本發明涉及一種有機化合物，尤其涉及一種用于有機電致發光器件的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物及其在有機電致發光器件中的應用。

背景技術：
電致發光（electroluminescence,EL）是指發光材料在電場作用下，受到電流和電場的激發而發光的現象，它是一個將電能直接轉化為光能的一種發光過程。能夠產生電致發光的固體材料很多，研究較多的而且能達到使用水平的，主要是無機半導體材料。但是無機EL器件的制作成本高、加工困難、效率低下、發光顏色不易條件、比較難實現全色顯示，而且很難實現大面積的平板顯示，進一步限制了無機EL器件的發展。1963年，Pope和他的同事最早發現了有機電致發光現象，他們發現蒽的單層晶體在100V以上電壓的驅動下，可以發出微弱的藍光。1987年，伊斯曼柯達的鄧青云博士等人采用超薄膜技術制備了亮度高、工作電壓低、效率高的雙層有機電致發光器件，從此揭開了OLED（英文全稱為OrganicLightEmittingDevice，意思為有機電致發光器件，簡稱為OLED）的研究序幕。與無機發光材料相比，有機電致發光材料具有很多優點，比如：加工性能好，可以通過蒸鍍或者旋涂的方法在任何基板上成膜，可以實現柔性顯示和大面積顯示；可以通過改變分子的結構，調節材料的光學性能、電學性能和穩定性等，材料的選擇具有很大的空間。典型的OLED器件結構，一般包括基板、第一電極、第二電極、以及設置在兩個電極間的有機發光功能層。其中用于有機發光功能層的材料可以根據其功能分為：空穴注入材料、空穴 傳輸材料、空穴阻擋材料、電子注入材料、電子傳輸材料、電子阻擋材料、發光主體材料、發光客體材料等。傳統的電子傳輸材料是8-三羥基喹啉鋁（AlQ3）,但是AlQ3具有很多缺點：（1）電子遷移率比較低（大約為10-6cm/Vs），這導致了較高的電壓，并因此導致較低的功率效率;（2）穩定性差，在升華溫度下部分分解；（3）具有較高的吸濕性，影響了器件的壽命；（4）具有顏色，由于再吸收和再發光現象導致了色彩的偏移，影響了器件的色純度。因此，為了提高OLED的電子傳輸性能，研究人員做了大量的探索性研究工作。2007年，Yang等在《AdvancedFunctionalMaterials》（譯為：先進功能材料）的17期1966頁報道了使用納米級碳酸銫作為電子傳輸材料可以提高器件發光效率的方法；2008年，Cao等在J.Am.Chem.Soc.（譯為：美國化學學會雜志）130期3282頁報道了利用合成出的FFF-Blm4作為電子傳輸和注入層材料，可以大大地改善了器件的電子注入和傳輸，提高了電發光效率。柯達公司的美國專利（公開號US2006/0204784和US2007/0048545）公開了一種混合電子傳輸層，具體是采用一種低LUMO能級的材料與另一種低起亮電壓的電子傳輸材料和其他材料如金屬材料等摻雜而成。基于這種混合電子傳輸層的器件，效率和壽命等都得以提高，但是增加了器件制造工藝的復雜性，不利于降低OLED成本。綜上，開發穩定高效的電子傳輸材料，從而降低起亮電壓，提高器件效率，延長器件壽命，具有很重要的實際應用價值。理想的電子傳輸材料，應該具有以下幾方面的性質，（1）從電學性能方面：具有可逆的電化學還原電位、HOMO和LUMO能級匹配、電子遷移率高、最好能夠具有空穴阻擋性能。（2）從化合物結構方面，要求分子構型接近平面，增加分子堆疊時分子之間的π-π相互作用，同時要求分子不能完全呈平面結構，防止因為分子結晶影響成膜性能；要求分子含有缺電子結構單元，具有良好的接受電子能力；分子量足夠大，保證具有較高的玻璃化轉變溫度，從而具有良好的熱穩定性，同時分子量不能太大，以利于真空蒸鍍成膜。發光層主體材料一般需要具有與客體材料，如熒光染料、磷光染料，匹配的分子軌道，能夠進能量傳遞；可逆的電化學氧化還原電位；良好且相匹配的空穴和電子傳輸能力；良好的熱穩定性和成膜性質等性質。目前常用的主體材料CBP表現不俗。但是CBP仍然具有很明顯的缺陷：玻璃化溫度Tg很低，只有62℃，同時CBP作為空穴型的傳輸材料，其相應的電子傳輸能力不夠均衡，從而影響了器件的效率和壽命。因此，開發新型的主體材料具有很重要的實際應用價值。

技術實現要素：
為此，本發明的目的在于提供一種6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物，并將該衍生物應用于有機發光功能層作為電子傳輸材料和/或主體材料，進而得到一種驅動電壓低、發光效率高的有機電致發光器件。為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案如下：提供一種6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物，具有如式（1）所示的結構式：其中：n為1或者2；Ar為芳環、芳雜環、稠合雜環芳烴、芳氨基或芳氧基；R1--R5是Ar上的不同位置的五個取代基，彼此相同或者不同，并且各自獨立地選自H原子或C1-C20的脂肪族直鏈或支鏈烴基或芳香族基團；A為N原子或者CH；L為單鍵或者選自C4-C10的芳環或芳雜環。含有所述A的一個六元環中，有兩個或三個所述A是N原子，而且相鄰的兩個A不可同時都為N原子。所述芳雜環或所述稠合雜環芳烴中的雜原子為N。所述化合物具有式（2）或（3）或（4）所示的結構：所述化合物優選自以下結構式：本發明提供一種制備所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物的中間體，具有結構式（Sn）所示的結構：其中，Ar2為芳基或雜芳基；L為單鍵或者選自C4-C10的芳環或芳雜環；R6為硼酸基團或者硼酸頻那醇酯基團。Ar2為1,3,5-三甲基苯基、苯基、甲苯基、乙苯基、二甲苯基、聯苯基、呋喃基、喹啉基、異喹啉基、1-萘基、2-萘基、蒽基、苯并蒽基、2-噻吩基、 2-噻唑基、2-惡唑基、2-吡啶基或4-吡啶基。Ar2優選為1,3,5-三甲基苯基。所述中間體選自以下結構式：本發明提供一種制備所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物的方法，所述化合物是由所述的中間體在催化劑存在下，與鹵代嘧啶衍生物、鹵代吡嗪衍生物或者鹵代三嗪的衍生物發生Suzuki偶聯反應制得。所述方法是在氮氣保護下將所述中間體與鹵代嘧啶衍生物、鹵代吡嗪衍生物或者鹵代三嗪的衍生物以及催化劑加入到溶劑中，所得混合物在70-140℃下反應后冷卻至室溫，分出有機相，干燥即得粗產品。所述催化劑為四三苯基磷鈀和碳酸鉀。本發明提供一種所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物在有機電致發光器件中作為電子傳輸材料和/或發光主體材料的應用。本發明還提供一種有機電致發光器件，包括基板，以及依次成型于所述基板上的陽極層、有機發光功能層和陰極層；所述有機發光功能層所用材料包括空穴傳輸材料、有機發光材料以及電 子傳輸材料，所述電子傳輸材料為一種或多種所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物。本發明還提供一種有機電致發光器件，包括基板，以及依次成型于所述基板上的陽極層、有機發光功能層和陰極層；所述有機發光功能層所用材料包括空穴傳輸材料、有機發光材料以及電子傳輸材料，所述有機發光材料包括主體材料和客體材料，所述主體材料為一種或多種所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物。本發明還提供一種有機電致發光器件，包括基板，以及依次成型于所述基板上的陽極層、有機發光功能層和陰極層；所述有機發光功能層所用材料包括空穴傳輸材料、有機發光材料以及電子傳輸材料，所述有機發光材料包括主體材料和客體材料，所述電子傳輸材料和主體材料為一種或多種所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物。本發明的上述技術方案相比現有技術具有以下優點：（1）基于發明人設計并合成、測試了一類用于OLED的有機材料6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物，由于分子中嘧啶、吡嗪、三嗪等基團是典型的缺電子體系，具有良好的接受電子能力，當這些缺電子基團與稠環芳烴相連時，稠環芳烴的平面規整性以及大的共軛體系，有利于分子的π-π軌道堆疊和形成電子通道。