擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法，所述方法主要包括以下步驟：聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，然后與由擴鏈劑注入裝置注入熔體管道的擴鏈劑一起進入動態(tài)混合器，經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應得到擴鏈改性聚酯熔體，所得熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片。本發(fā)明通過連續(xù)聚合的方法制備擴鏈劑改性聚酯，保證了產(chǎn)品質量的穩(wěn)定性，提高了生產(chǎn)效率，降低了生產(chǎn)成本，可以實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
【專利說明】擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種擴鏈法制備改性聚酯的方法，具體地說，涉及一種擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法。
【背景技術】
[0002]聚酯是一類熱塑性結晶性聚合物，具有優(yōu)良的成纖性、抗蠕變性、耐磨性、耐熱性、耐腐蝕性、電絕緣性和力學性能等性能，在纖維、包裝、工程塑料、醫(yī)用材料等領域得到了廣泛的應用。近年來，由于聚酯工業(yè)用絲、聚酯薄膜以及聚酯工程塑料需求量的迅速增長，迫切要求大量高分子量的聚酯樹脂。
[0003]目前，工業(yè)上生產(chǎn)高分子量聚酯主要有兩種方法:(I)采用本體熔融聚合法，通過延長熔融縮聚的反應時間來提高分子量；(2)采用固相縮聚的方法，進一步提高縮聚物的分子量。但是這兩種方法都存在缺陷，前者在反應后期物料粘度大，攪拌及副產(chǎn)物擴散很困難，反應速度慢，降解等副反應加劇，羧基含量增加，導致產(chǎn)品質量下降；后者由于反應溫度低，反應速度慢，工藝流程長，對大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)還需增加一些特殊設備，生產(chǎn)成本較聞。
[0004]近年來國際上提出了提高分子量的第三種途徑——擴鏈法，通過化學擴鏈劑的活性基團與聚酯中的端羥基或端羧基反應，致使聚酯分子鏈擴散延長，得到高分子量聚酯。采用化學擴鏈法進行聚酯熔體增粘與其他方法相比，具有工藝流程短、設備投資少、反應速度快且可控、生產(chǎn)效率 高、適用性強、操作方便等優(yōu)點。
[0005]CN102844336A公開了一種通過反應器內(nèi)擴鏈生產(chǎn)縮聚物的方法及其產(chǎn)物，所述方法包括在縮聚物的聚合過程期間添加擴鏈劑以提供擴鏈的縮聚物。
[0006]“PET擴鏈反應研究”【李明，等.PET擴鏈反應研究，合成技術及應用，2004，19(2):16-18】公開了一種用雙噁唑啉化合物作擴鏈劑，在雙螺桿擠出機中進行聚酯擴鏈反應的方法。
[0007]“可生物降解聚(對苯二甲酸丁二醇酯-CO-己二酸丁二醇酯)共聚酯的擠出擴鏈反應”【呂靜蘭，等.可生物降解聚(對苯二甲酸丁二醇酯-CO-己二酸丁二醇酯)共聚酯的擠出擴鏈反應[J]，石油化工，2007，36 (10):1046-1051】報道了一種利用雙螺桿擠出機對可生物降解聚(對苯二甲酸丁二醇酯-Co-己二酸丁二醇酯)(PBTA)共聚酯進行擠出擴鏈改性的方法。
[0008]可見，目前擴鏈改性聚酯通常是通過在螺桿擠出機中反應擠出制備得到，生產(chǎn)效率較低、成本較高，而且產(chǎn)品的質量穩(wěn)定性較差。鑒于此，特提出本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的是提供一種擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法，該方法得到的擴鏈改性聚酯的性能穩(wěn)定，制備過程的能耗低，可以實現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
[0010]為實現(xiàn)本發(fā)明的目的，本發(fā)明采用如下技術方案:[0011]一種擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法，包括如下步驟:
[0012](I)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為 230-330°C、優(yōu)選 240-310°C、更優(yōu)選 250_300°C ；
[0013](2)擴鏈劑由擴鏈劑注入裝置注入熔體管道；
[0014](3)熔體管道中的聚酯熔體與擴鏈劑一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器溫度為230-330°C、優(yōu)選 240-310°C、更優(yōu)選 250_300°C ；
[0015](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應得到擴鏈改性聚酯熔體，其中反應溫度為230-330°C、優(yōu)選240-310°C、更優(yōu)選250-300°C ;反應時間為 5_60min、優(yōu)選 5_40min、更優(yōu)選 10_30min ；
[0016](5)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片。
[0017]目前擴鏈改性聚酯通常是通過在螺桿擠出機中反應擠出制備得到的，生產(chǎn)效率較低、成本較高，而且產(chǎn)品的質量穩(wěn)定性較差。本發(fā)明根據(jù)聚酯熔體的流量比例控制擴鏈劑的注入量實現(xiàn)了擴鏈劑添加比例的精確控制；通過動態(tài)混合器實現(xiàn)了聚酯熔體與擴鏈劑的快速均勻混合，從而避免了因擴鏈劑局部濃度過高而引發(fā)生成高交聯(lián)度凝膠粒子；通過精確控制均化器的反應溫度和停留時間實現(xiàn)了擴鏈反應程度的調(diào)控，從而使擴鏈得以連續(xù)反應。而且通過試驗例表明，采用本發(fā)明的擴鏈方法得到的擴鏈產(chǎn)物的熱分解溫度高于采用現(xiàn)有技術的擴鏈方法得到的擴鏈產(chǎn)物，表明本發(fā)明的擴鏈方法得到的擴鏈產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性更加優(yōu)良。
[0018]上述方法中，所述擴鏈劑注入裝置的注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵輸出聚酯熔體的流量比例控制。
[0019]上述方法中，所述擴鏈劑注入裝置包括擴鏈劑母粒注入裝置和/或擴鏈劑液體注入裝置。
[0020]上述方法中，所述擴鏈劑母粒注入裝置包括擴鏈劑粉體料斗、擴鏈劑螺桿喂料器、載體樹脂切片料斗、載體樹脂螺桿喂料器、混合料料斗、螺桿擠出機和注入計量泵；所述擴鏈劑液體注入裝置包括擴鏈劑供應罐、擴鏈劑計量螺桿泵和高壓注射器。
[0021 ] 本發(fā)明的上述方法中，所述擴鏈劑母粒注入裝置和擴鏈劑液體注入裝置可以單獨使用，也可以同時使用。
[0022]具體地說，作為本發(fā)明的第一種方案，當僅使用擴鏈劑液體注入裝置時，所述的擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法包括如下步驟:
