物的回彈性有降低的情況，若m超過2.0，則有堿性脂肪酸金屬鹽的熔點變得過高、其對樹脂成分的分散變困難的情況。優選M1及M2分別為屬于周期表第2族或第12族的金屬。M1及M2可以相同或不同。作為屬于第2族的金屬，可列舉出鈹、鎂、鈣、鍶、鋇。作為屬于第12族的金屬，可列舉出鋅、鎘、汞。作為M1及M2的金屬，優選如:鎂、I丐、鋇、鋅，更優選鎂。式(I)中，RCOO表示飽和脂肪酸或不飽和脂肪酸的殘基。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的飽和脂肪酸成分的具體例(IUPAC名)，可列舉出丁酸(C4)、戊酸(C5)、己酸(C6)、庚酸(C7)、辛酸(C8)、壬酸(C9)、癸酸(C10)、i^一烷酸(C11)、十二烷酸(C12)、十三烷酸(C13)、十四烷酸(C14)、十五烷酸(C15)、十六烷酸(C16)、十七烷酸(C17)、十八烷酸(C18)、十九烷酸(C19)、二十烷酸(C20)、二 i^一烷酸(C21)、二十二烷酸(C22)、二十三烷酸(C23)、二十四烷酸(C24)、二十五烷酸(C25)、二十六烷酸(C26)、二十七烷酸(C27)、二十八烷酸(C28)、二十九烷酸(C29)、三十烷酸(C30)等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的不飽和脂肪酸成分的具體例(IUPAC名)，可列舉出丁烯酸(C4)、戊烯酸(C5)、己烯酸(C6)、庚烯酸(C7)、辛烯酸(CS)、壬烯酸(C9)、癸烯酸(CIO)、^ 碳烯酸(011)、十二碳烯酸(012)、十三碳烯酸((]13)、十四碳烯酸((]14)、十五碳烯酸(C15)、十六碳烯酸(C16)、十七碳烯酸(C17)、十八碳烯酸(C18)、十九碳烯酸(C19)、二十碳烯酸(C20)、二^^一碳烯酸(C21)、二十二碳烯酸(C22)、二十三碳烯酸(C23)、二十四碳烯酸(C24)、二十五碳烯酸(C25)、二十六碳烯酸(C26)、二十七碳烯酸(C27)、二十八碳烯酸(C28 )、二十九碳烯酸(C29 )、三十碳烯酸(C30 )等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的脂肪酸成分的具體例(俗名)，可列舉如:酪酸(C4)、纈草酸(C5)、羊油酸(C6)、毒水芹酸(C7)、亞羊脂酸(CS)、風呂草酸(C9)、羊蠟酸(C10)、月桂酸(C12)、肉豆蘧酸(C14)、肉豆蘧烯酸(C14)、十五燒酸(Pentadecanoic acid) (C15)、棕櫚酸(C16)、棕櫚烯酸(C16)、珠光脂酸(C17)、硬脂酸(C18)、反油酸(C18)、異油酸(C18)、油酸(C18)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、12-羥基硬脂酸(C18)、花生酸(C20)、鱈烯酸(Gadoleic acid) (C20)、花生四烯酸(C20)、二十碳烯酸(Eicosenoic acid) (C20)、山箭酸(C22)、芥酸(C22)、木焦油酸(C24)、神經酸(C24)、蠟酸(C26)、褐煤酸(C28)、蜂花酸(C30)
坐寸ο優選(B)堿性脂肪酸金屬鹽為堿性不飽和脂肪酸金屬鹽。作為所述不飽和脂肪酸成分，可列舉出從由油酸(C18)、芥酸(C22)、亞油酸(C18)、亞麻酸(C18)、花生四烯酸(C20)、二十碳五烯酸(C20)、二十二碳六烯酸(C22)、順-6，9，12，15-十八碳四烯酸(C18)、神經酸(C24)、異油酸(C18)、鱈烯酸(C20)、反油酸(C18)、二十碳烯酸(C20)、二十碳二烯酸(C20)、二十二碳二烯酸(C22)、松油酸(C18)、桐酸(C18)、順-5，8，11-二十碳三烯酸(C20)、腎上腺酸(C22)、鰷魚酸(C22)、尼生酸(C24)、以及二十四碳五烯酸(C24)構成的群組中選出的至少一種。優選(B)堿性脂肪酸金屬鹽為碳原子數8 30的堿性脂肪酸金屬鹽，優選碳原子數12 24的堿性脂肪酸金屬鹽。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽的具體例，可列舉出堿性十二烷酸鎂、堿性十二烷酸鈣、堿性十二烷酸鋅、堿性十四烷酸鎂、堿性十四烷酸鈣、堿性十四烷酸鋅、堿性十六烷酸鎂、堿性十六烷酸鈣、堿性十六烷酸鋅、堿性油酸鎂、堿性油酸鈣、堿性油酸鋅、堿性十八烷酸鎂、堿性十八烷酸鈣、堿性十八烷酸鋅、堿性12-羥基十八烷酸鎂、堿性12-羥基十八烷酸鈣、堿性12-羥基十八烷酸鋅、堿性二十二烷酸鎂、堿性二十二烷酸鈣、堿性二十二烷酸鋅等。作為(B)堿性脂肪酸金屬鹽，優選堿性脂肪酸鎂，更優選堿性十八烷酸鎂、堿性二十二烷酸鎂、堿性十二烷酸鎂、以及堿性油酸鎂。