因為太大的稠環體系易使分子形成結晶而不易成膜，因此本發明選用6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘作為稠環體系，組成一類新的化合物，在空間立體上形成一定程度曲扭，增加其成膜性。這類材料具有良好的熱穩定性，高的電子遷移率，在有機電致發光器件中可用作電子傳輸材料；（2）本發明的化合物能夠在高效率的OLED中做電子傳輸材料；（3）另外，發明人經過實驗還發現，這類材料具有與發光染料彼此匹配的分子軌道，可以在OLED中用作主體材料。附圖說明為了使本發明的內容更容易被清楚的理解，下面根據本發明的具體實施 例并結合附圖，對本發明作進一步詳細的說明，其中圖1是化合物M27采用Gaussian03/6-31方法計算得到的HOMO能級；圖2是化合物M27采用Gaussian03/6-31方法計算得到的LUMO能級；圖3是化合物M27的質譜譜圖;圖4是化合物M1的核磁譜圖（13C）；圖5是化合物M3的核磁譜圖（13C）；圖6是化合物M6的核磁譜圖（13C）；圖7是化合物M9的核磁譜圖（13C）；圖8是化合物M11的核磁譜圖（13C）；圖9是化合物M27的核磁譜圖（13C）；圖10是化合物M31的核磁譜圖（13C）；圖11是化合物M33的核磁譜圖（13C）；圖12是化合物M35的核磁譜圖（13C）。具體實施方式本發明中所用的二氯嘧啶、三氯嘧啶、二氯吡嗪、三聚氯氰、芳基硼酸咔唑、芳基仲胺、四（三苯基磷）鈀、氫氧化鋰、亞硫酰氯、三氯化鋁、液溴、醋酸鉀、碳酸鉀、二苯胺、甲苯、四氫呋喃等基礎化工原料，均可在國內化工產品市場買到，或在有關有機中間體合成廠定做；合成本發明所述的化合物時偶聯反應所用到的硼酸通過購買，或者根據文獻方法（D.J.Hall,BoronicAcids:PreparationandapplicationsinOrganicSynthesisandMedicine,Wiley-Vch,2005）制備。實施例1-6為本發明中間體的制備實施例：實施例1本實施例制備式（51）和式（52）的前驅體（5）2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6- 硼雜苯并[cd]芘：合成路線如下所示：制備方法為：第一步：中間體I的合成，氮氣保護下，500mL三口圓底燒瓶中加入47.2g（0.2mol）鄰二溴苯，200mL無水乙醚，冷卻至-78℃后，磁力攪拌下緩慢滴加80mL正丁基鋰（0.2mol，2.5M，溶劑為正己烷）。維持溫度反應1h后，自然升溫至室溫繼續攪拌反應2h。然后再次冷卻至-78℃后，加入50mL溶有19.2g（0.1mol）MesityB(OMe)2的乙醚溶液，攪拌反應1h。緩慢升至室溫，繼續反應過夜，加入適量水水解，經乙酸乙酯萃取2-3次，合并有機相，無水MgSO4干燥后，旋轉蒸發除去有機溶劑得到粗產物。經硅膠柱柱色譜分離得白色晶體32.4g，收率73.3%。第二步：中間體II的合成，氮氣保護下，500mL三口圓底燒瓶中加入30.9g（0.07mol）上述中間體I，300mL無水乙醚，冷卻至-78℃后，磁力攪拌下緩慢滴加60mL正丁基鋰（0.2mol，2.5M，溶劑為正己烷）。維持溫度反應1h。緩慢向其中通入CO2氣體，高效液相色譜（HPLC）檢測直至中間體I反應完全，停止通入CO2氣體。緩慢升至室溫，加入適量水水解，經CH2Cl2萃取2-3次，合并有機相，無水MgSO4干燥后，旋轉蒸發除去有機溶劑得到粗產物。經柱色譜（硅膠柱柱，CH2Cl2-石油醚混合溶劑洗脫）分離得中間體II15.2g，收率70.1%。第三步：中間體III的合成，應用Corey-Fuchs二溴烯基化反應，在一個500ml的干燥的耐壓反應器中，加入15.2g(0.05mol)中間體II，33.2g(0.10mol)四溴化碳，反應體系經三次抽空-氮氣循環，然后加入200ml干燥的苯，混合物攪拌10min，加入52.4g(0.20mol)三苯基膦。反應混合物在150℃下劇烈攪拌反應48h，等體系降溫到室溫，加入CH2Cl2溶解反應混合物。粗產物經柱層析分離（純石油醚為洗脫液）得到白色固體14.2g,收率60.8%。第四步：中間體IV的合成，按照文獻（RogelioOcampoandWilliamR.Dolbier,Jr.Tetrahedron2004,60:9325-9374）制備BrZnCH2COOC2H5，待用。氮氣保護下，250mL三口圓底燒瓶中加入14.2g(0.05mol)中間體III，27.8g（0.12mol）BrZnCH2COOC2H5，5.80g（10mol%）Pd(PPh3)4及150mL六甲基磷酰胺(HMPT)，油浴下攪拌反應3h，冷卻，向反應混合物中加入適量水及環己烷以去除HMPT，用CH2Cl2萃取，無水MgSO4干燥后，旋轉蒸發除去有機溶劑得到粗產物。經柱色譜（硅膠柱柱，CH2Cl2-石油醚混合溶劑洗脫）分離得中間體IV10.3g，收率42.8%。第五步：中間體V的合成，250mL三口圓底燒瓶中加入9.6g(0.02mol)中間體IV，80mLTHF，及50mL水，適量LiOH，磁力攪拌下回流反應3h，冷卻，向反應混合物中加入適量稀鹽酸調節中性，分離有機相，水相用乙酸乙酯萃取3次，合并有機相，無水MgSO4干燥后，旋轉蒸發除去有機溶劑得到粗產物。干燥后將粗產物溶于無水100mLTHF中，向其中緩慢滴加過量亞硫酰氯，回流反應2h，減壓蒸餾得到產物8.26g，收率89.6%。第六步：中間體VI的合成，氮氣保護下，250mL三口圓底燒瓶中加入8.26g（0.018mol）上述中間體V，80mLCH2Cl2，冰鹽浴冷卻至0℃后，加入5.26g(0.04mol)干燥三氯化鋁，維持反應溫度反應3h后，加入適量的水水解，經CH2Cl2萃取3次，合并有機相，無水MgSO4干燥后，旋轉蒸發除去有機溶劑得到粗產物。經柱色譜（硅膠柱柱，CH2Cl2-石油醚混合溶劑洗脫）分離得中間體VI5.75g，收率82.3%。第七步：2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘的合成，250mL三口圓底燒瓶中加入14.4g（0.055mol）三苯基膦和50mL經五氧化二磷干燥的乙腈，置于冰水浴中冷卻。磁力攪拌下緩慢滴加8.80g（0.055mol）液溴，攪拌反應10min后，加入9.70g（0.025mol）中間體VI和50mL乙腈配成的溶液，將反應混合物于升溫至70℃回流反應1h后，蒸餾除去乙腈。升溫330-340℃，保持此溫度直至停止釋放溴化氫為止。待反應混合物冷卻至室溫，加入100mL石油醚，并將固體碾碎成細沉淀，沉淀經過濾、洗滌、干燥的粗產物。經柱色譜（硅膠柱，CH2Cl2-石油醚混合溶劑洗脫）分離得2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘7.84g，收率61.1%。實施例2本實施例制備式（61）和（62）的前驅體（6）2,10-二對溴苯基-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘：合成路線如下所示：制備方法為：稱取2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘（中間體實施例1合成）50g（97.7mmol），對溴碘苯55.1g（195.4mmol），Pd(dba)21.69g（2.93mmol）,和NaO-t-Bu22.5g（234.5mmol）置于2000mL三口圓底燒瓶中，加入1000mL甲苯（氫氧化鉀干燥3天），換氣并通入惰性氣體保護，油浴升溫至90℃，加入5.9mLP(t-Bu)3（10%，環己烷溶液）緩慢升溫至115℃回流2h，冷卻，反應液用適量水洗滌3次，分液，有機相旋干得到產品35.7g，收率55%。