粘性組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供即使在多價(jià)金屬鹽的存在下，在弱酸性至酸性的pH值區(qū)域內(nèi)利用含烷基改性羧基的水溶性共聚物能夠?qū)崿F(xiàn)高粘度的粘性組合物。所述粘性組合物是通過使用堿將含有特定的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多價(jià)金屬鹽和水的液態(tài)組合物的pH值調(diào)整至7.0以上后，再使用羧酸及/或磷含氧酸調(diào)整pH值至2.5～6.5得到的。所述粘性組合物具備高粘度。
【專利說明】粘性組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種粘性組合物。更具體而言，本發(fā)明涉及一種在多價(jià)金屬鹽的存在 下即使含有含烷基改性羧基的水溶性共聚物，在弱酸性至酸性的PH值區(qū)域內(nèi)也能具備高 粘度的粘性組合物。本發(fā)明還涉及上述粘性組合物的制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 含羧基的水溶性共聚物應(yīng)用于化妝材料等的增稠劑、藥膏等的保濕劑、乳化劑或 懸濁劑等的懸濁穩(wěn)定劑、電池等的膠凝化基質(zhì)等諸多領(lǐng)域中。作為利用含羧基的水溶性共 聚物使粘性組合物增稠來制備增稠了的粘性組合物的方法，通常已知有將含羧基的水溶性 共聚物加入水等中制成均勻的分散液后，通過堿中和來調(diào)整pH值至弱酸性范圍的方法。通 過向由上述方法得到的含水粘性組合物中根據(jù)用途配合各種添加劑，可制造各種產(chǎn)品。
[0003] 另一方面，在各個(gè)產(chǎn)品領(lǐng)域中，多價(jià)金屬鹽作為添加劑使用。例如，多價(jià)金屬鹽抗 壞血酸磷酸鎂酸，在化妝材料或醫(yī)藥等領(lǐng)域中作為美白劑或抗氧化劑等使用。然而，在一般 情況下，對于含羧基的水溶性共聚物而言，如果存在上述多價(jià)金屬鹽，則會(huì)出現(xiàn)含羧基的水 溶性共聚物的一部分析出、粘性降低的問題，使用含羧基的水溶性共聚物使其增稠時(shí)，缺點(diǎn) 在于能夠配合的添加劑的種類受到限制。
[0004] 因此，現(xiàn)已報(bào)道了即使在多價(jià)金屬鹽存在下也能夠形成高粘度的粘性組合物的增 粘劑，該增粘劑為具有特定結(jié)構(gòu)的含烷基改性羧基的水溶性共聚物（參照專利文獻(xiàn)1)。專 利文獻(xiàn)1中公開的含烷基改性羧基的水溶性共聚物，雖然在多價(jià)金屬鹽的存在下，在弱酸 性至酸性的PH值區(qū)域能夠得到一定粘性程度的粘性組合物，但目前對于進(jìn)一步提高粘度 的產(chǎn)品的需求正日益增加，在粘度增強(qiáng)這方面需要更進(jìn)一步的改進(jìn)。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0006] 專利文獻(xiàn)
[0007] 專利文獻(xiàn)1 :國際公開第2007/055354號小冊子


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0009] 本發(fā)明的目的在于提供一種即使在多價(jià)金屬鹽的存在下，在弱酸性至酸性的pH 值區(qū)域內(nèi)通過含烷基改性羧基的水溶性共聚物也能夠?qū)崿F(xiàn)高粘度的粘性組合物。
[0010] 用于解決技術(shù)問題的技術(shù)手段
[0011] 本
【發(fā)明者】為了解決上述技術(shù)問題進(jìn)行了深入廣泛的研宄，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過使用堿 將含有特定的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多價(jià)金屬鹽和水的液狀組合物的PH值調(diào) 整至7.0以上后，再使用羧酸及/或磷含氧酸（phosphorus OXO acid，"磷含氧酸"的日語 原文為"卩 > 才? y酸"）將pH值調(diào)整至2. 5?6. 5而制成的粘性組合物，具備高粘度的特 點(diǎn)。而且還發(fā)現(xiàn)，該粘性組合物抑制了含烷基改性羧基的水溶性共聚物所存在的特有的發(fā) 粘這一缺點(diǎn)，也極大地改進(jìn)了涂布于皮膚時(shí)的使用感。本發(fā)明正是以上述的發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ)，并 進(jìn)行了更加深入的研宄而完成的。
[0012] S卩，本發(fā)明提供如下的粘性組合物及其制造方法。
[0013] 項(xiàng)1、一種粘性組合物，其是使用堿將含有下述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、 多價(jià)金屬鹽和水的液狀組合物的PH值調(diào)整至7. 0以上后，再使用選自羧酸及磷含氧酸中的 至少一種酸將PH值調(diào)整至2. 5?6. 5而得到的，所述含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使 (甲基）丙烯酸100質(zhì)量份、烷基的碳原子數(shù)為18?24的（甲基）丙烯酸烷基酯0· 5?5 質(zhì)量份以及具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物0?0. 1質(zhì)量份聚合而得到的。
[0014] 項(xiàng)2、根據(jù)項(xiàng)1所述的粘性組合物，其中，所述多價(jià)金屬鹽為有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽。
[0015] 項(xiàng)3、根據(jù)項(xiàng)1或2所述的粘性組合物，其中，所述多價(jià)金屬鹽為抗壞血酸衍生物的 多價(jià)金屬鹽。
[0016] 項(xiàng)4、根據(jù)項(xiàng)1?3中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其中，所述液狀組合物中的含烷基 改性羧基的水溶性共聚物的含量，相對于水100質(zhì)量份，為〇. 1?4質(zhì)量份。
[0017] 項(xiàng)5、根據(jù)項(xiàng)1?4中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其中，所述液狀組合物中的多價(jià)金 屬鹽的含有量，相對于水100質(zhì)量份，為〇. 1?4質(zhì)量份。
[0018] 項(xiàng)6、根據(jù)項(xiàng)1?5中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其為化妝材料、皮膚外用劑或洗護(hù) 用品。
[0019] 項(xiàng)7、一種粘性組合物，其特征在于，含有：
[0020] ㈧使（甲基）丙烯酸100質(zhì)量份、烷基的碳原子數(shù)為18?24的（甲基）丙烯酸 烷基酯0. 5?5質(zhì)量份以及具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物0?0. 1質(zhì)量份聚合 而得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物、