(B)所述堿性脂肪酸可以單獨或作為2種以上的混合物使用。(B)堿性脂肪酸金屬鹽的熔點沒有特別限制，例如金屬為鎂時，優選100°C以上的物質，優選300°C以下的物質，更優選290°C以下的物質，進一步優選280°C以下的物質。這是因為若熔點在所述范圍內，則其對樹脂成分的分散性變得良好。優選(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量為I摩爾％以上，更優選為1.1摩爾％以上，優選為2摩爾％以下，更優選為1.9摩爾％以下。這是因為若金屬成分的含量在所述范圍內，則制得的高爾夫球的回彈性得以進一步提高。并且，(B)堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量是指每I摩爾金屬鹽所包含的金屬量g除以該金屬的原子量后的值，用摩爾％表示。相對于所述(A)樹脂成分100質量份，優選本發明中使用的核心用組合物中的(B)堿性脂肪酸金屬鹽的含量為25質量份以上，更優選為33質量份以上，進一步優選為50質量份以上，優選為100質量份以下。這是因為通過使(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的含量為25質量份以上，高爾夫球的回彈性提高、通過使其為100質量份以下，可以抑制隨著低分子量成分的增加而引起的高爾夫球的耐久性的降低。本發明中使用的核心用組合物，作為樹脂成分，雖然優選僅含有(A)樹脂成分，但在不損害本發明的效果的范圍內，可以含有其他熱塑性彈性體或熱塑性樹脂。含有其他熱塑性彈性體或熱塑性樹脂時，優選樹脂成分中的(A)樹脂成分的含有率為50質量％以上，更優選為60質量％以上，進一步優選為70質量％以上。作為所述其他熱塑性彈性體的具體例，可列舉如:由阿科瑪(株)市售著的商品名為“ぺバツクス(Pebax)(例如，“ぺバツクス2533，，)，，的熱塑性聚酰胺弾性體、由巴斯夫日 本(株)市售著的商品名為“ヱラス卜ラン(Elastollan)(例如，“ヱラス卜ランXNY85A”)” 的熱塑性聚氨酯弾性體、由東麗 杜邦(株)市售著的商品名為卜 > ル(Hytrel)(例 如，“ハイトレル3548，，、“ハイトレル4047，，)，，的熱塑性聚酯弾性體、由三菱化學(株)市售 著的商品名為“ラバロン(Rabalon)(例如，“ラバロンT3221C，，)”的熱塑性苯こ烯弾性體等。
本發明中使用的核心用組合物，在不損害高爾夫球的性能的范圍內可以進一步含有白色顏料(例如，氧化鈦)、藍色顏料等顏料成分、重量調整劑、分散劑、抗老化劑、紫外線吸收劑、光穩定劑、熒光材料或熒光增白劑等。相對于樹脂成分100質量份,優選所述白色顏料(例如,氧化鈦)的含量為0.5質量份以上，更優選為I質量份以上，優選為10質量份以下，更優選為8質量份以下。這是因為通過使白色顏料的含量在0.5質量份以上，可以賦予制得的高爾夫球構成構件以遮蓋性。此外，若白色顏料的含量超過10質量份，則制得的高爾夫球的耐久性有降低的情況。本發明中使用的核心用組合物，例如，可以通過將(A)成分與(B)成分進行干混合而制得。此外，可以擠出干混合后的混合物并進行顆?；?。干混合中，優選使用如可混合顆粒狀原料的混合機，更優選使用滾筒型混合機。可以使用單軸擠出機、雙軸擠出機、雙軸單軸擠出機等公知的擠出機進行擠出。優選本發明中使用的核心用組合物以肖氏D硬度計在20以上，更優選為25以上，進一步優選為30以上，優選為80以下，更優選為77以下，進一步優選為75以下。通過使用以肖氏D硬度計在20以上的核心用組合物，可制得回彈性(飛行距離)優異的高爾夫球。另一方面，通過使用以肖氏D硬度計在80以下的核心用組合物，可制得擊球感優異的高爾夫球。此處，核心用組合物的硬度是指使核心用組合物成形為片狀后測得的板坯硬度，其通過下述測定方法進行測定。優選所述核心用組合物的熔體流動速率(190°C X 2.16kg)為0.01g/10min以上，更優選為0.05g/10min以上，進一步優選為0.lg/10min以上，優選為100g/10min以下，更優選為80g/10min以下,進一步優選為50g/10min以下。若核心用組合物的熔體流動速率在所述范圍內，則成形性良好。優選所述核心用組合物的抗彎剛度為IOMPa以上，更優選為15MPa以上，進一步優選為20MPa以上，優選為450MPa以下，更優選為400MPa以下，進一步優選為350MPa以下。通過使用抗彎剛度為IOMPa以上的核心用組合物，可制得回彈性(飛行距離)優異的高爾夫球。此外，若抗彎剛度為450MPa以下，則制得的高爾夫球變得柔軟適度，擊球感變得良好。優選所述核心用組合物的回彈彈性(反発弾性)為40%以上，更優選為43%以上，進一步優選為46%以上。通過使用回彈彈性為40%以上的核心用組合物，可制得回彈性(飛行距離)優異的高爾夫球。所述抗彎剛度及回彈彈性是核心用組合物成形為片狀后測得的抗彎剛度及回彈彈性，可以通過下述測定方法進行測定。(2)包圍層用組合物本發明的多層高爾夫球的包圍層可以采用以往公知的橡膠組合物。所述包圍層可以通過例如將含有基材橡膠、交聯引發劑、共交聯劑以及填充劑的包圍層用橡膠組合物(以下，有僅稱其為“包圍層用組合物”的情況)熱壓成形。