實施例3本實施例制備式（51）所示的2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘的苯硼酸：合成路線如下所示：制備方法為：2000ml三口瓶、機械攪拌、Ar保護，投料：50g（97.7mmol）2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘、500mlTHF（KOH泡10天），冷卻至-78℃，滴加正丁基鋰(2.4M)48.8ml（117.2mmol），保持-78℃到-50℃，滴加完畢后反應40min，冷卻至-70℃滴加硼酸三異丙酯26.3g（140.6mmol），滴加完畢反應2h（室溫1h），加鹽酸（30ml濃鹽酸/100ml水）攪拌30min、分出有機層，旋干、石油醚重結晶得中間體式(51)所示化合物：34.7g，收率80%。實施例4本實施例制備式（52）所示的2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘的苯硼酸頻那醇酯：合成路線如下所示：制備方法為：取2000ml的三口瓶，配機械攪拌、冷凝管。投料：2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘10.2g（分子量512.0，0.02mol），聯硼酸頻那醇酯5.6g（分子量254.2，0.022mol），Pd(dppf)Cl23.2g（0.0044mol），醋酸鉀36g（分子量138，0.26mol），1,4二氧六環500ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流12小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到9.1g產物，分子量608，產率75%。實施例5本實施例制備式（61）所示的2,10-二對溴苯基-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘的苯硼酸：合成路線如下所示：制備方法為：合成步驟參照式（51）的合成，將原料2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘換成2,10-二對溴苯基-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘。投料：64.9g（97.7mmol）2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘，得中間體式（61）所示化合物：51.3g（分子量：596.3），收率88%。實施例6本實施例制備式（62）所示的2,10-二對溴苯基-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘的苯硼酸頻那醇酯：合成路線如下所示：制備方法為：合成步驟參照式（52）的合成，將原料2,10-二溴-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘換成2,10-二對溴苯基-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘。投料：2,10-二對溴苯基-6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘13.3g（分子量664.1，0.02mol），得到式（62）所示化合物10.8g，分子量760，產率71%。實施例7-48為化合物M1-M42的制備實施例實施例7本實施例制備化合物M1：合成路線如下所示：制備方法為：M1-1：取5000ml的三口瓶，配機械攪拌、冷凝管。投料：2，4，6-三氯嘧啶18.2g（分子量182，0.10mol），中間體式（51）所示化合物:20.0g（分子量444，0.045mol），四三苯基膦鈀6.0g（0.0052mol），碳酸鉀60g（0.435mol），四氫呋喃600ml，甲苯400ml，,水400ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流5小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯重結晶，得到25.9g中間體M1-2，分子量648，產率80%。M1：取2000ml的三口瓶，配機械攪拌、冷凝管。投料：中間體M1-1：13.0g（分子量648，0.02mol），苯硼酸頻那醇酯20.4g（分子量204，0.1mol），四三苯基膦鈀5.0g（0.0044mol），碳酸鉀36g（分子量138，0.26mol），四氫呋喃360ml，甲苯240ml，水240ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流12小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯反復重結晶，得到12.2g產物，分子量816，產率75%。產物MS（m/e）：816；元素分析（C59H41BN4）：理論值C：86.76％，H： 5.06％，N：6.86％，B：1.32%；實測值C：86.74%，H：5.08％，N：6.85％，B：1.33%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖4所示。實施例8本實施例制備M2：合成路線如下所示：制備方法為：M2-1：取5000ml的三口瓶，配機械攪拌、冷凝管。投料：2，4，6-三氯嘧啶18.2g（分子量182，0.10mol），苯硼酸28.1g（分子量122，0.23mol），四三苯基膦鈀12.0g（0.0104mol），碳酸鉀60g（0.435mol）,四氫呋喃600ml，甲苯400ml，水400ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護， 用TLC（薄層色譜）監控反應，回流8小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯重結晶，得到19.9g中間體M2-1，分子量266，產率75%。M2：取2000ml的三口瓶，配機械攪拌、冷凝管。投料：中間體:M2-1：13.3g（分子量266，0.05mol），式（52）所示化合物：12.2g（分子量608，0.02mol），四三苯基膦鈀2.52g（0.0022mol），碳酸鉀36g（0.435mol），四氫呋喃360ml，甲苯240ml，水250ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流12小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯反復重結晶，得到8.2g產物，分子量817，產率50%。產物MS（m/e）：817，元素分析（C59H41BN4）：理論值C：86.76％，H：5.06％，N：6.86％，B：1.32%；實測值C：86.74%，H：5.05％，N：6.88％，B：1.33%。實施例9本實施例制備M3：合成路線如下所示：制備方法為：M3-1：在Ar氣保護下，咔唑16.7g（分子量167，0.1mol）溶在無水DMF180ml中，將5.64gNaH（含量55%，0.235mol）溶于180mlDMF中，滴加至上述反應液中，用時20分鐘，攪拌1小時，然后將2，4，6-三氯嘧啶18.2g（分子量182，0.1mol）溶于180mlDMF中，滴加至上述反應液中，用時20分鐘，攪拌3小時，傾入1000ml水中，過濾沉淀，真空干燥，產物用經柱色譜純化，得到25.4g目標分子M3-1（0.081mol），分子量313，產率81%。M3-2：取一個1000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：中間體M3-1：15.6g（分子量313，0.05mol），苯硼酸6.71g（分子量122，0.055mol），四三苯基膦鈀3.0g（0.0026mol），碳酸鉀15g（0.108mol），四氫呋喃150ml，甲苯100ml，水100ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流6小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯重結晶，得到13.8g中間體M3-2，分子量355，產率78%。