[0021] (B)多價(jià)金屬鹽、
[0022] (C)堿、
[0023] (D)選自羧酸及磷含氧酸中的至少一種酸、以及
[0024] (E)水、
[0025] 所述粘性組合物的pH值為2. 5?6. 5，
[0026] 所述粘性組合物在25°C下的粘度為1，000?100, OOOmPa · s。
[0027] 項(xiàng)8、根據(jù)項(xiàng)7中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其中，多價(jià)金屬鹽為有機(jī)酸的多價(jià)金 屬鹽。
[0028] 項(xiàng)9、根據(jù)項(xiàng)7或8中所述的粘性組合物，所述粘性組合物含有：含烷基改性羧基 的水溶性共聚物0. 1?4質(zhì)量％、多價(jià)金屬鹽0. 1?4質(zhì)量％、堿0.01?6質(zhì)量％、以及羧 酸及/或磷含氧酸〇. 1?4質(zhì)量％。
[0029] 項(xiàng)10、根據(jù)項(xiàng)7?9中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，所述粘性組合物為化妝材料、皮 膚外用劑或洗護(hù)用品。
[0030] 項(xiàng)11、一種粘性組合物的制造方法，包括下述第1?第3的工序：
[0031] 第1工序，制備含有下述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多價(jià)金屬鹽和水的液 狀組合物，所述含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使（甲基）丙烯酸100質(zhì)量份、烷基的碳 原子數(shù)為18?24的（甲基）丙烯酸烷基酯0. 5?5質(zhì)量份以及具有2個(gè)以上烯鍵式不飽 和基團(tuán)的化合物0?0. 1質(zhì)量份聚合而得到的；
[0032] 第2工序，通過向所述液狀組合物中添加堿調(diào)整pH值至7. 0以上，制備堿性粘性 組合物；
[0033] 第3工序，通過向所述堿性粘性組合物中添加選自羧酸及磷含氧酸中的至少一種 酸調(diào)整pH值至2. 5?6. 5,制備粘性組合物。
[0034] 項(xiàng)12、根據(jù)項(xiàng)11所述的制造方法，其中，多價(jià)金屬鹽為有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽。
[0035] 項(xiàng)13、根據(jù)項(xiàng)11或12所述的制造方法，其中，多價(jià)金屬鹽為抗壞血酸衍生物的多 價(jià)金屬鹽。
[0036] 項(xiàng)14、根據(jù)項(xiàng)11?13中任一項(xiàng)所述的制造方法，所述液狀組合物中的含烷基改性 羧基的水溶性共聚物的含量，相對于水100質(zhì)量份，為〇. 1?4質(zhì)量份。
[0037] 項(xiàng)15、根據(jù)項(xiàng)11?14中任一項(xiàng)所述的制造方法，所述液狀組合物中的多價(jià)金屬鹽 的含量，相對于水100質(zhì)量份，為〇. 1?4質(zhì)量份。
[0038] 發(fā)明的效果
[0039] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種即使在多價(jià)金屬鹽的存在下，也能夠使含烷基改性羧基的 水溶性共聚物在弱酸性至酸性的pH值區(qū)域內(nèi)高度增稠的高粘度的粘性組合物，從而能夠 在各個(gè)產(chǎn)品領(lǐng)域中制造含多價(jià)金屬鹽且兼?zhèn)涓哒扯鹊闹苿?br> [0040] 另外，以往含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量較多時(shí)，在涂布于皮膚時(shí)，具有 感覺到發(fā)粘、使用感較差的缺點(diǎn)。然而，根據(jù)本發(fā)明，可消除這些缺點(diǎn)，即使涂布于皮膚上也 不會(huì)感覺發(fā)粘，能夠?qū)崿F(xiàn)優(yōu)異的平滑且水嫩的使用感。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0041] 圖1是表示在實(shí)施例14中，使用液狀組合物（pH4. 5)制造粘性組合物（pH5. 0)的 過程中所測定的PH值和粘度的結(jié)果的圖。
[0042] 圖2是表示在實(shí)施例15中，使用液狀組合物（pH4. 5)制造粘性組合物（pH5. 1)的 過程中所測定的PH值和粘度的結(jié)果的圖。
[0043] 圖3是表示在實(shí)施例16中，使用液狀組合物（pH2. 5)制造粘性組合物（pH5. 3)的 過程中所測定的PH值和粘度的結(jié)果的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0044] 本發(fā)明的粘性組合物的特征在于，是通過使用堿將含有特定的含烷基改性羧基的 水溶性共聚物、多價(jià)金屬鹽和水的液狀組合物的PH值調(diào)整至7. 0以上后，再使用羧酸及/ 或磷含氧酸調(diào)整PH值至2. 5?6. 5而得到的。以下，對本發(fā)明的粘性組合物進(jìn)行詳細(xì)描述。
[0045] 含烷基改件羧基的水溶件共聚物
[0046] 能夠使用于本發(fā)明的含烷基改性羧基的水溶性共聚物是使（甲基）丙烯酸100質(zhì) 量份、烷基的碳原子數(shù)為18?24的（甲基）丙烯酸烷基酯0. 5?5質(zhì)量份以及具有2個(gè) 以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物0?0. 1質(zhì)量份聚合而得到的。
[0047] 另外，本說明書中的"（甲基）丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。
[0048] 對于上述（甲基）丙烯酸，可以分別單獨(dú)使用丙烯酸和甲基丙烯酸中的任一者，也 可以兩種組合使用。
[0049] 上述烷基的碳原子數(shù)為18?24的（甲基）丙烯酸烷基酯，為（甲基）丙烯酸與 烷基的碳原子數(shù)為18?24的高級醇的酯。對于這種（甲基）丙烯酸烷基酯，并沒有特別 的限定，例如，可舉出（甲基）丙烯酸與硬脂醇的酯，（甲基）丙烯酸和二十烷醇的酯，（甲 基）丙烯酸和二十二烷醇的醋，以及（甲基）丙烯酸和二十四烷醇的酯等。這些（甲基） 丙烯酸烷基酯中，從使本發(fā)明的粘性組合物粘性進(jìn)一步提高，且涂布于皮膚時(shí)的使用感更 良好的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選甲基丙烯酸硬脂醇酯、甲基丙烯酸二十烷酯、甲基丙烯酸二十二烷酯 及甲基丙烯酸二十四烷酯。這些（甲基）丙烯酸烷基酯，可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以 上組合使用。另外，對于這種（甲基）丙烯酸烷基酯，例如，可使用由日本油脂株式會(huì)社制 造的商品名為BLEMMER VMA70等的市售品。
[0050] 上述（甲基）丙烯酸烷基酯的（甲基）的使用量，相對于100質(zhì)量份的（甲基） 丙烯酸，為0.5?5質(zhì)量份，優(yōu)選為1?3質(zhì)量份。若上述（甲基）丙烯酸烷基酯的使用量 小于〇. 5質(zhì)量份，則使所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物分散在水中時(shí)，容易發(fā)生 結(jié)塊。此外，若上述（甲基）丙烯酸烷基酯的使用量超過5質(zhì)量份，則利用所得到的含有烷 基改性羧基的水溶性共聚物制備含粘性組合物時(shí)，有含烷基改性羧基的水溶性共聚物的溶 解性變差的傾向。