作為所述基材橡膠，可使用天然橡膠及/或合成橡膠，例如，可使用聚丁二烯橡膠、天然橡膠、聚異戊二烯橡膠、苯乙烯聚丁二烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯橡膠(EPDM)等。其中，特別優選使用對回彈有利的順式鍵( '結合)在40質量％以上，優選70質量％以上，更優選90質量％以上的高順式聚丁二烯。所述交聯引發劑是為了使基材橡膠成分交聯而混合的物質。作為所述交聯引發劑，優選有機過氧化物。具體地，可列舉出過氧化二異丙苯、1，1-二(叔丁基過氧化)-3，3，5-三甲基環己烷、2，5-二甲基-2，5-二 (叔丁基過氧化)環己烷、二叔丁基過氧化物等有機過氧化物，其中可優選地使用過氧化二異丙苯。相對于基材橡膠100質量份，優選交聯引發劑的混合量為0.3質量份以上，更優選為0.4質量份以上，優選為5質量份以下，更優選為3質量份以下。若不足0.3質量份，則包圍層變得過于柔軟，有著回彈性降低的傾向，若超過5質量份，則為了調整至適當的硬度，有必要減少共交聯劑的使用量，回彈性變得略顯不足。已知所述共交聯劑通過對基材橡膠分子鏈進行接枝聚合而具有使橡膠分子交聯的作用。作為所述共交聯劑，可使用如碳原子數3 8個的α，β_不飽和羧酸或其金屬鹽，可優選地列舉出丙烯酸、甲基丙烯酸或它們的金屬鹽。作為構成所述金屬鹽的金屬，可列舉如:鋅、鎂、鈣、鋁、鈉等，從回彈性變高考慮，優選使用鋅。相對于基材橡膠100質量份，優選所述共交聯劑的使用量為10質量份以上，更優選為15質量份以上，進一步優選為20質量份以上，優選為55質量份以下，更優選為50質量份以下，進一步優選為48質量份以下。若共交聯劑的使用量不足10質量份，則為了調整至適宜的硬度而必須增加交聯引發劑的量，有著回彈性降低的傾向。另一方面，若共交聯劑的使用量超過55質量份，則包圍層變得過硬，有著擊球感變差的擔心。作為包圍層用組合物中含有的填充劑，其主要是作為調整作為最終制品而制得的高爾夫球的重量用的重量調整劑而被混合的物質，可以根據需要進行混合。作為所述填充齊 ，可列舉出氧化鋅、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鎂、鎢粉末、鑰粉末等無機填充劑。相對于基材橡膠100質量份，優選所述填充劑的混合量為0.5質量份以上，更優選為I質量份以上，優選為30質量份以下，更優選 為20質量份以下。這是因為若填充劑的混合量不足0.5質量份，則重量調整變困難，若超過30質量份，則有橡膠成分的重量百分率變小、回彈性降低的傾向。所述包圍層用橡膠組合物中，除了基材橡膠、交聯引發劑、共交聯劑及填充劑以夕卜，還可進一步適當混合有機硫化合物、抗老化劑、塑解劑等。作為所述有機硫化合物，可列舉出苯硫酚類、萘硫酚類、多硫化物類、硫代羧酸類、二硫代羧酸類、亞磺酰胺類、秋蘭姆類、二硫代氨基甲酸鹽類、噻唑類等。其中，作為有機硫化合物，可適宜使用二苯基二硫化物類。作為所述二苯基二硫化物類，可列舉如:二苯基二硫化物；二(4_氯苯基)二硫化物、二(3-氯苯基)二硫化物、二(4-溴苯基)二硫化物、二(3-溴苯基)二硫化物、二(4-氟苯基)二硫化物、二(4-碘苯基)二硫化物、二(4-氰基苯基)二硫化物等單取代體；二(2，5- 二氯苯基)二硫化物、二(3，5- 二氯苯基)二硫化物、二(2，6- 二氯苯基)二硫化物、二(2，5- 二溴苯基)二硫化物、二(3，5- 二溴苯基)二硫化物、二(2-氯-5-溴苯基)二硫化物、二(2-氰基-5-溴苯基)二硫化物等二取代體；二(2，4，6-三氯苯基)二硫化物、二(2-氰基-4-氯-6-溴苯基)二硫化物等三取代體；二(2，3，5，6-四氯苯基)二硫化物等四取代體；二(2，3，4，5，6-五氯苯基)二硫化物、二(2，3，4，5，6-五溴苯基)二硫化物等五取代體等。這些二苯基二硫化物類對橡膠硫化體的硫化狀態施加了某種影響、使得回彈性提高。其中，特別是從可制得高回彈性的高爾夫球方面考慮，優選使用二苯基二硫化物、二 (五溴苯基)二硫化物。相對于基材橡膠100質量份，優選所述有機硫化合物的混合量為0.1質量份以上，更優選為0.3質量份以上，優選為5.0質量份以下，更優選為3.0質量份以下。相對于基材橡膠100質量份,優選抗老化劑的混合量為0.1質量份以上、I質量份以下。