M3：取一個2000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：中間體M3-2：17.75g（分子量355，0.05mol），中間體（52）：12.2g（分子量608，0.02mol），四三苯基膦鈀2.52g（0.0022mol），碳酸鉀36g（0.26mol），四氫呋喃360ml，甲苯240ml，水240ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流12小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯反復重結晶，得到7.0g產物，分子量994，產率35%。產物MS（m/e）：994；元素分析（C71H47BN6）：理論值C：85.70%，H：4.76%，B：1.09%，N：8.45%；實測值C：85.69%，H：4.78%，B：1.10％，N：8.43%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖5所示。實施例10本實施例制備M4：合成路線如下所示：制備方法為：M4-1：取一個1000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：中間體M1-1（按實施例7中第一步合成的產物）：32.4g（分子量648，0.05mol），苯硼酸14.6g（分子量122，0.12mol），四三苯基膦鈀3.0g（0.0026mol），碳酸鉀15g（0.108mol），四氫呋喃150ml，甲苯100ml，水100ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流6小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯重結晶，得到27.5g中間體，分子量732，產率75%。M4：取一個500ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：稱取5.11gNaH（含量55%，0.117mol）均勻分散在90ml無水DMF中，將咔唑16.7g（分子量167，0.1mol）溶于90ml無水DMF中，滴加至上述的反應液中，用時20分鐘，攪拌1小時，然后將中間體M4-1：32.9g（分子量732，0.045mol）溶于90ml無水DMF中，滴加至上述反應液中，用時20分鐘，攪拌3小時，傾入水500ml中，過濾沉淀，真空干燥，產物用硅膠柱柱純化，得到33.5g產物，分子量994，產率75%。產物MS（m/e）：994，元素分析（C71H47BN6）：理論值C：85.71％，H： 4.76％，B:1.09%，N：8.45％。實測值C：85.71%，H：4.79%，B：1.09%，N：8.42%。實施例11本實施例制備M5：合成路線如下所示：制備方法為：M5：取一個150ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：二苯胺4.1g（分子量169，0.024mol），無水THF20ml。磁力攪拌條件下冷至卻0℃。將10ml的n-BuLi（2.4M，0.024mol）緩慢滴加至反應液中。在室溫條件下攪拌30分鐘，顏色變黃。再次冷卻至0℃，將該溶液用30分鐘，緩慢滴加至中間體M4-1：（按實施例4中第一步合成的產物）7.3g（分子量732，0.01mol）的50mlTHF溶液中，在35°C條件下攪拌4小時，在50°C條件下攪拌8小時，冷卻，混合物被倒進水里，用二氯甲烷提取，有機層蒸干，得到的固體用柱色譜分離，得到8.0g黃色固體，分子量998，產率80%。產物MS（m/e）：998，元素分析（C71H51BN6）：理論值C：85.36％，H：5.15％，B:1.08%，N：8.41％。實測值C：85.33%，H：5.17%，B：1.09%，N：8.41%。實施例12本實施例制備M6：合成路線如下所示：制備方法為：M6-2：取一個1000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：二苯胺20.2g（分子量169，0.12mol），無水THF200ml。冷卻至0℃，攪拌。將55ml的n-BuLi（2.4M，0.13mol）緩慢滴加至上述反應液中。室溫條件下攪拌30分鐘，顏色變黃。再次冷卻至0℃，將2，4，6-三氯嘧啶（M6-1）20.02g（分子量182，0.11mol）溶于200mlTHF溶液中，滴加至上述反應液中，用時30min，在0℃條件下攪拌4小時，將混合物倒入水中，用二氯甲烷提取，有機層蒸干，得到的固體用柱色譜分離，得到31.2g黃色固體，分子量315，產率90%。M6-3：取一個1000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：中間體M6-2：15.75g（分子量315，0.05mol），苯硼酸6.71g（分子量122，0.055mol），四三苯基膦鈀3.0g（0.0026mol），碳酸鉀15g（0.108mol），四氫呋喃150ml，甲苯100ml，水100ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流6小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯重結晶，得到14.7g中間體M6-3，分子量357，產率82%。M6：取一個2000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：中間體M6-3：17.85g（分子量357，0.05mol），中間體（52）：12.2g（分子量608，0.02mol），四三苯基膦鈀2.52g（0.0022mol），碳酸鉀36g（0.0.26mol），四氫呋喃360ml，甲苯240ml，水240ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流12小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯反復重結晶，得到6.4g產物，分子量998，產率32%。產物MS（m/e）：998；元素分析（C71H51BN6）：理論值C：85.36％，H：5.15％，B:1.08%，N：8.41％。實測值C：85.30%，H：5.16%，B：1.11%，N：8.43%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖6所示。實施例13本實施例制備M7：合成路線如下所示：制備方法為：M7：合成步驟同于實施例7，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，4-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：664，元素分析（C47H33BN4）：理論值C：84.94％，H：5.00％，B:1.63%，N：8.43％。實測值C：85.00%，H：4.95%，B：1.64%，N：8.43%。實施例14本實施例制備M8：合成路線如下所示：制備方法為：M8：合成步驟同于實施例8，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，4-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：664，元素分析（C47H33BN4）：理論值理論值C：84.94％，H：5.00％，B:1.63%，N：8.43％。實測值C：84.90%，H：5.02%，B：1.65%，N：8.43%。