[0051] 另外，作為上述具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物，沒有特別的限定，可以 舉出例如乙二醇、丙二醇、聚氧乙烯二醇、聚氧丙烯二醇、甘油、聚甘油、三羥甲基丙烷、季戊 四醇、蔗糖、山梨糖醇等多元醇的二取代以上的丙烯酸酯類；上述多元醇的二取代以上的烯 丙基醚類；鄰苯二甲酸二烯丙酯、磷酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、四烯丙氧基乙烷、三烯 丙基氰尿酸酯、己二酸二乙烯酯、巴豆酸乙烯酯、1，5-己二烯、二乙烯基苯、聚烯丙基蔗糖 等。在這些具有2個(gè)以上的烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物中，從利用所得到的含烷基改性羧 基的水溶性共聚物制備粘性組合物時(shí)，通過少量的使用即能夠賦予其高的增稠性，并且能 夠?qū)θ榛瘎覞釀┑荣x予高的懸濁穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選舉出季戊四醇烯丙基醚、四烯 丙氧基乙烷、磷酸三烯丙酯和聚烯丙基蔗糖。這些具有2個(gè)以上的烯鍵式不飽和基團(tuán)的化 合物，可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
[0052] 上述具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物的使用量，相對于（甲基）丙烯酸 100質(zhì)量份為〇?〇. 1質(zhì)量份，優(yōu)選為〇. 001?〇. 044質(zhì)量份。若具有2個(gè)以上烯鍵式不飽 和基團(tuán)的化合物的使用量小于0. 1質(zhì)量份，則使用所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚 物制備成粘性組合物時(shí)，有容易生成不溶性的凝膠的傾向。
[0053] 在上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物的制造中，作為使上述（甲基）丙烯酸、上 述（甲基）丙烯酸烷基酯以及根據(jù)需要使用的具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物聚 合的方法，沒有特別的限定，例如可以舉出使這些成分在自由基聚合引發(fā)劑的存在下，在聚 合溶劑中聚合的方法。
[0054] 關(guān)于上述自由基聚合引發(fā)劑沒有特別的限定，例如可以舉出α，α 偶氮雙異丁 腈，2, 2' -偶氮雙-2, 4-二甲基戊腈，2, 2' -偶氮二異丁酸二甲酯，過氧化苯甲酰，過氧化月 桂酰，過氧化氫異丙苯，叔丁基過氧化氫等。這些自由基聚合引發(fā)劑可以分別單獨(dú)使用，也 可以2種以上組合使用。
[0055] 作為上述自由基聚合引發(fā)劑的使用量，沒有特別的限定，例如相對于100質(zhì)量份 的（甲基）丙烯酸，優(yōu)選為0.01?0.45質(zhì)量份，更優(yōu)選為0.01?0.35質(zhì)量份。通過在上 述范圍內(nèi)使用自由基聚合引發(fā)劑，可以更好地控制聚合反應(yīng)速度，并能夠?qū)崿F(xiàn)經(jīng)濟(jì)地制造 含烷基改性羧基的水溶性共聚物。
[0056] 另外，作為上述聚合溶劑，沒有特別的限定，但優(yōu)選能夠?qū)ⅲ谆┍┧帷⑺?(甲基）丙烯酸烷基酯以及具有2個(gè)以上烯鍵式不飽和基團(tuán)的化合物溶解，且不溶解所得到 的含烷基改性羧基的水溶性共聚物的溶劑。作為這種聚合溶劑的具體例，可以舉出正戊烷、 正己烷、正庚烷、正辛烷、異辛烷、環(huán)戊烷、甲基環(huán)戊烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、苯、甲苯、二甲 苯、氯苯、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、甲乙酮、異丁基甲基酮等。在這些聚合溶劑中， 從質(zhì)量穩(wěn)定且容易獲得的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選舉出二氯乙烷、正己烷、正庚烷、乙酸乙酯。這些聚 合溶劑，可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
[0057] 作為上述聚合溶劑的使用量，沒有特別的限定，例如相對于100質(zhì)量份的（甲基） 丙烯酸，優(yōu)選為200?10, 000質(zhì)量份，更優(yōu)選為300?2, 000質(zhì)量份。通過在上述范圍內(nèi) 使用聚合溶劑，從而即使聚合反應(yīng)進(jìn)行，也可抑制含烷基改性羧基的水溶性共聚物的凝聚， 從而能夠均勻地?cái)嚢枨沂咕酆戏磻?yīng)更有效地進(jìn)行。
[0058] 此外，關(guān)于進(jìn)行上述聚合反應(yīng)時(shí)的氣氛，只要聚合反應(yīng)能夠進(jìn)行即可，沒有特別的 限定，例如可以舉出氮?dú)狻鍤獾炔换顫姎怏w氣氛。
[0059] 進(jìn)行上述聚合反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)溫度，只要聚合反應(yīng)能夠進(jìn)行即可，沒有特別的限定， 例如優(yōu)選為50?90°C，更優(yōu)選為55?75°C。通過在這樣的反應(yīng)溫度下進(jìn)行聚合反應(yīng)，可 抑制反應(yīng)溶液的粘度上升，使反應(yīng)更容易控制，進(jìn)而能夠更好地控制所得的含烷基改性羧 基的水溶性共聚物的堆積密度。
[0060] 進(jìn)行上述聚合反應(yīng)時(shí)的反應(yīng)時(shí)間，不能一概而定而是根據(jù)反應(yīng)溫度不同而不同， 通常為2?10小時(shí)。
[0061] 反應(yīng)結(jié)束后，例如通過將反應(yīng)溶液加熱至80?130°C，除去聚合溶劑從而能夠分 離出白色微粉末狀的含烷基改性羧基的水溶性共聚物。
[0062] 本發(fā)明的粘性組合物中，上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物，可以分別單獨(dú)使 用，也可以2種以上組合使用。
[0063] 多價(jià)金屬鹽
[0064] 本發(fā)明中使用的多價(jià)金屬鹽，只要其可在水溶液中以2價(jià)以上的金屬離子的形式 游離即可，沒有特別的限定，可根據(jù)本發(fā)明的粘性組合物的用途進(jìn)行適當(dāng)?shù)倪x擇。
[0065] 作為2價(jià)以上的金屬離子，沒有特別的限定，例如可以舉出鎂、鈣、鍶、鋇、鐳、鋅、 鋁等。其中，鎂和鈣在各個(gè)領(lǐng)域的產(chǎn)品中都能夠作為多價(jià)金屬鹽使用，因而在本發(fā)明中優(yōu)選 使用。
[0066] 作為上述多價(jià)金屬鹽，具體而言可以舉出無機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽以及有機(jī)酸的多價(jià) 金屬鹽。