此外，相對于基材橡膠100質量份，優選塑解劑的混合量為0.1質量份以上、5質量份以下。(3)外殼用組合物本發明的高爾夫球的外殼由含有樹脂成分的外殼用組合物所形成。作為所述樹脂成分，可列舉如:離聚物樹脂、由巴斯夫日本公司市售著的商品名為“工9 7卜9 >(ELAST0LLAN)(注冊商標)(例如，“工5 7卜5 > XNY97A”)”的熱塑性聚氨酯彈性體、由阿科瑪(株)市售著的商品名為“ 八夕^ (PEBAX)(注冊商標)(例如，“ 八夕^ 2533”)”的熱塑性聚酰胺彈性體、由東麗.杜邦(株)市售著的商品名為“〃 4卜> > (HYTREL)(注冊商標)(例如，“ο 4卜> > 3548 “、“ο 4卜> > 4047”)”的熱塑性聚酯彈性體、由三菱化學(株)市售著的商品名為“ 9 〃 π > (注冊商標)”的熱塑性苯乙烯彈性體等。作為離聚物樹脂，可使用作為核心用組合物舉例示出的(a-2) 二元系離聚物樹脂、及/或(a-4)三元系離聚物樹脂。此外，也可使用作為核心用組合物使用的(a-Ι) 二元共聚物、及/或(a-3)三元共聚物。這些樹脂成分可以單獨使用，也可2種以上并用。外殼用組合物優選含有作為樹脂成分的熱塑性聚氨酯彈性體或離聚物樹脂。優選外殼用組合物的樹脂成分中的熱塑性聚氨酯彈性體或離聚物樹脂的含有率為50質量％以上，更優選為60質量％以上,進一步優選為70質量％以上。本發明的多層高爾夫球優選具有作為外殼的內層外殼和外層外殼。所述內層外殼優選由含有作為樹脂成分的離聚物樹`脂的內層外殼用組合物所形成。所述外層外殼優選由含有作為樹脂成分的熱塑性聚氨酯彈性體的外層外殼用組合物所形成。除了所述的樹脂成分以外，所述外殼用組合物在不損害外殼的性能的范圍內還可以含有白色顏料(例如，氧化鈦)、藍色顏料、紅色顏料等顏料成分，氧化鋅、碳酸鈣或硫酸鋇等重量調整劑，分散劑、抗老化劑、紫外線吸收劑，光穩定劑、突光材料或熒光增白劑等。相對于構成外殼的樹脂成分100質量份，優選所述白色顏料(例如，氧化鈦)的含量為0.5質量份以上，更優選為I質量份以上，優選為10質量份以下，更優選為8質量份以下。這是因為通過使白色顏料的含量為0.5質量份以上，可賦予外殼以遮蓋性。另外，若白色顏料的含量超過10質量份，則有著制得的外殼的耐久性降低的情況。( 4 )粘合層用組合物本發明的多層高爾夫球可以在構成構件之間具備粘合層。優選例如在內層外殼和外層外殼之間配設粘合層。所述粘合層由含有樹脂成分的粘合層用組合物形成。作為所述樹脂成分，可優選地使用二液固化型熱固化性樹脂。作為二液固化型熱固化性樹脂的具體例，可列舉出:環氧樹脂、氨酯樹脂、丙烯酸樹脂、聚酯系樹脂及纖維素系樹脂。其中，作為樹脂成分，優選二液固化型環氧樹脂。特別優選粘合層由含有作為主劑的雙酚A型環氧樹脂和作為固化劑的多胺化合物的二液固化型粘合層用組合物形成。粘合層用組合物由例如將含有雙酚A型環氧樹脂及溶劑的主劑與含有多胺化合物及溶劑的固化劑混合而得。作為主劑及固化劑的溶劑，可列舉出像二甲苯及甲苯那樣的有機溶劑以及水。作為多胺化合物的具體例，可列舉出聚酰胺-胺或其改性物。聚酰胺-胺具有多個氨基和I個以上酰胺基。此氨基可與環氧基反應。聚酰胺-胺通過聚合脂肪酸與多胺的縮合反應而制得。典型的聚合脂肪酸由含有大量的亞油酸、亞麻酸等不飽和脂肪酸的天然脂肪酸類在催化劑存在下通過加熱合成而得。作為不飽和脂肪酸的具體例，可列舉出妥爾油、大豆油、亞麻仁油以及魚油等。優選二聚物成分為90質量％以上，三聚物成分為10質量％以下，并且加氫了的聚合脂肪酸。作為優選的多胺，可舉例示出聚乙二胺及聚氧化亞烷基二胺以及它們的衍生物。優選所述粘合層用組合物的凝膠分數為40質量％以上。由凝膠分數40質量％以上的粘合層用組合物形成的粘合層，不易殘留揮發組分，故其幾乎不含有氣泡。所述粘合層用組合物牢固地緊貼于內層外殼和外層外殼等的構成構件上。從該觀點考慮，更優選凝膠分數為45質量％以上，進一步優選為50質量％以上。優選所述粘合層用組合物的凝膠分數為80質量％以下。凝膠分數為80質量％以下的粘合層用組合物，其與內層外殼的基材聚合物充分反應，并且與外殼的基材聚合物也充分反應。該粘合層用組合物緊貼于內層外殼和外層外殼等的構成構件上。從該觀點考慮，更優選凝膠分數為76質量％以下，進一步優選為70質量％以下。由所述凝膠分數為40質量％以上、80質量％以下的粘合層用組合物形成的粘合層，特別能在外殼薄的高爾夫球中發揮出效果。由凝膠分數40質量％以上、80質量％以下的粘合層用組合物形成的粘合層，特別能在外殼軟質的高爾夫球中發揮出效果。凝膠分數的測定中，將主劑與固化劑混合后，立即將粘合層用組合物涂布于PB-137T磷酸鋅處理鋼板上。該鋼板的尺寸為“150mmX70mm”。該鋼板的厚度為0.8mm。將該鋼板于40°C的環境下保持24小時，形成由粘合層用組合物構成的涂膜。