實施例15本實施例制備M9：合成路線如下所示：制備方法為：M9：取一個1000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：稱取5.11gNaH（含量55%，0.117mol）分散在90mlDMF中，將咔唑16.7g（分子量167，0.1mol）溶于90ml無水DMF中，滴加至上述溶液中，用時20分鐘，攪拌1小時，然后將實施例13中的中間體M7-1：26.1g（分子量:580，0.045mol）溶于90ml無水DMF中，滴加至上述溶液中，用時20分鐘，攪拌3小時，傾入水500ml中，過濾沉淀，真空干燥，產物柱層析純化，得到30.3g固體產物，分子量842，產率80%。產物MS（m/e）：842；元素分析（C59H39BN6）：理論值C：84.08％，H：4.66％，B:1.28%，N：9.97％。實測值C：84.11%，H：4.68%，B：1.31%，N：10.05%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖7所示。實施例16本實施例制備M10：合成路線如下所示：制備方法為：M10：合成步驟同于實施例9，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，4-二氯嘧啶，并且沒有了第二步與苯硼酸的反應，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：842，元素分析（C59H39BN6）：理論值C：84.08％，H：4.66％，B:1.28%，N：9.97％。實測值C：84.09%，H：4.56%，B：1.32%，N：10.03%。實施例17本實施例制備M11：合成路線如下所示：制備方法為：M11-2：取一個5000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：2，4，6-三氯嘧啶18.2g（分子量182，0.10mol），中間體（61）：26.8g（分子量:596，0.045mol），四三苯基膦鈀6.0g（0.0052mol），碳酸鉀60g（0.435mol），四氫呋喃600ml，甲苯400ml，水400ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流5小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯重結晶，得到23.4g中間體M11-2，分子量800，產率65%。M11：取一個2000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：中間體M11-2：16.0g（分子量800，0.02mol），苯硼酸頻那醇酯20.4g（分子量204，0.1mol），四三苯基膦鈀5.0g（0.0044mol），碳酸鉀36g（0.26mol），四氫呋喃360ml，甲苯240ml，水240ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流20小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯反復重結晶，得到11.6g產物，分子量968，產率60%。產物MS（m/e）：968；元素分析（C71H49BN4）：C：88.01％，H：5.10％，B:1.12%，N：5.78％。實測值C：88.11%，H：4.99%，B：1.17%，N：5.73%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖8所示。實施例18本實施例制備M12：合成路線如下所示：制備方法為：M12：取一個2000ml的三口瓶。在Ar氣保護下，投料：中間體M12-1（實施例8中合成的中間體）13.3g（分子量266，0.05mol），中間體M12-2：15.2g（分子量：760，0.02mol），四三苯基膦鈀2.52g（0.0022mol）,碳酸鉀36g（0.26mol），四氫呋喃360ml，甲苯240ml，水240ml。開動機械攪拌，在減壓條件下換氣3次后保持Ar氣保護，用TLC（薄層色譜）監控反應，回流20小時后，反應完全。放冷，反應體系分作二層，分出有機層，蒸干，得到固體產物，用甲苯反復重結晶，得到10.6g產物，分子量968，產率55%。產物MS（m/e）：968，元素分析（C71H49BN4）：理論值C：88.01％，H：5.10％，B:1.12%，N：5.78％。實測值C：87.99%，H：5.15%，B：1.15%，N：5.51%。實施例19本實施例制備M13：合成路線如下所示：制備方法為：M13：合成步驟同于實施例17，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，4-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：816，元素分析（C59H41BN4）：理論值C：86.76％，H：5.06％，B:1.32%，N：6.86％。實測值C：86.80%，H：5.10%，B：1.33%，N：6.77%。實施例20本實施例制備M14：合成路線如下所示：制備方法為：M14：合成步驟同于實施例18，只是將其中的一種原料4，6-二苯基-2-氯嘧啶改變為4-苯基-2-氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：816，元素分析（C59H41BN4）：理論值C：86.76％，H：5.06％，B:1.32%，N：6.86％。實測值C：86.80%，H：5.10%，B：1.33%，N：6.77%。實施例21本實施例制備M15：合成路線如下所示：制備方法為：M15：合成步驟同于實施例7，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：664，元素分析（C47H33BN4）：理論值C：84.94％，H：5.00％，B:1.63%，N：8.43％。實測值C：84.85%，H：5.06%，B：1.65%，N：8.44%。實施例22本實施例制備M16：合成路線如下所示：制備方法為：M16：合成步驟同于實施例8，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：664，元素分析（C47H33BN4）：理論值C：84.95％，H：5.00，B：1.63%，N：8.43％。實測值C：85.07%，H：5.05%，B：1.49%，N：8.39%。實施例23本實施例制備M17：合成路線如下所示：制備方法為：M17：在實施例7第一步中，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出二氯中間體，再用實施例9的第一步合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：842，元素分析（C59H39BN6）：理論值C：84.08％，H：4.66，B：1.28%，N：9.97％。實測值C：84.05%，H：4.70%，B：1.31%，N：994%。實施例24本實施例制備M18：合成路線如下所示：制備方法為：M18：在實施例9的第一步中，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改 變為2，5-二氯嘧啶，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出一氯中間體，再用實施例7第二步合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：842，元素分析（C59H39BN6）：理論值C：84.08％，H：4.66，B：1.28%，N：9.97％。實測值C：84.05%，H：4.70%，B：1.31%，N：9.94%。實施例25本實施例制備M19：合成路線如下所示：制備方法為：M19：在實施例7第一步中，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出二氯中間體，再使用實施例11的合成步驟，將其中的二氯中間體改變為這里第一步合成出的中間體，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：846，元素分析（C59H43BN6）：理論值C：83.68％，H：5.12，B：1.28%，N：9.92％。