[0023](I)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道；
[0024](2)擴鏈劑供應罐中的擴鏈劑經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道；
[0025](3)注入熔體管道中的聚酯熔體和擴鏈劑一起進入動態(tài)混合器；
[0026](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，得到擴鏈改性聚酯熔體；
[0027](5)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片。其工藝流程圖見圖1所示。
[0028]上述方法中，其中，步驟(2)中，所述擴鏈劑的注入量為聚酯熔體重量的0.01~3wt%、優(yōu)選 0.01 ~lwt%、更優(yōu)選 0.05 ~0.6wt%。
[0029]作為本發(fā)明的第二種技術方案，當僅使用擴鏈劑母粒注入裝置時，所述的擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法包括如下步驟:
[0030](I)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道；
[0031 ] (2)擴鏈劑粉體料斗中的擴鏈劑經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道；
[0032](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚酯熔體一起進入動態(tài)混合器；
[0033](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，得到擴鏈改性聚酯熔體；
[0034](5)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片。其工藝流程圖見圖2所示。
[0035]上述方法中，其中，步驟(2)中，擴鏈劑母粒熔體的注入量為聚酯熔體重量的0.02~6wt%、優(yōu)選0.02~5wt%、更優(yōu)選0.1~3wt% ;其中，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的質量比為(20~50wt%):(50 ~ 80) wt% ；
[0036]作為本發(fā)明的第三種技術方案，當擴鏈劑母粒注入裝置和擴鏈劑液體注入裝置聯(lián)合使用時，所述的擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法包括如下步驟:
[0037](I)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道；
`[0038](2)擴鏈劑粉體料斗中的擴鏈劑經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道；
[0039](3)擴鏈劑供應罐中的擴鏈劑液體經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道；
[0040](4)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體以及擴鏈劑液體與聚酯熔體一起進入動態(tài)混合器；
[0041](5)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，得到擴鏈改性聚酯熔體；
[0042](6)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片。其工藝流程圖見圖3所示。
[0043]上述方法中，其中步驟(2)中，擴鏈劑母粒熔體的注入量為聚酯熔體重量的0.02~3wt%、優(yōu)選0.02~2wt%、更優(yōu)選0.1~lwt% ;其中，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的質量比為(20~50wt%):(50~80wt%);步驟(3)中，所述擴鏈劑液體的注入量為聚酯熔體重量的0.01~1.5wt%、優(yōu)選0.01~0.8wt%、更優(yōu)選0.05~0.5wt%。
[0044]本發(fā)明的上述三種方案中，當使用到載體樹脂時，所述的載體樹脂為低熔點聚酯，具體為熔點90~180°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/ 二元醇共聚酯，其中所述二元醇為乙二醇、丁二醇、環(huán)己烷二甲醇、萘二甲醇或二甘醇中的至少一種。低熔點聚酯的制備方法為公知技術(林生兵，姚峰，瞿中凱，郭永林，金永龍.低熔點聚酯的合成與性能研究，合成纖維工業(yè)，2005，28 (2):13-16 ;王華印，羅海林，封懷兵.低熔點聚酯切片的研制，聚酯工業(yè)，2007,20 (2):25-28 ;姚玉元，崔連臣，江長明，呂汪洋，王秀華，黃志超，陳文興.低熔點PTT的合成，紡織學報，2011，32 (5):1-4.)，具體方法:將PTA、IPA、二元醇組分配以合適的摩爾比投人到反應釜中，并加人適量催化劑和穩(wěn)定劑，升溫至180-250°C進行酯化反應，酯化壓力在0.10~0.30MPa,當餾分達到理論出水量95%以上時，視為酯反應結束；然后進行預縮聚反應，反應時間約lh，溫度控制在250~260°C，壓力逐漸減至lOOOPa，再進行終縮聚反應，真空度保持在IOOPa以下，反應溫度控制在260~290°C，當特性粘度達到要求時出料，進行鑄帶、冷卻、切粒得到低熔點聚酯切片。
[0045]本發(fā)明的上述三種方案中，所述的經(jīng)過熔體過濾器過濾為過濾除去粒徑在50 μ m以上、優(yōu)選20 μ m以上的凝集粒子，從而使擴鏈改性聚酯具有良好的成型加工性能。
[0046]本發(fā)明的上述三種方案中，所述聚酯熔體的特性粘度為0.30~1.00dl/g。
[0047]本發(fā)明的上述三種方案中，所述聚酯為聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯或聚-2.6-萘二甲酸乙二醇酯。 [0048]本發(fā)明的上述三種方案中，所述的擴鏈劑為羥基加成型擴鏈劑和/或羧基加成型擴鏈劑。
[0049]進一步的，所述羥基加成型擴鏈劑為異氰酸酯、環(huán)狀羧酸酐、磷酸酯或雙環(huán)亞胺酯；所述羧基加成型擴鏈劑為環(huán)氧類化合物、雙環(huán)亞胺醚化合物或內(nèi)酰胺化合物。
[0050]更進一步的，所述異氰酸酯選用六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯；所述環(huán)狀羧酸酐選用均苯四甲酸酐或偏苯三酸酐；所述磷酸酯選用亞磷酸三苯酯；所述雙環(huán)亞胺酯選用雙苯并噁嗪；所述環(huán)氧類化合物選用雙環(huán)氧雙酚A-二縮水甘油醚或四環(huán)氧縮水甘油二氨基二苯甲烷；所述雙環(huán)亞胺醚化合物選用1，4-苯基-雙(2-惡唑啉)、1，3-苯基-雙(2-惡唑啉)或2，2'-雙(2-惡唑啉)；所述內(nèi)酰胺化合物選用對苯二甲酰雙己內(nèi)酰胺、間苯二甲酰雙己內(nèi)酰胺或己二酰雙己內(nèi)酰胺。