由鋼板和涂膜制得試驗片。測定該試驗片的質量，通過從該測定值減去鋼板的質量從而算出涂膜的質量Ml。將該試驗片浸潰于丙酮，靜置24小時。將該試驗片在105°C的環境下保持I小時。將該試驗片冷卻至23°C。測定該試驗片的質量，通過從該測定值減去鋼板的質量，算出涂膜的質量M2。凝膠分數G通過下述的數學式算出。G = (M2/M1) XlOO優選該粘合層用組合物中的雙酚A型環氧樹脂的環氧當量與固化劑的胺活性氫當量的比值為2.0/1.0以上、13.0/1.0以下。該比值為2.0/1.0以上的粘合層用組合物，其凝膠分數不會太小。因此，粘合層牢固地緊貼于內層外殼和外層外殼等的構成構件上。從該觀點考慮，更優選該比值為2.6/1.0以上，進一步優選為4.0/1.0以上。該比值為13.0/1.0以下的粘合層用組合物，其凝膠分數不會過大。因此，粘合層牢固地緊貼于內層外殼和外層外殼等的構成構件上。從該觀點考慮，更優選該比值為12.2/1.0以下，進一步優選為
10.0/1.0 以下。優選固化劑的胺活性氫當量為100g/eq以上、800g/eq以下。該當量為100g/eq以上的粘合層用組合物，其凝膠分數不會過大。因此，粘合層牢固地緊貼于內層外殼和外層外殼等構成構件上。從該觀點考慮，更優選該當量為200g/eq以上，進一步優選為300g/eq以上。該當量為800g/eq以下的粘合層用組合物，其凝膠分數不會過小。因此，粘合層牢固地緊貼于內層外殼和外層外殼等的構成構件上。從該觀點考慮，更優選該當量為600g/eq以下，進一步優選為500g/eq以下。粘合層用組合物含有作為揮發組分的水。揮發組分是指代水及有機溶劑兩者的用語。優選相對于揮發組分的總量的水的量的比例Pw為90質量％以上。該比例Pw為90質量％以上的粘合層用組合物，其凝膠分數容易控制。從該觀點考慮，更優選該比例Pw為95質量％以上，進一步優選為99質量％以上。該比例Pw甚至可以為100%。從環境的觀點考慮，優選相對于揮發組分的總量的有機溶劑的量的比例Po為10質量％以下，更優選為5質量％以下，進一步優選為I質量％以下。粘合層用組合物也可以含有著色劑(典型地有二氧化鈦)、抗氧化劑、光穩定劑、熒光增白劑、紫外線吸收劑、防結塊劑等添加劑。添加劑可以添加入主劑中，也可添加于固化劑中。(5)高爾夫球的結構本發明的多層高爾夫球具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層構成的球核以及覆蓋所述球核的一層以上的外殼。作為本發明的多層高爾夫球的具體例，可列舉出具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層構成的球核以及覆蓋所述球核的單層的外殼的三層高爾夫球、具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層構成的球核以及覆蓋所述球核的二層外殼的四層高爾夫球等。(5-1)核心優選本發明的高爾夫球的核心的直徑為5mm以上，更優選為7mm以上，進一步優選為IOmm以上。通過使用直徑為5mm以上的核心，高爾夫球的回彈性變大。此外，為了形成具有充分厚度的包圍層，優選核心的直徑為30mm以下，更優選為29mm以下，進一步優選為28mm以下。優選所述核心的中心硬度以肖氏D硬度計為30以上，更優選為31以上，進一步優選為32以上。若核心的中心硬度以肖氏D硬度計不足30，則有著變得過于柔軟、回彈性降低的情況。此外，優選核心的中心硬度以肖氏D硬度計為50以下，更優選為48以下，進一步優選為45以下。這是因為若所述中心硬度以肖氏D硬度計超過50，則有著變得過硬、擊球感變差的傾向。本發明中，核心的中心硬度是指，將球核切斷為2等份，對其截面的中心點通過彈簧式硬度計肖氏D型(7 U 式硬度計肖氏D型)測定得到的硬度。優選所述核心的表面硬度以肖氏D硬度計為30以上，更優選為31以上，進一步優選為32以上，優選為50以下，更優選為48以下，進一步優選為45以下。若所述核心的表面硬度以肖氏D硬度計為30以上，則核心不會變得過于柔軟，可獲得良好的回彈性。此外，若所述核心的表面硬度以肖氏D硬度計為50以下，則核心不會變得過硬，可獲得良好的擊球感。(5-2)包圍層本發明的高爾夫球具有覆蓋所述核心的包圍層。所述核心和覆蓋所述核心的包圍層形成球核。優選所述包圍層的厚度為0.5mm以上，更優選為0.6mm以上，進一步優選為
0.7mm以上。若包圍層的厚度為0.5mm以上，則包圍層的成形變得更容易，此外制得的高爾夫球的耐久性進一步提高。優選所述包圍層的厚度為20mm以下，更優選為19mm以下，進一步優選為18_以下。若包圍層的厚度在20_以下，則制得的高爾夫球的回彈性和擊球感