實測值C：83.68%，H：5.11%，B：1.27%，N：9.94%。實施例26本實施例制備M20：合成路線如下所示：制備方法為：M20：使用實施例11的合成步驟，將其中的二氯中間體改變為2,5-二氯嘧啶，合成出一氯中間體，再使用實施例7中的第二步，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為這里的一氯中間體，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：846，元素分析（C59H43BN6）：理論值C：83.68％，H：5.12，B：1.28%，N：9.92％。實測值C：83.61%，H：5.14%，B：1.31%，N：9.94%。實施例27本實施例制備M21：合成路線如下所示：制備方法為：M21：合成步驟同于實施例17，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：816，元素分析（C59H41BN4）：理論值C：86.67％，H：5.06，B：1.32%，N：6.86％。實測值C：86.73%，H：5.05%，B：1.34%，N：688%。實施例28本實施例制備M22：合成路線如下所示：制備方法為：M22：合成步驟同于實施例18，只是將其中的一種原料4，6-二苯基-2-氯嘧啶改變為5-苯基-2-氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，得到黃色固體產物。產物MS（m/e）：816，元素分析（C59H41BN4）：理論值C：86.76％，H：5.06，B：1.32%，N：6.86％。實測值C：86.76%，H：5.07%，B：1.29%，N：6.88%。實施例29本實施例制備M23：合成路線如下所示：制備方法為：M23：用實施例17第一步，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，合成出二氯中間體；再使用實施例10第二步，用這里合成出的二氯中間體取代原步驟中的二氯中間體，其它原材料以及制備方法均不變，合成出最終黃色固體產物。產物MS（m/e）：994，元素分析（C71H47BN6）：理論值C：85.71％，H：4.76，B：1.09%，N：8.45％。實測值C：85.65%，H：4.77%，B：1.11%，N：8.47%。實施例30本實施例制備M24：合成路線如下所示：制備方法為：M24：用實施例17第一步，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，合成出二氯中間體；再使用實施例11，用這里合成出的二氯中間體取代實施例11中的二氯中間體，其它原材料以及制備方法均不變，合成出最終黃色固體產物。產物MS（m/e）：998，元素分析（C71H51BN6）：理論值C：85.36％，H：5.15，B：1.08%，N：8.41％。實測值C：85.34%，H：5.16%，B：1.08%，N：8.42%。實施例31本實施例制備M25：合成路線如下所示：制備方法為：M25：用實施例9第一步，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，合成出一氯中間體；再使用實施例18，用這里合成出的一氯中間體取代原步驟中的一氯中間體，其它原材 料以及制備方法均不變，合成出最終黃色固體產物。產物MS（m/e）：994，元素分析（C71H47BN6）：理論值C：85.71％，H：4.76，B：1.09%，N：8.45％。實測值C：85.70%，H：4.78%，B：1.07%，N：8.45%。實施例32本實施例制備M26：合成路線如下所示：制備方法為：M26：用實施例11第一步，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它原材料以及制備方法均不變，合成出一氯中間體；再使用實施例18，用這里合成出的一氯中間體取代原步驟中的一氯中間體，其它原材料以及制備方法均不變，合成出最終黃色固體產物。產物MS（m/e）：998，元素分析（C71H51BN6）：理論值C：85.36％，H：5.15，B：1.08%，N：8.41％。實測值C：85.32%，H：5.17%，B：1.07%，N：8.44%。實施例33本實施例制備M27：合成路線如下所示：制備方法為：M27：按實施例12的步驟合成，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯吡嗪；在第二步的合成中，用苯基硼酸代替頻那醇酯，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出黃色固體最終產物。采用Gaussian03/6-31方法計算，化合物M27的最高占據分子軌道（HighestOccupiedMolecularOrbital）能級，簡稱：HOMO能級，為-5.808ev，見附圖1所示；最低未被占據分子軌道（LowerUnoccupiedMolecularOrbital）能級，簡稱：LUMO能級，為-2.406ev，見附圖2所示。使用基質輔助激光解吸電離飛行時間質譜（簡稱MALDI-TOF-MS）對化合物M27做了測試，譜圖見附圖3所示。產物MS（m/e）：664；元素分析（C47H33BN4）：理論值C：84.94％，H：5.00，B：1.63%，N：8.43％。實測值C：84.83%，H：5.05%，B：1.62%，N：8.50%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖9所示。實施例34本實施例制備M28：合成路線如下所示：制備方法為：M28：按實施例7的步驟合成，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為3，5-二氯吡嗪，在第二步的合成中，用苯基硼酸替代它的頻那醇酯，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：664，元素分析（C47H33BN4）：理論值C：84.94％，H： 5.00，B：1.63%，N：8.43％。實測值C：84.92%，H：4.99%，B：1.63%，N：8.46%。實施例35本實施例制備M29：合成路線如下所示：制備方法為：M29：按實施例7中的第一步，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯吡嗪，得到二氯中間體；再使用實施例10第二步，用這里合成出的二氯中間體取代原步驟中的二氯中間體，其它原材料以及制備方 法均不變，合成出最終黃色固體產物。產物MS（m/e）：842，元素分析（C59H39BN6）：理論值C：84.08％，H：4.66，B：1.28%，N：9.97％。實測值C：84.02%，H：4.69%，B：1.29%，N：10.00%。實施例36本實施例制備M30：合成路線如下所示：制備方法為：M30：按實施例7中的第一步，只是將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為3，5-二氯吡嗪，得到二氯中間體；再使用實施例10第二步，用這里合成出的二氯中間體取代原步驟中的二氯中間體，其它原材料以及制備方 法均不變，合成出最終黃色固體產物。產物MS（m/e）：842，元素分析（C59H39BN6）：理論值C：84.08％，H：4.66，B：1.28%，N：9.97％。實測值C：84.05%，H：4.70%，B：1.31%，N：9.94%。實施例37本實施例制備M31：合成路線如下所示：制備方法為：M31：在實施例7第一步中，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為2，5-二氯嘧啶，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出二氯中間體，再使用實施例11的合成步驟，將其中的二氯中間體改變為這里第一步合成出的中間體，其它原材料以及制備方法均不變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：846；元素分析（C59H43BN6）：理論值C：83.68％，H：5.12，B：1.28%，N：9.92％。