[0067] 作為上述無機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽，具體可以舉出氯化鎂、溴化鎂、碘化鎂、硫酸鎂、碳 酸鎂、氯化鈣、溴化鈣、碘化鈣、硫酸鈣、碳酸鈣、磷酸鈣和焦磷酸鈣等。
[0068] 此外，作為上述有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽，具體而言可以舉出乳酸鎂、乙酸鎂、檸檬酸 鎂、吡咯烷酮羧酸鎂、苯甲酸鎂、L-谷氨酸鎂、抗壞血酸鎂、抗壞血酸磷酸鎂、磺基-L-抗 壞血酸鎂、乳酸鈣、乙酸鈣、檸檬酸鈣、吡咯烷酮羧酸鈣、苯甲酸鈣、抗壞血酸磷酸鈣和磺 基-L-抗壞血酸鈣等。
[0069] 在這些多價(jià)金屬鹽中，優(yōu)選舉出有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽。特別是抗壞血酸磷酸鎂、 磺基-L-抗壞血酸鎂、抗壞血酸磷酸鈣、磺基-L-抗壞血酸鈣等抗壞血酸衍生物的多價(jià)金 屬鹽，具有良好的抗氧化活性，作為有效成分或添加劑配合在化妝材料、醫(yī)藥等中的有用性 高，因而在本發(fā)明中優(yōu)選使用。
[0070] 這些多價(jià)金屬鹽可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
[0071] 含有含烷基改件羧基的水溶件共聚物和多價(jià)金屬鹽及水的液狀組合物
[0072] 本發(fā)明的粘性組合物的制備，通過使用含有含烷基改性羧基的水溶性共聚物和多 價(jià)金屬鹽及水的液狀組合物（可簡稱為"液狀組合物"）進(jìn)行。
[0073] 上述液狀組合物中含烷基改性羧基的水溶性共聚物的含量，根據(jù)本發(fā)明的粘性組 合物所要求具備的粘性而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定即可，通常相對于100質(zhì)量份的水，優(yōu)選為〇. 1?4質(zhì) 量份，更優(yōu)選為〇. 1?3質(zhì)量份，最優(yōu)選為0. 2?2質(zhì)量份。當(dāng)滿足這樣的范圍時(shí)，能夠使 本發(fā)明的粘性組合物在涂布于皮膚時(shí)的使用感更加良好。
[0074] 另外，對于上述液狀組合物中多價(jià)金屬鹽的含量，根據(jù)本發(fā)明的粘性組合物所要 求具備的粘性而適當(dāng)?shù)卦O(shè)定即可，通常相對于100質(zhì)量份的水優(yōu)選為〇. 1?4質(zhì)量份，更優(yōu) 選為0.5?3質(zhì)量份。
[0075] 上述液狀組合物中，除含有上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多價(jià)金屬鹽和 水以外，還可根據(jù)本發(fā)明的粘性組合物的用途包含其他的添加劑或有效成分。
[0076] 關(guān)于制造上述液狀組合物的方法，沒有特別的限定，例如可舉出將含烷基改性羧 基的水溶性共聚物分散在水中后，加入多價(jià)金屬鹽的方法；將多價(jià)金屬鹽溶解于水中后，添 加含烷基改性羧基的水溶性共聚物并使其分散的方法；將含烷基改性羧基的水溶性共聚物 和多價(jià)金屬鹽混合后，將混合物加入到水中的方法等。
[0077] 關(guān)于上述液狀組合物的pH值，取決于含烷基改性羧基的水溶性共聚物和多價(jià)金 屬鹽的濃度，但通常為2?5左右。
[0078] 另外，在上述液狀組合物中，通常含烷基改性羧基的水溶性共聚物以分散了的狀 態(tài)存在，多價(jià)金屬鹽為溶解了的狀態(tài)。另外，對于該液狀組合物而言，通常，含烷基改性羧基 的水溶性共聚物并沒有增稠，處于低粘度的分散液的狀態(tài)。
[0079] h沭液狀組合物的堿處理
[0080] 關(guān)于本發(fā)明的液狀組合物的制備，首先，在上述液狀組合物中添加堿調(diào)整pH值為 7. 0以上，由此得到堿性粘性組合物。
[0081] 關(guān)于用于調(diào)整pH值的堿，沒有特別的限定，例如可以舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫 氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋇、氫氧化銅、氫氧化鐵、氫氧化鋰、氫氧化鈹、三乙醇胺、二異丙 醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、三乙胺、乙胺、二甲胺、二乙胺、三甲胺、氨等。在這些堿中， 氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、二異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1-丙醇，由于價(jià)格低而容易 得到，在本發(fā)明中優(yōu)選使用。
[0082] 這些堿，可以分別單獨(dú)使用，也可以2種以上組合使用。
[0083] 另外，雖然向上述液狀組合物中添加堿，將液體pH值調(diào)整至7.0以上即可，但該pH 值優(yōu)選為7. 0?12. 0。通過將pH調(diào)整至這樣的范圍，能夠使本發(fā)明的粘性組合物具備高粘 度。
[0084] 關(guān)于使用堿將上述液狀組合物的pH值調(diào)整至7. 0以上的方法，沒有特別的限定， 例如可以舉出將上述液狀組合物在攪拌下添加堿的方法。添加的堿，可為固體狀也可為水 溶液狀。
[0085] 通過調(diào)整上述液狀組合物的pH值至7. 0以上，通常，含烷基改性羧基的水溶性共 聚物可被溶解且粘度增加，得到的堿性粘性組合物為凝膠狀或乳膠狀。需要說明的是，本發(fā) 明中的凝膠狀是指粘度高且半固體狀性質(zhì)的狀態(tài)，乳膠狀是指流動(dòng)性高且液體狀性質(zhì)的狀 --τ O
[0086] 堿件粘件組合物的酸處理
[0087] 接著，在上述堿性粘性組合物中，加入羧酸和/或磷含氧酸從而調(diào)整pH值至 2. 5?6. 5,由此制備本發(fā)明的粘性組合物。
[0088] 關(guān)于用于調(diào)整pH值的羧酸，只要是分子結(jié)構(gòu)中具有羧基的酸即可，沒有特別的限 定，可以為一元羧酸、二羧酸、三羧酸、四羧酸等任意的羧酸。作為該羧酸，具體可以舉出乙 酸、丁酸、乳酸、苯甲酸、葡糖酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、肌醇六磷酸、富馬 酸、馬來酸、酒石酸、蘋果酸、鄰苯二甲酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸等。
[0089] 另外，作為用于調(diào)整pH值的磷含氧酸，只要是在磷原子上結(jié)合了羥基和氧基的酸 即可，例如可以舉出磷酸、亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、磷酸乙酯、磷酸二乙酯、磷酸丁酯、磷酸 二丁酯、丁氧基乙基磷酸酯、二丁氧基乙基磷酸酯、2-乙基己基磷酸酯、雙（2-乙基己基磷 酸酯）、異十三烷基磷酸酯、二異十三烷基磷酸酯、磷酸十二烷基酯、磷酸雙十二烷基酯、磷 酸十四烷基酯、磷酸雙十四烷基酯、磷酸十六烷基酯、磷酸雙十六烷基酯、磷酸十八烷基酯、 磷酸雙十八烷基酯、磷酸油烯基酯、磷酸二油烯基酯等。