變得更好。優選所述包圍層的板坯硬度以肖氏D硬度計為40以上，更優選為41以上，進一步優選為42以上，優選為70以下，更優選為69以下，進一步優選為68以下。若包圍層的板坯硬度以肖氏D硬度計為40以上，則可獲得良好的回彈性。若包圍層的板坯硬度以肖氏D硬度計為70以下，則球核不會變得過硬，可獲得良好的擊球感。(5-3)球核優選由所述核心和覆蓋所述核心的包圍層構成的球核的表面硬度以肖氏D硬度計為40以上，更優選為41以上，進一步優選為42以上，優選為70以下，更優選為69以下，進一步優選為68以下。若所述球核的表面硬度以肖氏D硬度計為40以上，則球核不會變得過于柔軟，可獲得良好的回彈性。此外，若所述球核的表面硬度以肖氏D硬度計為70以下，則球核不會變得過硬，可獲得良好的擊球感。優選所述球核的表面硬度和中心硬度的硬度差以肖氏D硬度計為O以上，更優選為5以上，進一步優選為10以上，優選為50以下，更優選為45以下，進一步優選為40以下。若所述球核的表面硬度與中心硬度的硬度差以肖氏D硬度計為O以上，則可抑制旋轉，高爾夫球的飛行距離變大。優選所述球核的表面硬度與中心硬度的硬度差以肖氏D硬度計為50以下，制得的高爾夫球的耐久性變得良好。(5-4)外殼本發明的高爾夫球具有一層以上覆蓋所述球核的外殼。外殼可以為單層，也可以為二層以上的多層外殼。優選本發明的高爾夫球具有作為外殼的內層外殼和外層外殼。優選所述內層外殼的厚度為0.5mm以上，更優選為0.6mm以上，進一步優選為
0.7mm以上。若所述內層外殼的厚度為0.5mm以上，則內層外殼的成形變得更容易，此外制得的高爾夫球的耐久性進一步提高。優選所述內層外殼的厚度為3mm以下，更優選為2.9mm以下，進一步優選為2.8mm以下。若內層外殼的厚度為3_以下，則制得的高爾夫球的回彈性和擊球感變得更好。優選所述內層外殼的板坯硬度以肖氏D硬度計為50以上，更優選為55以上，進一步優選為60以上，優選為80以下，更優選為77以下，進一步優選為75以下。若所述內層外殼的板坯硬度為50以上，則不會變得過于柔軟，可獲得良好的回彈性。若內層外殼的板坯硬度為80以下，則不會變得過硬，可獲得良好的擊球感。優選所述外層外殼的厚度為2.0mm以下，更優選為1.6mm以下，進一步優選為
1.2mm以下,特別優選為1.0mm以下。若外層外殼的厚度為2.0mm以下,貝U制得的高爾夫球的回彈性或擊球感變得更好。優選所述外層外殼的厚度為0.1mm以上，更優選為0.2mm以上，進一步優選為0.3mm以上。若外層外殼的厚度不足0.1mm，則有著外層外殼的成形變困難的擔心，此外，還有著外層外殼的耐久性、耐磨損性降低的情況。優選所述外層外殼的硬度以肖氏D硬度計為70以下，更優選為68以下，進一步優選為65以下。若所述外層外殼的硬度以肖氏D硬度計為70以下，則短鐵桿(Short iron)等的近距離擊球(Approach shot)時的旋轉速度變大。其結果是,制得近距離擊球時的可控制性優異的高爾夫球。此外，為了充分確保近距離擊球時的旋轉速度，優選所述外殼的硬度以肖氏D硬度計為20以上，更優選為25以上，進一步優選為30以上。所述外層外殼的硬度是將外層外殼用組合物成型為片狀后測定得到的板坯硬度。(5-6)粘合層以及其他結構本發明的高爾夫球可以在內層外殼和外層外殼之間具備粘合層。粘合層牢固地緊貼于內層外殼和外層外殼上。通過粘合層，抑制了外層外殼從內層外殼剝離。優選本發明的高爾夫球具有薄外層外殼。若用棒頭擊球面(Clubface)的邊緣(Edge)擊打具有薄外層外殼的高爾夫球，則易產生褶皺。通過粘合層，抑制了褶皺。優選粘合層的厚度為0.001mm以上，更優選為0.002mm以上。若粘合層的厚度為0.001mm以上，則聞爾夫球的耐久性提聞。優選粘合層的厚度為0.1mm以下，更優選為
0.05mm以下。粘合層的厚度通過顯微鏡觀察高爾夫球的截面而測定。通過粗面處理而使內層外殼的表面具備凹凸的情況下，測定凸部頂上的厚度。避開凹點(Dimple)的正下方進行測定。本發明的高爾夫球的直徑是從40mm到45mm。從滿足美國高爾夫協會(USGA)的規格的觀點考慮，優選直徑為42.67mm以上。從抑制空氣阻力的觀點考慮，優選直徑為44mm以下，更優選為42.80mm以下。優選在本發明的高爾夫球的表面上形成的凹點的總數為200個以上、500個以下。若凹點的總數不足200個，則難以獲得凹點的效果。此外，若凹點的總數超過500個，則各個凹點的尺寸變小，難以獲得凹點的效果。形成的凹點的形狀(平面投影形狀)沒有特別限定，可以單獨使用圓形；大致三角形、大致四邊形、大致五邊形、大致六邊形等多邊形；其他不確定形狀；也可2種以上組合使用。(6)高爾夫球的制造方法本發明的高爾夫球的核心可通過例如將核心用組合物進行射出成形而成形。