實測值C：83.67%，H：5.15%，B：1.29%，N：9.89%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖10所示。實施例38本實施例制備M32：合成路線如下所示：制備方法為：M32：在實施例7第一步中，將其中的一種原料2，4，6-三氯嘧啶改變為3，5-二氯嘧啶，其它試劑、溶劑和反應條件均不變，合成出二氯中間體，再使用實施例11的合成步驟，將其中的二氯中間體改變為這里第一步合成出的中間體，其它原材料以及制備方法均不變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：846，元素分析（C59H43BN6）：理論值C：83.68％，H：5.12，B：1.28%，N：9.92％。實測值C：83.68%，H：5.11%，B：1.27%，N：9.94%。實施例39本實施例制備M33：合成路線如下所示：制備方法為：M33-1：在一烘干的反應瓶中加入2.9g（分子量24，0.121mol）的鎂屑，100ml的無水四氫呋喃，加入少許碘，氮氣保護，緩慢滴加15.6g（分子量156，0.10mol）溴苯與100ml的無水四氫呋喃形成的溶液，反應開始后，開動攪拌。滴加完畢，回流攪拌2小時，得到溴苯的格氏試劑。冷至室溫。將6.1g（分子量183，0.033mol）的三聚氯氰溶在200ml的無水四氫呋喃中，冷至0-10°C。攪拌下，將上面制備的溴苯格氏試劑滴加在該三聚氯氰溶液中。滴加完畢，在50°C條件下攪拌10小時。冷至室溫，將反應混合物傾入500ml的12%的鹽酸水溶液中，減壓蒸除四氫呋喃，過濾，得到固體產物。過一硅膠柱短柱，用石油醚：甲苯（5：1）淋洗，得到白色固體產物(M33-1)5.4g（分子量267，0.0202mol)，收率61%。M33：在N2氣保護下，投料：中間體M33-1：8.03g（分子量267，0.0301mol），中間體M33-2：8.5g（分子量：608，0.014mol），四三苯基膦鈀2.0g（0.0017mol），三環己基膦6.72g（分子量280，0.024mol），碳酸鈉6.7g（分子量106，0.0634mol），甲苯200ml，乙醇100ml，100ml，回流攪拌5小時，反應結束。加入甲苯、飽和食鹽水，分出有機層，蒸干，用硅膠柱短柱分離，1：1的石油醚、氯仿混合溶劑淋洗，產物再用甲苯重結晶，得到7.6g黃色固體產物M33，收率66%。產物MS（m/e）：818；元素分析（C57H39BN6）：理論值C：83.61％，H：4.80，B：1.32%，N：10.26％。實測值C：83.81%，H：4.75%，B：1.31%，N：10.13%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖11所示。實施例40本實施例制備M34：合成路線如下所示：制備方法為：M34：合成步驟同于實施例39，只是在第二步中將原材料式（52）所示中間體換為式（62）所示中間體，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：970，元素分析（C69H47BN6）：理論值C：85.35％，H：4.88，B：1.11%，N：8.66％。實測值C：85.35%，H：4.85%，B：1.09%，N：8.71%。實施例41本實施例制備M35：合成路線如下所示：制備方法為：M35：合成步驟同于實施例39，只是在第一步中將原材料溴苯換成對甲基溴苯，其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：874；元素分析（C61H47BN6）：理論值C：83.74％，H：5.41，B：1.24%，N：9.61％。實測值C：83.81%，H：5.39%，B：1.23%，N：9.57%；核磁譜圖碳譜（13C）如附圖12所示。實施例42本實施例制備M36：合成路線如下所示：制備方法為：M36：合成步驟同于實施例39，只是在第一步中將原材料溴苯換成對甲 基溴苯，在第二步中將原材料（52）換為（62），其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：1026，元素分析（C73H55BN6）：理論值C：85.37％，H：5.40，B：1.05%，N：8.18％。實測值C：85.41%，H：5.37%，B：1.03%，N：8.19%。實施例43本實施例制備M37：合成路線如下所示：制備方法為：M37：反應分二步進行，第一步合成步驟同于實施例39的第二步，只是將原一氯二苯基三嗪換成三聚氯氰；第二步合成步驟同于實施例9中的第一步，只是將原材料三聚氯氰換成這里第一步合成出的四氯中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：1174，元素分析（C81H51BN10）：理論值C：82.79％，H：4.37，B：0.92%，N：11.92％。實測值C：82.83%，H：4.35%，B：0.93%，N：11.89%。實施例44本實施例制備M38：合成路線如下所示：制備方法為：M38：反應分三步進行，第一步合成步驟同于實施例39的第二步，只是將原一氯二苯基三嗪換成三聚氯氰，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第二步合成同于實施例13中的第二步，只是將其中的四氯嘧啶中間體換為四氯三嗪中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第三步合成步驟同于實施例15中的第一步，只是將原材料三聚氯氰換成這里第二步合成出的二氯中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：996，元素分析（C69H45BN8）：理論值C：83.13％，H：4.55，B：1.08%，N：11.24％。實測值C：83.13%，H：4.57%，B：1.11%，N：11.19%。實施例45本實施例制備M39：合成路線如下所示：制備方法為：M39：反應分二步進行，第一步合成步驟同于實施例39的第二步，只是將原一氯二苯基三嗪換成三聚氯氰，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第二步合成步驟同于實施例11中的第一步，只是將原材料二氯嘧啶中間體換成這里第一步合成出的四氯三嗪中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：1182，元素分析（C81H59BN10）：理論值C：82.22％，H：5.03，B：0.91%，N：11.84％。實測值C：82.26%，H：5.05%，B：0.92%，N：11.77%。實施例46本實施例制備M40：合成路線如下所示：制備方法為：M40：反應分三步進行，第一步合成步驟同于實施例39的第二步，只是將原一氯二苯基三嗪換成三聚氯氰，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第二步合成同于實施例13中的第二步，只是將其中的四氯嘧啶中間體換為四氯三嗪中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第三步合成步驟同于實施例11中的第一步，只是將原材料二氯嘧啶中間體換成這里第二步合成出的二氯三嗪中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：1000，元素分析（C69H49BN8）：理論值C：82.79％，H：4.93，B：1.08%，N：11.19％。實測值C：82.83%，H：4.95%，B：1.07%，N：11.15%。