[0051]采用本發(fā)明方法得到的擴鏈改性聚酯的特性粘數(shù)波動范圍小于0.025dl/g,而采用現(xiàn)有技術的螺桿擠出擴鏈法得到的擴鏈改性聚酯的特性粘數(shù)波動范圍大于0.05dl/g。表明本發(fā)明方法得到的擴鏈改性聚酯具有更好的均勻性，質量更加穩(wěn)定。
[0052]本發(fā)明中，所述的特性粘度n(dl/g)為參照ASTM D4603-2003的測試方法測定的。
[0053]本發(fā)明具有以下有益效果:本發(fā)明根據(jù)聚酯熔體的流量比例控制擴鏈劑的注入量實現(xiàn)了擴鏈劑添加比例的精確控制；通過動態(tài)混合器實現(xiàn)了聚酯熔體與擴鏈劑的快速均勻混合，從而避免了因擴鏈劑局部濃度過高而引發(fā)生成高交聯(lián)度凝膠粒子；通過精確控制均化器的反應溫度和停留時間實現(xiàn)了擴鏈反應程度的調(diào)控。因此采用本發(fā)明的方法可以制備得到高均一性高分子量擴鏈改性聚酯，用于生產(chǎn)高強度纖維、薄膜、塑料等產(chǎn)品。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0054]圖1為本發(fā)明僅用擴鏈劑液體注入裝置的擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法的工藝流程示意圖；
[0055]圖2為本發(fā)明僅用擴鏈劑母粒注入裝置的擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法的工藝流程示意圖；
[0056]圖3為本發(fā)明擴鏈劑液體注入裝置和擴鏈劑母粒注入裝置的擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法的工藝流程示意圖。
【具體實施方式】
[0057]下面給出實施例對本發(fā)明進行進一步說明，有必要指出的是以下實施例不能理解為對本發(fā)明保護范圍的限定，該領域的技術熟練人員根據(jù)上述
【發(fā)明內(nèi)容】
對本發(fā)明作出的一些非本質的改進和調(diào)整仍屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0058]實施例1
[0059](I)特性粘度為0.67dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為285°C ；
[0060](2)擴鏈劑供應罐中的六亞甲基二異氰酸酯經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的0.01wt% ；
[0061](3)注入熔體管道的擴鏈劑與聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為285°C ；
[0062](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為295°C、反應時間為5min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體；
[0063](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為0.95dl/g。工藝流程示意圖見圖1所示。
[0064]實施例2
[0065](I)特性粘度為0.80dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為250°C ；
[0066]( 2 )擴鏈劑供應罐中的甲苯二異氰酸酯經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的0.05wt% ；
[0067](3)注入熔體管道的擴鏈劑與對苯二甲酸丁二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為250°C ；
[0068](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為260°C、反應時間為15min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體；
[0069](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯切片，切片特性粘度為1.20dl/g。工藝流程示意圖見圖1所示。
[0070]實施例3
[0071](I)特性粘度為0.78dl/g的聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為230°C ；
[0072](2)擴鏈劑供應罐中的二苯基甲烷二異氰酸酯經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的0.6wt% ；
[0073](3)注入熔體管道的擴鏈劑與聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為230°C ；
[0074](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為230°C、反應時間為lOmin，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體；
[0075](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯切片，切片特性粘度為1.12dl/g。工藝流程示意圖見圖1所示。
[0076]實施例4
[0077](I)特性粘度為0.40dl/g的聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為330°C ；
[0078](2)擴鏈劑粉體料斗中的均苯四甲酸酐經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為115°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇Λ，4-環(huán)己烷二甲醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的5wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt% ；
[0079](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為330°C ；
[0080](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為330°C、反應時間為60min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體；
[0081](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50μπι以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯切片，切片特性粘度為0.95dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0082]實施例5
[0083](I)特性粘度為0.30dl/g的聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為300°C ；