具體地，優選在以IMPa IOOMPa的壓力閉模的模具內，用I秒 100秒注入于160°C 260°C加熱熔融了的核心用組合物，冷卻30秒 300秒，開模而進行。包圍層及外殼的成形中，可以采用射出成形法、壓縮成型法等公知的方法。從生產性的觀點考慮優選射出成形法。作為使本發明的高爾夫球的外殼成形的方法，可列舉如:用外殼用組合物形成中空殼狀的殼(Shell)，用多層殼覆蓋球核的壓縮成形方法(優選用外殼用組合物形成中空殼狀的半球殼(Half shell)，用2個半球殼覆蓋球核的壓縮成形方法)、或者將外殼用組合物在球核上直接射出成形的方法。通過壓縮成形法使外殼成形時，半球殼的成形可以通過壓縮成形法或射出成形法的任意一個方法進行，但優選壓縮成形法。作為將外殼用組合物壓縮成形然后成形為半球殼的條件，可列舉如在IMPa以上、20MPa以下的壓力下，相對外殼用組合物的流動開始溫度的-20°C以上、70°C以下的成形溫度。通過調整至所述成形條件，可成形為具有均一厚度的半球殼。作為使用半球殼使外殼成形的方法，可列舉如用2個半球殼覆蓋球核的壓縮成形方法。作為將半球殼壓縮成形從而使外殼成形的條件，可列舉如在0.5MPa以上、25MPa以下的成形壓力下，相對于外殼用組合物的流動開始溫度的-20°C以上、70°C以下的成形溫度。通過調整至所述成形條件，可成形為具有均一厚度的高爾夫球外殼。將外殼用組合物射出成形從而使外殼成形時，可以使用擠出基材樹脂成分或顏料等外殼用材料而得到的顆粒狀的外殼用組合物進行射出成形，或者將這些外殼用材料進行干混合然后直接射出成形。作為外殼成形用上下模具，優選使用具有半球狀腔、帶有小突起、小突起的一部分還兼作可進退的固定針。通過射出成形的外殼的成形，可以推出固定針，投入球核使其固定后，注入外殼用組合物，冷卻從而使外殼成形，例如，可以在以9MPa 15MPa的壓力閉模的模具內，用0.5秒 5秒注入加熱至200°C 250°C的外殼用組合物，冷卻10秒 60秒然后開模而成形。使外殼成形時，通常，在表面形成被稱為凹點的陷落部。另外，成形溫度是指，從閉模到開模之間，下模具的凹部表面所達到的最高溫度。此外，外殼用組合物的流動開始溫度可以使用島津制作所的“流動檢測裝置(Flow tester)CFT-500”，在活塞面積:1cm2、壓模長度:1mm、壓模直徑:1mm、荷載:588.399N、開始溫度:30°C、升溫速度:3°C /分的條件下對顆粒狀的外殼用組合物進行測定。粘合層可以通過將主劑及固化劑溶解或分散于溶劑而得到的液體涂布于內層外殼的表面上制得。從操作性的觀點考慮，優選通過噴漆槍(Spray gun)涂布。涂布后溶劑揮發，主劑與固化劑反應形成粘合層。將形成了外殼的高爾夫球主體從模具取出，根據需要，優選進行去毛刺、洗滌、噴砂等表面處理。此外，根據需要，還可形成涂膜或標記。所述涂膜的膜厚雖然沒有特別限定，但優選為5 μ m以上，更優選為7 μ m以上，優選為50 μ m以下，更優選為40 μ m以下，進一步優選為30 μ m以下。這是因為若膜厚不足5 μ m,則連續使用易導致涂膜的磨損、消失，若膜厚超過50 μ m,則凹點的效果降低，高爾夫球的飛行性能降低。[實施例]以下，通過實施例對本發明進行詳細說明，但本發明不限于下述實施例，只要是不脫離本發明的宗旨的范圍的改變、實施方式，皆包含在本發明的范圍內。[評價方法](I)核心、球核硬度(肖氏D硬度)使用ASTM-D2240中規定的具備彈簧式硬度計肖氏D型的高分子計器社制自動橡膠硬度計Pl型，將在核心及球核的表面部測定得到的肖氏D硬度分別作為核心表面硬度及球核表面硬度，將球核切割為半球狀，將在截面的中心測定得到的肖氏D硬度作為球核中心硬度(核心中心硬度)。(2)板坯硬度(肖氏D硬度)使用包圍層用組合物、外殼用組合物，通過射出成形，制作厚度約2mm的片，在23°C中保存2周時間。為了避免測定基板等的影響的出現，以該片3張以上重疊的狀態，使用ASTM-D2240中所規定的具備彈簧式硬度計肖氏D型的高分子計器社制自動橡膠硬度計Pl型進行測定。(3)壓縮變形量(mm)測定核心、球核或高爾夫球從初期承受了荷載98N的狀態到最終承受了荷載1275N時的壓縮方向的變形量(朝向壓縮方向的核心、球核或高爾夫球的縮小量)。(4)回彈彈性(％)使用核心用樹脂組合物，通過熱壓成形制作厚度約2mm的片，從所述片打穿出直徑28mm的圓形片,通過重疊6枚,制作厚約12mm、直徑28mm的圓柱狀試驗片。對此試驗片進行魯波克式回彈彈性試驗(Lupke rebound resilience test)(試驗溫濕度23°C、50RH% )。并且，試驗片的制作及試驗方法依據JIS K6255進行。(5)恢復系數用198.4g金屬制圓柱形物以40m/秒的速度對各高爾夫球進行沖撞,測定沖撞前后的圓柱形物及高爾夫球的速度，由各自的速度及重量算出各高爾夫球的恢復系數。