[0090] 在這些羧酸以及磷含氧酸中，從容易控制pH值的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選為乙酸、丁酸、乳 酸、苯甲酸、葡糖酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、肌醇六磷酸、富馬酸、馬來酸、酒 石酸、蘋果酸、鄰苯二甲酸、檸檬酸、乙二胺四乙酸及磷酸等。
[0091] 這些羧酸以及磷含氧酸，可以分別單獨(dú)使用，也可以兩種以上組合使用。
[0092] 此外，通過向上述堿性粘性組合物中添加羧酸及/或磷含氧酸，將液體的pH值調(diào) 整至2. 5?6. 5即可，該pH值優(yōu)選為3. 5?6. 5。通過調(diào)整pH值在這樣的范圍，可制備含 有多價(jià)金屬鹽的同時(shí)在酸性?弱酸性條件下還具有高粘度的粘性組合物。
[0093] 使用羧酸及/或磷含氧酸將上述堿性粘性組合物的pH值調(diào)整至2. 5?6. 5的方 法，沒有特別的限定，例如可以舉出將上述堿性粘性組合物攪拌的同時(shí)，添加羧酸及/或磷 含氧酸的方法。添加的羧酸及/或磷含氧酸，可為固體狀，也可為水溶液狀。
[0094] 通過將上述堿性粘性組合物的pH值調(diào)整至2. 5?6. 5，可保持堿性粘性組合物的 粘性，同時(shí)還可使PH值在酸性?弱酸性的區(qū)域，從而制備成本發(fā)明的粘性組合物。
[0095] 本發(fā)_的粘件組合物的特件以及用涂
[0096] 本發(fā)明的粘性組合物，是根據(jù)上述制造方法制造的，上述含烷基改性羧基的水溶 性共聚物，包括多價(jià)金屬鹽、堿、以及羧酸及/或磷含氧酸。
[0097] 關(guān)于上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物在本發(fā)明的粘性組合物中的含量，例 如，優(yōu)選為〇. 1?4質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 1?3質(zhì)量％。
[0098] 關(guān)于上述多價(jià)金屬鹽在本發(fā)明的粘性組合物中的含量，例如優(yōu)選為0. 1?4質(zhì) 量％，更優(yōu)選為〇. 5?3質(zhì)量％。
[0099] 另外，上述堿在本發(fā)明的粘性組合物中的含量，為使上述液狀組合物的液體屬性 變?yōu)镻H值7. 0以上所需的用量，根據(jù)使用的堿的種類不同而不同，例如優(yōu)選為0. 01?6質(zhì) 量％，更優(yōu)選為〇. 03?5質(zhì)量％。
[0100] 另外，上述羧酸及/或磷含氧酸在本發(fā)明的粘性組合物中的含量，為使上述堿性 粘性組合物的液體屬性變?yōu)閜H值2. 5?6. 5所需的用量，根據(jù)所用的羧酸及/或磷含氧酸 的種類的不同而不同，例如，優(yōu)選為〇. 1?4質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 3?2質(zhì)量％。
[0101] 在本發(fā)明的粘性組合物中，水構(gòu)成上述含烷基改性羧基的水溶性共聚物、多價(jià)金 屬鹽、堿、羧酸及/或磷含氧酸，以及根據(jù)需要添加的添加劑或有效成分以外的其余部分。
[0102] 本發(fā)明的粘性組合物，除上述成分以外，根據(jù)其用途還可包括其他的添加劑或有 效成分。例如，使用本發(fā)明的粘性組合物作為化妝材料的情況下，可以包括保濕劑、抗氧化 劑、血液循環(huán)促進(jìn)劑、冷卻劑、止汗劑、殺菌劑、皮膚活化劑、除臭劑、表面活性劑、香料、染料 等。特別是，使用本發(fā)明的粘性組合物作為化妝材料的情況，從對皮膚不發(fā)粘并增加了其 平滑的良好使用感的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選配合例如甘油、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二 醇、山梨糖醇、乳酸鈉、2-吡咯烷酮-5-羧酸鈉、透明質(zhì)酸鈉、乙酰化透明質(zhì)酸等保濕劑。
[0103] 在本發(fā)明的粘性組合物中含有其他添加劑或有效成分的情況下，可在對上述液狀 組合物進(jìn)行堿處理之前，在上述液狀組合物中添加這些添加劑或有效成分，或者也可在對 上述堿性粘性組合物進(jìn)行酸處理之后，添加這些添加劑或有效成分。
[0104] 本發(fā)明的粘性組合物的粘度，例如在25°C下為1，000?100, OOOmPa · s。所述粘 度優(yōu)選為1，〇〇〇?60, OOOmPa · s，更優(yōu)選為1，000?15, OOOmPa · s，最優(yōu)選為1，000? 10, OOOmPa *s。本發(fā)明中，雖然包括多價(jià)金屬鹽，并在酸性?弱酸性的區(qū)域內(nèi)還能夠使其具 有這樣的高粘度。
[0105] 需要具體說明的是，上述粘度是通過使用BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)（芝浦シ只亍A株式會(huì) 社制，單一的圓筒型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)（Vismetron)，型號：VS-11H)，以每分鐘20轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度， 旋轉(zhuǎn)開始1分鐘后在25°C下對其粘度進(jìn)行測定的方式進(jìn)行測定的。測定時(shí)使用的轉(zhuǎn)子，在 小于2, OOOmPa *s的情況時(shí)為3號轉(zhuǎn)子、在2, OOOmPa *s以上且小于5, OOOmPa *s的情況時(shí)為 4號轉(zhuǎn)子、在5, OOOmPa ·s以上且小于15, OOOmPa · s的情況時(shí)為5號轉(zhuǎn)子、在15, OOOmPa ·s 以上且小于40, OOOmPa · s的情況時(shí)為6號轉(zhuǎn)子、在40, OOOmPa · s以上的情況時(shí)為7號轉(zhuǎn) 子。
[0106] 本發(fā)明的粘性組合物具有上述粘度，因而顯示為有粘性的液狀、有流動(dòng)性的凝膠 狀、乳膏狀等的形狀。
[0107] 本發(fā)明的粘性組合物可用于化妝材料、醫(yī)藥（特別是皮膚外用劑）、洗護(hù)用品、家 用用品、水溶性涂料等領(lǐng)域。特別是，本發(fā)明的粘性組合物，除了具備高粘度，而且涂布到皮 膚上其發(fā)粘感也會(huì)被抑制，具有平滑和清新的使用感，所以特別適合作為化妝材料、皮膚外 用劑或洗護(hù)用品。
[0108] 當(dāng)本發(fā)明的粘性組合物作為化妝材料使用時(shí)，關(guān)于該制劑的形式，沒有特別的限 定，例如可以舉出化妝水、乳液、美容液、面霜、面膜膏、按摩霜、頭發(fā)定型凝膠、防曬霜、定型 發(fā)膠、眼線膏、睫毛膏、口紅、粉底等。此外，當(dāng)本發(fā)明的粘性組合物作為洗護(hù)用品時(shí)，關(guān)于該 制劑的形態(tài)，沒有特別的限定，例如可以舉出清潔膏、潔膚露、潔面乳、洗發(fā)液、沐浴露、護(hù)發(fā) 素等。
[0109] 此外，當(dāng)本發(fā)明的粘性組合物作為化妝材料時(shí)，作為多價(jià)金屬鹽，若使用抗壞血酸 磷酸鎂，磺基-L-抗壞血酸鎂，抗壞血酸磷酸鈣，磺基-L-抗壞血酸鈣等抗壞血酸衍生物的 多價(jià)金屬鹽，則基于這些多價(jià)金屬鹽所具有的美白效果，本發(fā)明的粘性組合物可以適當(dāng)?shù)?用作美白化妝材料。
[0110] 實(shí)施例