[0084]( 2)擴鏈劑粉體料斗中的偏苯三酸酐經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為125°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇/2，6-萘二甲醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚_2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的lwt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0085](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為300°C ；
[0086](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為300°C、反應時間為60min，得到擴鏈改性聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體；
[0087](5)所得擴鏈改性聚_2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為1.20dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0088]實施例6
[0089](I)特性粘度為0.60dl/g的聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為320°C ；
[0090]( 2)擴鏈劑粉體料斗中的雙苯并噁嗪經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為142°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇三元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的3wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0091](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為320°C ；
[0092](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為330°C、反應時間為60min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體；
[0093](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50μπι以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯切片，切片特性粘度為1.30dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0094]實施例7
[0095](I)特性粘度為0.90dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為240°C ；
[0096](2)擴鏈劑供應罐中的亞磷酸三苯酯經(jīng)過擴鏈劑螺桿計量泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的3wt% ；
[0097](3)注入熔體管道的擴鏈劑與聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為240°C ；
[0098](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為250°C、反應時間為30min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體；
[0099](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯切片，切片特性粘度為1.60dl/g。工藝流程示意圖見圖1所示。
[0100]實施例8
[0101](I)特性粘度為0.65dl/g的聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為250V ；
[0102](2)擴鏈劑粉體料斗中的雙環(huán)氧雙酚A- 二縮水甘油醚經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為162°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/丙二醇三元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的0.lwt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0103](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為250°C ；
[0104](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為260°C、反應時間為30min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體；
[0105](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯切片，切片特性粘度為1.00dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0106]實施例9
[0107](I)特性粘度為0.60dl/g的聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為310°C ；
[0108](2)擴鏈劑供應罐中的四環(huán)氧縮水甘油二氨基二苯甲烷經(jīng)過擴鏈劑螺桿計量泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚_2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制,注入量為熔體質量的lwt% ；
[0109](3)注入熔體管道 的擴鏈劑與聚_2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為310°C ；
[0110](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為310°C、反應時間為30min，得到擴鏈改性聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體；
[0111](5)所得擴鏈改性聚_2，6-萘二甲酸乙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50μπι以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚-2，6-萘二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為1.30dl/g。工藝流程示意圖見圖1所示。