對各高爾夫球以每12個進行測定，其平均值作為各高爾夫球的恢復系數。另外，設高爾夫球N0.5的恢復系數為100，將N0.1 N0.7的恢復系數用指數化的值表示；設高爾夫球N0.12的恢復系數為100，將高爾夫球N0.8 N0.14的恢復系數用指數化的值表示。(6)近距離擊球的旋轉轉速(可控制性)對差點(Handicap)為10以下的10名測試者，測定他們進行從球場(Course)的球道(Fairway)約40碼的近距離擊球時的旋轉量(rpm)。通過使用克利夫蘭高爾夫公司制CG15鍛造鐵桿(Forged wedge) (58° )擊打各高爾夫球而進行測定。通過連續拍攝測定被擊打的高爾夫球的旋轉量(rpm)，將10人的平均值作為旋轉量。[高爾夫球的制作](I)核心的制作如表1、2中所示，將混合材料干混合，通過雙軸混煉型擠出機進行混合，以繩狀 卜9 > F狀)向冷水中擠出。通過造粒機切斷擠出的繩，制備為顆粒狀核心用組合物。
擠出條件為螺旋槳(Screw)徑45mm、螺旋槳轉速200rpm、螺旋槳L/D = 35，混合物在擠出機的壓模位置于160 230°C下加熱。將制得的顆粒狀的核心用組合物在220°C下射出成形，制得球狀核心。[表 I]
權利要求
1.一種多層高爾夫球，其特征在于，其是具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層所構成的球核以及覆蓋所述球核的一層以上的外殼的高爾夫球， 所述核心由含有(A)樹脂成分和(B)堿性脂肪酸金屬鹽的核心用組合物所形成，其中，所述(A)樹脂成分是從由(a-Ι)烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物、(a-2)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂、(a-3)烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β _不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及(a-4)由烯烴與碳原子數3 8個的α，β -不飽和羧酸和α，β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂所構成的群組中選出的至少一種樹脂成分，所述包圍層由橡膠組合物形成。
2.根據權利要求1中記載的多層高爾夫球，其中，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽是碳原子數8 30的堿性脂肪酸金屬鹽。
3.根據權利要求1或2中記載的多層高爾夫球，相對于(A)所述樹脂成分100質量份，其含有(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽25質量份 100質量份。
4.根據權利要求1 3的任意一項中記載的多層高爾夫球，其中，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的脂肪酸成分是從十二烷酸、十八烷酸、二十二烷酸、油酸以及芥酸構成的群組中選出的至少一種。
5.根據權利要求1 4的任意一項中記載的多層高爾夫球，其中，(B)所述堿性脂肪酸金屬鹽的金屬成分的含量為I摩爾％ 2摩爾％。
6.根據權利要求1 5的任意一項中記載的多層高爾夫球，其中，所述核心用組合物的板坯硬度以肖氏D硬度計為20 80。
7.根據權利要求1 6的任意一項中記載的多層高爾夫球，其中，所述核心的直徑為5mm 30mmo
全文摘要
本發明的目的在于提供一種作為使用了離聚物樹脂的高爾夫球的、回彈性及可控制性優異的多層高爾夫球。本發明的多層高爾夫球的特征在于其是具有由核心和覆蓋所述核心的包圍層所構成的球核以及覆蓋所述球核的一層以上的外殼的高爾夫球，所述核心是由含有樹脂成分和堿性脂肪酸金屬鹽的核心用組合物所形成，所述樹脂成分選自于烯烴與碳原子數3～8個的α,β-不飽和羧酸的二元共聚物、由烯烴與碳原子數3～8個的α,β-不飽和羧酸的二元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂、烯烴與碳原子數3～8個的α,β-不飽和羧酸和α,β-不飽和羧酸酯的三元共聚物、以及由烯烴與碳原子數3～8個的α,β-不飽和羧酸和α,β-不飽和羧酸酯的三元共聚物的金屬離子中和物構成的離聚物樹脂，所述包圍層由橡膠組合物形成。
文檔編號C08L23/08GK103182163SQ201210587070
公開日2013年7月3日 申請日期2012年12月28日 優先權日2011年12月28日
發明者重光貴裕 申請人:鄧祿普體育用品株式會社