[0111] 下面通過實(shí)施例和比較例詳述本發(fā)明，但本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。
[0112] 1.粘件組合物的制各及其評價(jià)
[0113] [測定方法]
[0114] 關(guān)于在實(shí)施例和比較例中得到的粘性組合物，對于粘度及質(zhì)地感官測試通過以下 方法進(jìn)行評價(jià)。
[0115] (1)粘度
[0116] 對于各評價(jià)樣品，通過使用BH型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)（芝浦シ只亍A株式會(huì)社制，單一的 圓筒型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)（Vismetron)，型號：VS-11H)，以每分鐘20轉(zhuǎn)的旋轉(zhuǎn)速度，旋轉(zhuǎn)開始1分 鐘后在25°C下對粘度進(jìn)行測量。測量用轉(zhuǎn)子，在小于2, OOOmPa *s的情況時(shí)為3號轉(zhuǎn)子、在 2, OOOmPa · s以上且小于5, OOOmPa · s的情況時(shí)為4號轉(zhuǎn)子、在5, OOOmPa · s以上且小于 15, OOOmPa *s的情況時(shí)為5號轉(zhuǎn)子、在15, OOOmPa *s以上且小于40, OOOmPa *s的情況時(shí)為 6號轉(zhuǎn)子、在40, OOOmPa · s以上的情況時(shí)為7號轉(zhuǎn)子。需要說明的是，粘度在1，OOOmPa · s 以上的試樣，因?yàn)樵谕坎紩r(shí)具有難于滴掛的特性，因而判定為高粘度且良好的試樣。
[0117] (2)使用感
[0118] 將在各實(shí)施例和比較例中得到的適當(dāng)量的粘性組合物放置于皮膚上，以手指延展 的方式進(jìn)行涂布。對于涂布后的使用感，按下列判定標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評價(jià)。另外，使用感的評價(jià)是 根據(jù)算出10名評價(jià)人員（男女各5名）所判定的評分的總和來進(jìn)行的。如果評分總計(jì)在 25分以上，則可以判定為能夠滿足實(shí)用水平的具有水嫩觸感的良好的使用感。
[0119] 〈使用感的評價(jià)標(biāo)準(zhǔn)〉
[0120] 4分：平滑的觸感，感覺水嫩。
[0121] 3分：平滑的觸感，感覺有點(diǎn)水嫩。
[0122] 2點(diǎn)：沒有發(fā)粘感但沒有水嫩感。
[0123] 1點(diǎn)：感覺發(fā)粘。
[0124] [制造例1]
[0125] 在具有攪拌器、溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及冷卻管的500毫升的四頸燒瓶中，加入丙 烯酸45g(0. 625摩爾）、烷基的碳原子數(shù)為18?24的（甲基）丙烯酸烷基酯BLEMMER VMA70(日本油脂社制：10?20質(zhì)量份的甲基丙烯酸硬脂酯、10?20質(zhì)量份的甲基丙 烯酸二十烷基酯、59?80質(zhì)量份的甲基丙烯酸二十二烷基酯以及1質(zhì)量份以下的甲基 丙烯酸二十四烷基酯的混合物）〇.45g、正己烷150g以及2,2' -偶氮二異丁酸二甲酯 0. 081g(0. 00035摩爾）。接著，均勻攪拌、混合后，向溶劑中吹入氮?dú)庖猿ゴ嬖谟诜磻?yīng)容 器的上空、原料和溶劑中的氧氣。接著，在氮?dú)獾臍夥罩校３衷?0?65°C下使其反應(yīng)4小 時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將所得漿液加熱至90°C將正己烷除去，再將其置于IKTCUOmmHg下真空 干燥8小時(shí)，由此得到白色細(xì)粉末狀的含烷基改性羧基的水溶性共聚物43g。
[0126] [實(shí)施例1]
[0127] 在200毫升容量的塑料燒杯中，加入蒸餾水100g，添加在制造例1中得到的含烷基 改性羧基的水溶性共聚物I. 〇g，使用攪拌器（PRMIX株式會(huì)社制，型號：T. K. Robomikusu， 翼徑為30mm的分散翼）以5, OOOrpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘使其均勻分散。然后，添加抗壞血 酸磷酸鎂2. Og，使用攪拌器在2, OOOrpm下攪拌5分鐘使其均勻地分散，得到液狀組合物。 此時(shí)的液狀組合物的pH值通過pH計(jì)（H0RIBA制，型號：D-51)測定，結(jié)果為4. 5。
[0128] 向所得到的液狀組合物中加入18質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液3. 0g，用攪拌器在 2, OOOrpm下攪拌5分鐘，使其均勻地分散，得到堿性的粘性組合物。此時(shí)粘性組合物的pH 值為11.2。
[0129] 接著，在上述堿性粘性組合物中添加50質(zhì)量％的檸檬酸水溶液0. 9g，使用攪拌器 在2, OOOrpm下攪拌5分鐘，使其均勻地分散，由此得到粘性組合物。得到的粘性組合物的 pH值為6.0。
[0130] [實(shí)施例2]
[0131] 在實(shí)施例1中，除了將含烷基改性羧基的水溶性共聚物的量變更為2. 0g，將18質(zhì) 量％氫氧化鈉水溶液的量變更為6. 0g，將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液的量變更為I. 8g以外，與 實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的PH值 為4. 2,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為11. 4,最終得到的粘性組合物 的pH值為6.0。
[0132] [實(shí)施例3]
[0133] 在實(shí)施例1中，除了將含烷基改性羧基的水溶性共聚物的量變更為3. 0g，將18質(zhì) 量％的氫氧化鈉水溶液的量變更為9. 0g，將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液的量變更為2. 3g以外， 與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的PH 值為4. 0,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為11. 5,最終得到的粘性組合 物的pH值為6.0。
[0134] [實(shí)施例4]
[0135] 在實(shí)施例1中，除了將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液的量變更為I. 6g以外，與實(shí)施例1 相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的PH值為4. 5，在 加入氫氧化鈉后的堿性粘性組合物的pH值為10. 8，最終得到的粘性組合物的pH值為5. 0。
[0136] [實(shí)施例5]
[0137] 在實(shí)施例1中，除了將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液的量變更為2. 2g以外，與實(shí)施例1 相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的PH值為4. 4,在 加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為11. 2,最終得到的粘性組合物的pH值為 4. 0〇