[0112]實施例10
[0113](I)特性粘度為0.50dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為290°C ；
[0114](2)擴鏈劑粉體料斗中的1，4-苯基-雙(2-惡唑啉)經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為138°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇/二甘醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的6wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0115](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為290°C ；
[0116](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為290°C、反應時間為30min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體；
[0117](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為0.92dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。[0118]實施例11
[0119](I)特性粘度為1.00dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為260°C ；
[0120](2)擴鏈劑粉體料斗中的1，3-苯基-雙(2-惡唑啉)經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為145°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇/丁二醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的lwt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0121](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為260°C ；
[0122](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為280°C、反應時間為30min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體；
[0123](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯切片，切片特性粘度為1.60dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0124]實施例12
[0125](I)特性粘度為0.40dl/g的聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為230°C ；
[0126](2)擴鏈劑粉體`料斗中的2，2'-雙(2-惡唑啉)經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為130°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇/丙二醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的6wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt% ；
[0127](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為230°C ；
[0128](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為240°C、反應時間為60min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體；
[0129](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯切片，切片特性粘度為0.95dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0130]實施例13
[0131](I)特性粘度為0.40dl/g的聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為230°C ；
[0132](2)擴鏈劑粉體料斗中的2，2'-雙(2-惡唑啉)經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為150°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/丙二醇/二甘醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的2wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt% ；
[0133](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為230°C ；
[0134](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為230°C、反應時間為60min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體； [0135](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯切片，切片特性粘度為0.95dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0136]實施例14
[0137](I)特性粘度為0.30dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為280°C ；
[0138](2)擴鏈劑粉體料斗中的對苯二甲酰雙己內(nèi)酰胺經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為120°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/丙二醇/丁二醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的0.02wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0139](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為285°C ；
[0140](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為290°C、反應時間為60min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體；
