包含具有大體積取代基的硅橋聯茂金屬的高活性催化劑組合物的制作方法
【專利摘要】本發明公開了采用具有大體積取代基的硅橋聯茂金屬化合物的催化劑組合物。還提供了制造這些硅橋聯茂金屬化合物和在用于烯烴聚合的催化劑組合物中使用這些化合物的方法。
【專利說明】包含具有大體積取代基的硅橋聯茂金屬的高活性催化劑組
合物
[0001]發明背景
[0002]聚烯烴如高密度聚乙烯(HDPE)均聚物和線性低密度聚乙烯(LLDPE)共聚物可以利用催化劑系統和聚合方法的各種組合進行生產。在一些最終用途應用中，聚合物具有高分子量可以是有益的。此外，采用的催化劑系統具有高烯烴聚合催化活性可以是有益的，使得反應器催化劑濃度降低、總成本降低并且操作效率提高。因此，本發明針對的是這些目的。
[0003]發明概述
[0004]提供本概述用于以簡化形式介紹概念的選擇，其在下面的詳述中被進一步描述。本概述并非意欲確定所要求保護主題的需要的或必要的特征。本概述也非意欲用于限制所要求保護主題的范圍。
[0005]本發明一般而言涉及新的催化劑組合物、制備該催化劑組合物的方法、使用該催化劑組合物聚合烯烴的方法、用這些催化劑組合物生產的聚合物樹脂以及用這些聚合物樹脂生產的物品。具體而言，本發明涉及具有大體積取代基(bulky substituent)的娃橋聯茂金屬化合物，以及使用這些橋聯茂金屬化合物的催化劑組合物。含有這些橋聯茂金屬化合物的本發明的催化劑組合物可被用于生產例如基于乙烯的均聚物和共聚物。
[0006]根據本發明的一方面,在此公開和描述了具有下式的娃橋聯茂金屬化合物或其衍生物:
[0007]
【權利要求】
1.具有下式的化合物或其衍生物:
2.權利要求1所述的化合物，其中M是Zr或Hf。
3.權利要求1所述的化合物，其中η等于O。
4.權利要求1所述的化合物，其中Ra是C3至C8端烯基。
5.權利要求1所述的化合物，其中Ra是乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基或癸烯基。
6.權利要求1所述的化合物，其中X1和X2獨立地是氫；鹵根；ΒΗ4K1至C18的烴基、烴氧基、烴氨基、烴基甲硅烷基或烴氨`基甲硅烷基；或者OBR12或OSO2R1,其中R1是C1至C18烴基。
7.權利要求1所述的化合物，其中X1和X2獨立地是F、Cl、Br、1、甲墓、芐基或苯基。
8.權利要求1所述的化合物，其中X1和X2獨立地是烷氧基、芳氧基、烷基氨基、二烷基氣基、二經基甲娃烷基或經氣基甲娃烷基。
9.權利要求1所述的化合物，其中所述化合物是:
10.催化劑組合物，其包括:(i)具有式(I)的硅橋聯茂金屬化合物或其衍生物:
11.權利要求10所述的組合物，其中所述活化劑包括鋁氧烷化合物、有機硼或有機硼酸鹽化合物、電離化離子化合物或其任何組合。
12.權利要求10所述的組合物，其中所述活化劑包括活化劑-載體，其包括用吸電子陰離子處理的固體氧化物，其中: 所述固體氧化物包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、二氧化硅涂布的氧化鋁、磷酸鋁、鋁磷酸鹽、雜多鎢酸鹽、氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、氧化硼、氧化鋅、其混合的氧化物或者其任意組合；并目 所述吸電子陰離子包括硫酸根、硫酸氫根、氟根、氯根、溴根、碘根、氟硫酸根、氟硼酸根、磷酸根、氟磷酸根、三氟乙酸根、三氟甲磺酸根、氟鋯酸根、氟鈦酸根、磷鎢酸根或者其任意組合。
13.權利要求10所述的組合物，其中所述活化劑包括活化劑-載體，其包括氟化氧化鋁、氯化氧化鋁、溴化氧化鋁、硫酸化氧化鋁、氟化二氧化硅-氧化鋁、氯化二氧化硅-氧化鋁、溴化二氧化硅-氧化鋁、硫酸化二氧化硅-氧化鋁、氟化二氧化硅-氧化鋯、氯化二氧化硅-氧化鋯、溴化二氧化硅-氧化鋯、硫酸化二氧化硅-氧化鋯、氟化二氧化硅-氧化鈦、氟化二氧化硅涂布的氧化鋁、硫酸化二氧化硅涂布的氧化鋁、磷酸化二氧化硅涂布的氧化鋁或其任何組合。
14.權利要求10所述的組合物，其中所述催化劑組合物包括: (i)具有式(I)的硅橋聯茂金屬化合物或其衍生物； (?)活化劑；以及 (iii)有機鋁化合物； 其中所述有機鋁化合物包括三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三正丁基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁、氫化二異丁基鋁、二乙基乙醇鋁、氯化二乙基鋁或其任意組口 O
15.權利要求14所述的組合物，其中所述活化劑包括活化劑-載體，其包括氟化氧化鋁、硫酸化氧化鋁、氟化二氧化硅-氧化鋁、硫酸化二氧化硅-氧化鋁、氟化二氧化硅涂布的氧化鋁、硫酸化二氧化硅涂布的氧化鋁或其任意組合。
16.權利要求15所述的組合物，其中以90°C的聚合溫度和390psig的反應器壓力，用異丁烷作為稀釋劑，在淤漿聚合條件下，所述催化劑組合物的催化劑活性大于每小時每克茂金屬大約3，OOO克聚乙烯。
17.烯烴聚合方法，所述方法包括: 將催化劑組合物與烯烴單體和任選的烯烴共聚單體在聚合條件下接觸以生產烯烴聚合物，其中所述催化劑組合物包括: (i)具有式(I)的硅橋聯茂金屬化合物或其衍生物:
18.權利要求17所述的方法，其中所述方法在間歇反應器、淤漿反應器、氣相反應器、溶液反應器、高壓反應器、管式反應器、高壓釜反應器或其組合中進行。
19.權利要求17所述的方法，其中所述烯烴單體包括C2至C16烯烴。
20.權利要求17所述的方法，其中所述烯烴單體包括乙烯，并且所述烯烴共聚單體包括丙烯、1_ 丁烯、2_ 丁烯、3-甲基-1-丁烯、異丁烯、1-戍烯、2-戍烯、3-甲基-1-戍烯、4-甲基_1_戍稀、1_己稀、2_己稀、3_乙基-1-己稀、1-庚稀、2_庚稀、3_庚稀、1-羊稀、1-癸稀、苯乙烯或其混合物。
【文檔編號】C08F210/00GK103732604SQ201280037112
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年7月31日 優先權日:2011年8月4日
【發明者】J·L·馬丁, 楊清, M·P·麥克丹尼爾, J·B·艾斯佑 申請人:切弗朗菲利浦化學公司