實施例47本實施例制備M41：合成路線如下所示：制備方法為：M41：反應分三步進行，第一步合成步驟同于實施例39的第二步，只是將原一氯二苯基三嗪換成三聚氯氰，原料52換為62，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第二步合成同于實施例13中的第二步，只是將其中的四氯嘧啶中間體換為四氯三嗪中間體；第三步合成步驟同于實施例15中的第一步，只是將原材料三聚氯氰換成這里第二步合成出的二氯中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：1148，元素分析（C81H53BN8）：理論值C：84.66％，H：4.65，B：0.94%，N：9.75％。實測值C：84.63％，H：4.68％，B：0.99％，N： 9.70%。實施例48本實施例制備M42：合成路線如下所示：制備方法為：M42：反應分三步進行，第一步合成步驟同于實施例39的第二步，只是將原料一氯二苯基三嗪換成三聚氯氰，原料52換為62，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第二步合成同于實施例13中的第二步，只是將其中的四氯嘧啶中間體換為四氯三嗪中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變；第三步合成步驟同于實施例11中的第一步，只是將原材料二氯嘧啶中間體換成這里第二步合成出的二氯三嗪中間體，其它試劑和原料以及合成方法都不改變，合成出黃色固體最終產物。產物MS（m/e）：1000，元素分析（C69H49BN8）：理論值C：84.36％，H：4.98，B：0.94%，N：9.72％。實測值C：84.39%，H：4.99%，B：0.92%，N：9.70%。實施例49-50是有機電致發光器件的制備實施例49本實施例是制備器件的優選實施方式：為了方便比較本發明所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物用于OLED中的電子傳輸材料的傳輸性能，本實施例以6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物為電子傳輸材料，采用簡單的電致發光器件結構（基片/陽極/空穴傳輸層（HTL）/有機發光層（EL）/電子傳輸層(ETL)/陰極），使用化合物M1至M41作為電子傳輸材料例證，制備器件OLED-1至OLED-42；高效電子傳輸材料Bphen作為電子傳輸材料的比較材料，制備器件OLED-0；這些器件中，主體材料ADN和發光染料TBPe共摻雜作為發光層。Bphen、ADN和TBPe的結構為：基片可以使用傳統有機發光器件中的基板，例如：玻璃或塑料。在本發明的器件制作中選用玻璃基板，ITO作陽極材料。空穴傳輸層可以采用各種三芳胺類材料。在本發明的器件制作中所選用的空穴傳輸材料是N,N-二（萘-1-基）-N,N’-二苯基-聯苯胺（NPB）。陰極可以采用金屬及其混合物結構，如Mg：Ag、Ca：Ag等，也可以是電子注入層/金屬層結構，如LiF/Al、Li2O/Al等常見陰極結構。在本發明的器件制作中所選用的電子注入材料是LiF，陰極材料是Al。器件制作，本實施例采用高效電子傳輸材料Bphen作為電子傳輸材料的 比較材料，化合物Bphen、M1-M42作為電子傳輸材料例證，分別制備器件OLED-0、OLED-1至OLED-42，器件結構相同，唯一不同的是電子傳輸層所用材料不同。制備步驟如下：第一步：將涂布了ITO透明導電層的玻璃板在商用清洗劑中超聲處理，在去離子水中沖洗，在丙酮：乙醇混合溶劑中超聲除油，在潔凈環境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能陽離子束轟擊表面;第二步：把上述帶有陽極的玻璃基片置于真空腔內，抽真空至1×10-5～9×10-3Pa，在上述陽極層膜上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍膜厚為40nm；第三步：在空穴傳輸層之上采用雙源共蒸的方法蒸鍍ADN和TBPe作為器件的發光層，ADN的蒸鍍速率為0.1nm/s，TBPe的蒸鍍速率是ADN的速率的5%，蒸鍍總膜厚為30nm；在發光層之上分別真空蒸鍍一層化合物Bphen、或化合物M1-M42中的每一種作為器件的電子傳輸層，其蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍總膜厚為20nm；第四步：在電子傳輸層（ETL）上真空蒸鍍LiF和Al層作為器件的陰極，厚度分別為0.5nm和150nm；第五步：器件封裝。本實施例中器件的性能如下表所示：上述結果表明，本發明所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物用于有機電致發光器件作為電子傳輸材料，可以有效的降低起降電壓，提高電流效率，是性能良好的電子傳輸材料。實施例50本實施例是制備器件的優選實施方式：為了方便比較本發明所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物用于OLED中的主體材料的傳輸性能，本實施例采用簡單電發光器件（基片/陽極/空穴傳輸層（HTL）/有機發光層（EL）/電子傳輸層(ETL)/陰極）。采用化合物M1至M42作為主體材料例證，制備器件OLED-51至OLED-92；以主體材料ADN作為主體材料的對比材料，制備對比器件OLED-50；上述器件中，都是以高效電子傳輸材料Bphen作為電子傳輸層，。Bphen、ADN和TBPe的結構為：基片可以使用傳統有機發光器件中的基板，例如：玻璃或塑料。在本發明的器件制作中選用玻璃基板，ITO作陽極材料。空穴傳輸層可以采用各種三芳胺類材料。在本發明的器件制作中所選用的空穴傳輸材料是NPB。陰極可以采用金屬及其混合物結構，如Mg：Ag、Ca：Ag等，也可以是電子注入層/金屬層結構，如LiF/Al、Li2O/Al等常見陰極結構。在本發明的器件制作中所選用的電子注入材料是LiF，陰極材料是Al。器件制備，本實施例中，電子傳輸層使用高效電子傳輸材料Bphen作為電子傳輸材料，主體材料ADN作為主體材料的對比材料，化合物M1至M42作為主體材料例證，分別制備器件OLED-50、OLED-51至OLED-92。具體制備方法如下：第一步：將涂布了ITO透明導電層的玻璃板在商用清洗劑中超聲處理，在去離子水中沖洗，在丙酮：乙醇混合溶劑中超聲除油，在潔凈環境下烘烤至完全除去水份，用紫外光和臭氧清洗，并用低能陽離子束轟擊表面;第二步：把上述帶有陽極的玻璃基片置于真空腔內，抽真空至1×10-5～ 9×10-3Pa，在上述陽極層膜上真空蒸鍍NPB作為空穴傳輸層，蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍膜厚為40nm；第三步：在空穴傳輸層之上采用雙源共蒸的方法分別蒸鍍化合物主體材料ADN和TBPe，分別作為器件的發光層，ADN的蒸鍍速率為0.1nm/s，TBPe的蒸鍍速率是ADN的速率的5%，蒸鍍總膜厚為30nm；在發光層之上真空蒸鍍一層化合物Bphen作為器件的電子傳輸層，其蒸鍍速率為0.1nm/s，蒸鍍總膜厚為20nm；第四步：在電子傳輸層（ETL）上真空蒸鍍LiF、Al層作為器件的陰極，厚度分別為0.5nm和150nm；第五步：器件封裝。本實施例中的器件的性能如下表所示：上述結果表明，本發明所述的6-三甲苯基-6H-6-硼雜苯并[cd]芘衍生物用于有機電致發光器件作為發光主體材料，可以有效的降低起降電壓，提高電流效率，是性能良好的主體材料。作為本發明的其他實施例，所述器件結構中基片可以使用傳統有機發光器件中的基板，例如：玻璃基板或塑料基板；空穴傳輸層可以采用各種三芳胺類材料；陰極可以采用金屬及其混合物結構，如Mg：Ag、Ca：Ag等，也可以是電子注入層/金屬層結構，如LiF/Al、Li2O/Al等常見陰極結構；同樣能制備出有效的OLED，同樣能實現本發明的目的，屬于本發明的保護范圍。顯然，上述實施例僅僅是為清楚地說明所作的舉例，而并非對實施方式的限定。對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無需也無法對所有的實施方式予以窮舉。 而由此所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發明的保護范圍之中。