[0141](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為1.05dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0142]實施例15
[0143](I)特性粘度為0.50dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為280°C ；
[0144](2)擴鏈劑粉體料斗中的間苯二甲酰雙己內(nèi)酰胺經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為180°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇三元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的lwt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0145](3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為285°C ；
[0146](4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為295°C、反應時間為30min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體；
[0147](5)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在20 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為0.95dl/g。工藝流程示意圖見圖2所示。
[0148]實施例16
[0149](I)特性粘度為0.30dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為280°C ；
[0150](2)擴鏈劑粉體料斗中的己二酰雙己內(nèi)酰胺經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的熔點為90°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇/丁二醇四元共聚酯載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的lwt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ；
[0151](3)擴鏈劑供應罐中的甲苯二異氰酸酯擴鏈劑液體經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道，注入流量根據(jù)熔體計量齒輪泵計量聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體的流量比例控制，注入量為熔體質量的0.5wt% ；
[0152](4)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體以及擴鏈劑液體與聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器的溫度為285°C ；
[0153](5)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，反應溫度為290°C、反應時間為40min，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體；
[0154](6)所得擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯熔體經(jīng)過熔體過濾器除去粒徑在50 μ m以上的凝集粒子后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為1.20dl/g。工藝流程示意圖見圖3所示。
[0155]實施例17
[0156]具體步驟同實施例16，與實施例16所不同的是步驟(2)中擴鏈劑母粒熔體的注入量為熔體質量的0.02wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt% ；步驟(3)中擴鏈劑液體的注入量為熔體質量的0.05wt%o
[0157]實施例18
[0158]具體步驟同實施例16，與實施例16所不同的是步驟(2)中擴鏈劑母粒熔體的注入量為熔體質量的3wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt% ;步驟(3)中擴鏈劑液體的注入量為熔體質量的0.8wt%。
[0159]實施例19
[0160]具體步驟同實施例16，與實施例16所不同的是步驟(2)中擴鏈劑母粒熔體的注入量為熔體質量的2wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt% ;步驟(3)中擴鏈劑液體的注入量為熔體質量的1.5wt%。
[0161]實施例20
[0162]具體步驟同實施例16，與實施例16所不同的是步驟(2)中擴鏈劑母粒熔體的注入量為熔體質量的0.lwt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt% ；步驟(3)中擴鏈劑液體 的注入量為熔體質量的0.01wt%。
[0163]實施例21
[0164]具體步驟同實施例16，與實施例16所不同的是步驟(2)中擴鏈劑母粒熔體的注入量為熔體質量的0.5wt%，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt% ；步驟(3)中擴鏈劑液體的注入量為熔體質量的0.25wt%。
[0165]對比例I
[0166]將特性粘度為0.67dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯切片真空干燥(120°C，2h，升到160°C，保溫4h)，加入高速混合機中，再加入聚對苯二甲酸乙二醇酯切片質量的0.01wt%的擴鏈劑六亞甲基二異氰酸酯混合3min ;將混合物加入雙螺桿擠出機，反應擠出，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為0.82dl/g。
[0167]對比例2
[0168]將特性粘度為0.80dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯切片真空干燥(120°C，2h，升到160°C，保溫4h)，加入高速混合機中，再加入聚對苯二甲酸丁二醇酯切片質量的0.05wt%的擴鏈劑甲苯二異氰酸酯混合3min ;將混合物加入雙螺桿擠出機，反應擠出，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丁二醇酯切片，切片特性粘度為1.08dl/g。
[0169]對比例3
[0170]將特性粘度為0.78dl/g的聚對苯二甲酸丙二醇酯切片真空干燥(120°C，2h，升到160°C，保溫4h)，加入高速混合機中，再加入聚對苯二甲酸丙二醇酯切片質量的0.05wt%的擴鏈劑二苯基甲烷二異氰酸酯混合3min ;將混合物加入雙螺桿擠出機，反應擠出，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸丙二醇酯切片，切片特性粘度為0.95dl/g。