[0138] [實(shí)施例6]
[0139] 在實(shí)施例1中，除了將抗壞血酸磷酸鎂2. Og變更為氯化鎂2. Og以外，與實(shí)施例1 相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的PH值為2. 5，在 加入氫氧化鈉后的堿性粘性組合物的pH值為11. 0,最終得到的粘性組合物的pH值為6. 0。
[0140] [實(shí)施例7]
[0141] 在實(shí)施例1中，除了將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液0.9g變更為50質(zhì)量％乳酸水溶液 〇. 8g以外，與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組 合物的PH值為4. 5,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為11. 2,最終得到的 粘性組合物的pH值為6. 0。
[0142] [實(shí)施例8]
[0143] 在實(shí)施例1中，除了將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液0.9g變更為50質(zhì)量％乙二胺四乙 酸（EDTA)水溶液0. 7g以外，與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化 鈉前得到的液狀組合物的pH值為4. 3，在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為 10. 9,最終得到的粘性組合物的pH值為6. 0。
[0144] [實(shí)施例9]
[0145] 在實(shí)施例1中，除了將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液0. 9g變更為20質(zhì)量％磷酸水溶液 3. Og以外，與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組 合物的PH值為4. 4,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為10. 9,最終得到的 粘性組合物的pH值為6. 0。
[0146] [實(shí)施例 10]
[0147] 在實(shí)施例1中，除了將抗壞血酸磷酸鎂的量變更為0. 5g，將50質(zhì)量％檸檬酸水溶 液的量變更為〇.8g以外，與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉 前得到的液狀組合物的pH值為3. 9,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為 11. 0,最終得到的粘性組合物的pH值為6. 0。
[0148] [實(shí)施例 11]
[0149] 在實(shí)施例1中，除了將抗壞血酸磷酸鎂的量變更為3. 0g，將50質(zhì)量％檸檬酸水溶 液的量變更為I. Ig以外，與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉 前得到的液狀組合物的pH值為4. 6,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為 10. 8,最終得到的粘性組合物的pH值為6. 0。
[0150] [實(shí)施例 12]
[0151] 在實(shí)施例1中，除了將蒸餾水IOOg變更為蒸餾水IOOg和甘油8. Og以外，與實(shí)施例 1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的PH值為4. 5， 在加入氫氧化鈉后得到堿性粘性組合物的PH值為11. 3,最終得到的粘性組合物的pH值為 6. 0〇
[0152] [實(shí)施例 13]
[0153] 在實(shí)施例1中，除了將蒸餾水IOOg變更為蒸餾水IOOg和1，3-丁二醇8. Og以外， 與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的PH 值為4. 3,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為10. 9,最終得到的粘性組合 物的pH值為6.0。
[0154] [比較例1]
[0155] 在200毫升容量的塑料燒杯中，加入蒸餾水100g，添加在制造例1中得到的含烷基 改性羧基的水溶性共聚物I. 〇g，使用攪拌器（PRMIX株式會(huì)社制，型號：T. K. Robomikusu， 翼徑為30mm的分散翼）以5, OOOrpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘使其均勻分散。然后，添加抗壞血 酸磷酸鎂2. 0g，使用攪拌器在2, OOOrpm下攪拌5分鐘使其均勻地分散，得到液狀組合物。 此時(shí)的液狀組合物的pH值為4. 5。
[0156] 向得到的液狀組合物中加入18質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液2. 5g，使用攪拌機(jī)在 2, OOOrpm下攪拌5分鐘，使其均勻分散得到粘性組合物。此時(shí)的粘性組合物的pH值為6. 0。
[0157] [比較例2]
[0158] 在200毫升容量的塑料燒杯中，加入蒸餾水100g，添加在制造例1中得到的含烷基 改性羧基的水溶性共聚物I. 〇g，使用攪拌器（PRMIX株式會(huì)社制，型號：T. K. Robomikusu， 翼徑為30mm的分散翼）以5, OOOrpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘使其均勻分散。然后，添加抗壞血 酸磷酸鎂2. 0g，使用攪拌器在2, OOOrpm下攪拌5分鐘使其均勻地分散，得到液狀組合物。 此時(shí)的液狀組合物的pH值為4. 5。
[0159] 向得到的液狀組合物中加入50質(zhì)量％的檸檬酸水溶液0. 9g，使用攪拌機(jī)在 2, OOOrpm下攪拌5分鐘，使其均勻分散得到粘性組合物。此時(shí)的粘性組合物的pH值為3. 6。
[0160] 然后，向得到的液狀組合物中加入18質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液3. 0g，使用攪拌機(jī) 在2, OOOrpm下攪拌5分鐘，使其均勻分散并得到粘性組合物。此時(shí)的粘性組合物的pH值 為 6.0。
[0161] [比較例3]
[0162] 在實(shí)施例1中，除了將50質(zhì)量％檸檬酸水溶液0. 9g變更為lmol/L鹽酸6. 8g以 夕卜，與實(shí)施例1相同地得到粘性組合物。予以說明，在加入氫氧化鈉前得到的液狀組合物的 pH值為4. 4,在加入氫氧化鈉后得到的堿性粘性組合物的pH值為10. 9,最終得到的粘性組 合物的pH值為6.0。
[0163] [參照例1]
[0164] 在200毫升容量的塑料燒杯中，加入蒸餾水100g，添加在制造例1中得到的含烷基 改性羧基的水溶性共聚物I. 〇g，使用攪拌器（PRMIX株式會(huì)社制，型號：T. K. Robomikusu， 翼徑為30mm的分散翼）以5, OOOrpm的轉(zhuǎn)速攪拌30分鐘使其均勻分散。然后，添加抗壞血 酸磷酸鎂2. 0g，使用攪拌器在2, OOOrpm下攪拌5分鐘使其均勻地分散，得到液狀組合物。 此時(shí)的液體組合物的pH為4. 5。
[0165] 向得到的液狀組合物中加入18質(zhì)量％的氫氧化鈉水溶液2. 0g，使用攪拌機(jī)在 2, OOOrpm下攪拌5分鐘，使其均勻分散得到粘性組合物。此時(shí)的粘性組合物的pH值為6. 0。
[0166] [評價(jià)結(jié)果的匯總]
[0167] 對于在各實(shí)施例和比較例以及參考例中得到的粘性組合物，對其粘度及使用感的 評價(jià)結(jié)果如表1所示。從表1的結(jié)果可以看出，通過使用堿將包含制造例1中得到的含烷 基改性羧基的水溶性共聚物、多價(jià)金屬鹽和水的液狀組合物的PH值調(diào)整至7. 0以上后，再 使用羧酸或磷含氧酸使其PH值調(diào)整至6. 5以下，從而得到了具備高粘度的粘性組合物（實(shí) 施例1-13)。另一方面，使用堿直接將液狀組合物的pH值調(diào)整至6. 0的情況（比較例1)， 以及向液狀組合物中加入羧酸后添加堿使PH值調(diào)整至6. 0的情況（比較例2)，不能達(dá)到高 粘度。此外，用堿將該液狀組合物的PH值調(diào)整至7. 0以上后，即使用鹽酸將其pH值調(diào)整至 6. 5以下，也不能得到高粘度的粘性組合物（比較例3)。
[0168] 此外，如參考例1中所示，在使制造例1中得到含烷基改性羧基的水溶性共聚物和 1價(jià)金屬鹽（抗壞血酸鈉）共存的情況下，只是簡單地用堿直接將PH值調(diào)整至6. 0,就可使 其增稠至高粘度。由此也證實(shí)了在與多價(jià)金屬鹽共存的條件下，在弱酸性至酸性的PH值區(qū) 域內(nèi)不能增稠到高粘度，是制造例1中所得到的含烷基改性羧基的水溶性共聚物特有的缺 點(diǎn)。
[0169] 此外，也證實(shí)了各實(shí)施例中得到的粘性組合物即使涂布于皮膚，也不會(huì)發(fā)粘，能夠 賦予皮膚平滑、水嫩，使用感良好。
[0170] [表 1]
[0171]

【權(quán)利要求】
1. 一種粘性組合物，其特征在于：是使用堿將含有下述含燒基改性駿基的水溶性共聚 物、多價(jià)金屬鹽和水的液狀組合物的抑值調(diào)整至7. 0 W上后，再使用選自駿酸及磯含氧酸 中的至少一種酸將抑值調(diào)整至2. 5?6. 5而得到的， 所述含燒基改性駿基的水溶性共聚物是使（甲基）丙締酸100質(zhì)量份、燒基的碳原子 數(shù)為18?24的（甲基）丙締酸燒基醋0. 5?5質(zhì)量份W及具有2個(gè)W上締鍵式不飽和基 團(tuán)的化合物0?0. 1質(zhì)量份聚合而得到的。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的粘性組合物，其中， 所述多價(jià)金屬鹽為有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的粘性組合物，其中， 所述多價(jià)金屬鹽為抗壞血酸衍生物的多價(jià)金屬鹽。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1?3中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其中， 所述液狀組合物中的含燒基改性駿基的水溶性共聚物的含量，相對于水100質(zhì)量份， 為0. 1?4質(zhì)量份。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1?4中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其中， 所述液狀組合物中的多價(jià)金屬鹽的含有量，相對于水100質(zhì)量份，為0. 1?4質(zhì)量份。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其中 所述粘性組合物為化妝材料、皮膚外用劑或洗護(hù)用品。
7. -種粘性組合物，其特征在于，含有： (A)使（甲基）丙締酸100質(zhì)量份、燒基的碳原子數(shù)為18?24的（甲基）丙締酸燒基 醋0. 5?5質(zhì)量份W及具有2個(gè)W上締鍵式不飽和基團(tuán)的化合物0?0. 1質(zhì)量份聚合而得 到的含燒基改性駿基的水溶性共聚物、 炬）多價(jià)金屬鹽、 似堿、 (D)選自駿酸及磯含氧酸中的至少一種酸、W及 巧）水、 所述粘性組合物的抑值為2. 5?6. 5， 所述粘性組合物在25°C下的粘度為1，000?100, OOOmPa ?S。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的粘性組合物，其中， 多價(jià)金屬鹽為有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的粘性組合物，其中，所述粘性組合物含有： 含燒基改性駿基的水溶性共聚物0. 1?4質(zhì)量％、 多價(jià)金屬鹽0. 1?4質(zhì)量％、 堿0. 01?6質(zhì)量％、W及 駿酸及/或磯含氧酸0. 1?4質(zhì)量％。
10. 根據(jù)權(quán)利要求7?9中任一項(xiàng)所述的粘性組合物，其中，所述粘性組合物為化妝材 料、皮膚外用劑或洗護(hù)用品。
11. 一種粘性組合物的制造方法，包括下述第1?第3工序： 第1工序；制備含有下述含燒基改性駿基的水溶性共聚物、多價(jià)金屬鹽和水的液狀組 合物，所述含燒基改性駿基的水溶性共聚物是使（甲基）丙締酸100質(zhì)量份、燒基的碳原子 數(shù)為18?24的（甲基）丙締酸燒基醋0. 5?5質(zhì)量份W及具有2個(gè)W上締鍵式不飽和基 團(tuán)的化合物0?0. 1質(zhì)量份聚合而得到的； 第2工序；通過向所述液狀組合物中添加堿調(diào)整抑值至7. 0 W上，制備堿性粘性組合 物； 第3工序；通過向所述堿性粘性組合物中添加選自駿酸及磯含氧酸中的至少一種酸調(diào) 整抑值至2. 5?6. 5,制備粘性組合物。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的制造方法，其中， 多價(jià)金屬鹽為有機(jī)酸的多價(jià)金屬鹽。
13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的制造方法，其中， 多價(jià)金屬鹽為抗壞血酸衍生物的多價(jià)金屬鹽。
14. 根據(jù)權(quán)利要求11?13中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中， 所述液狀組合物中的含燒基改性駿基的水溶性共聚物的含量，相對于水100質(zhì)量份， 為0. 1?4質(zhì)量份。
15. 根據(jù)權(quán)利要求11?14中任一項(xiàng)所述的制造方法，其中， 所述液狀組合物中的多價(jià)金屬鹽的含量，相對于水100質(zhì)量份，為0. 1?4質(zhì)量份。
【文檔編號】C08K5/52GK104470987SQ201380030279
【公開日】2015年3月25日 申請日期:2013年8月1日 優(yōu)先權(quán)日:2012年8月3日
【發(fā)明者】村上亮輔, 蘆田太郎, 森光裕一郎 申請人:住友精化株式會(huì)社