[0171]對比例4
[0172]將特性粘度為0`.40dl/g的聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯切片真空干燥(1200C，2h，升到160°C，保溫4h)，加入高速混合機中，再加入聚對苯二甲酸_1，4-環(huán)己烷二甲醇酯切片質量的2wt%的擴鏈劑均苯四甲酸酐母?；旌?min，其中擴鏈劑母粒中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為20wt%:80wt%，載體樹脂為熔點為115°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇/1，4_環(huán)己烷二甲醇四元共聚酯；將混合物加入雙螺桿擠出機，反應擠出，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯切片，切片特性粘度為0.80dl/g。
[0173]對比例5
[0174]將特性粘度為0.30dl/g的聚對苯二甲酸乙二醇酯切片真空干燥(120°C，2h，升到160°C，保溫4h)，加入高速混合機中，再加入聚對苯二甲酸乙二醇酯切片質量的lwt%的擴鏈劑己二酰雙己內(nèi)酰胺母粒，其中擴鏈劑母粒中擴鏈劑與載體樹脂的重量比為50wt%:50wt%、載體樹脂為熔點為90°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/乙二醇/ 丁二醇四元共聚酯，和聚對苯二甲酸丙二醇乙二醇酯切片質量的0.5wt%的甲苯二異氰酸酯混合3min ;將混合物加入雙螺桿擠出機，反應擠出，得到擴鏈改性聚對苯二甲酸乙二醇酯切片，切片特性粘度為 0.94dl/g。
[0175]從上述對比例可以看出，在所采用的聚酯原料和擴鏈劑相同的情況下，采用本發(fā)明的擴鏈方法其擴鏈效率更高。
[0176]試驗例I
[0177]該試驗例考察了擴鏈產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性能。
[0178]為了評價不同擴鏈方法得到的擴鏈產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性能，本試驗例對本發(fā)明的實施例1、實施例16以及對比例1、對比例5所得的擴鏈產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性。
[0179]本試驗例采用氮氣保護下的熱重分析法(TG)，參照現(xiàn)有技術中的方法，定義tA為起始分解溫度；tB為外延起始溫度；tE為達到失重率5%的溫度；tF為達到失重率10%的溫度。
[0180]實驗采用氮氣氛圍，主要考慮熱降解問題。一般而言，PET中羧基含量對熱降解影響極大，起始羧基含量愈高則熱降解愈為嚴重。擴鏈反應過程是消耗羧基的過程，所以擴鏈產(chǎn)物PET中羧基含量遠小于原料的起始羧基含量，如表1中所示。同時，擴鏈產(chǎn)物中仍有少量擴鏈劑存在，可繼續(xù)進行擴鏈反應，從而部分補償熱降解反應。從表1中數(shù)據(jù)來看，擴鏈產(chǎn)物熱分解溫度均較原料PET為高。這說明從熱穩(wěn)定性角度而言，擴鏈產(chǎn)物的應用前景是良好的。然而與采用現(xiàn)有技術的擴鏈方法得到的擴鏈產(chǎn)物相比，本發(fā)明的擴鏈方法得到的擴鏈產(chǎn)物的熱穩(wěn)定性更加優(yōu)良。
[0181]表1、熱重分析的解析數(shù)據(jù)
[0182]
【權利要求】
1.一種擴鏈改性聚酯連續(xù)聚合的方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道，熔體管道溫度為230-330°C、優(yōu)選 240-310°C、更優(yōu)選 250_300°C ； (2)擴鏈劑由擴鏈劑注入裝置注入熔體管道； (3)熔體管道中的聚酯熔體與擴鏈劑一起進入動態(tài)混合器，動態(tài)混合器溫度為230-330°C、優(yōu)選 240-310°C、更優(yōu)選 250_300°C ； (4 )經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應得到擴鏈改性聚酯熔體，其中反應溫度為230-330°C、優(yōu)選240-310°C、更優(yōu)選250-300°C ;反應時間為5_60min、優(yōu)選 5_40min、更優(yōu)選 10_30min ； (5)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片。
2.根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所述的擴鏈劑注入裝置包括擴鏈劑母粒注入裝置和/或擴鏈劑液體注入裝置。
3.根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，所述擴鏈劑母粒注入裝置包括擴鏈劑粉體料斗、擴鏈劑螺桿喂料 器、載體樹脂切片料斗、載體樹脂螺桿喂料器、混合料料斗、螺桿擠出機和注入計量泵；所述擴鏈劑液體注入裝置包括擴鏈劑供應罐、擴鏈劑計量螺桿泵和高壓注射器。
4.根據(jù)權利要求3所述的方法，其特征在于，當所述的擴鏈劑注入裝置為擴鏈劑液體注入裝置時，所述的方法包括如下步驟: (1)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道； (2)擴鏈劑供應罐中的擴鏈劑經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道； (3)注入熔體管道中的聚酯熔體和擴鏈劑一起進入動態(tài)混合器； (4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，得到擴鏈改性聚酯熔體； (5)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片； 當所述的擴鏈劑注入裝置為擴鏈劑母粒注入裝置時，所述的方法包括如下步驟: (1)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道； (2)擴鏈劑粉體料斗中的擴鏈劑經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道； (3)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體與聚酯熔體一起進入動態(tài)混合器； (4)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，得到擴鏈改性聚酯熔體； (5)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片； 當所述的擴鏈劑注入裝置為擴鏈劑母粒注入裝置和擴鏈劑液體注入裝置聯(lián)合使用時，所述的方法包括如下步驟:(1)聚酯熔體由熔體計量齒輪泵從縮聚系統(tǒng)直接輸送至熔體管道； (2)擴鏈劑粉體料斗中的擴鏈劑經(jīng)擴鏈劑螺桿喂料器計量連續(xù)加入混合料料斗與來自載體樹脂切片料斗經(jīng)載體樹脂螺桿喂料器計量的載體樹脂混合進入螺桿擠出機熔融混合后得到擴鏈劑母粒熔體，所得擴鏈劑母粒熔體由注入計量泵計量后注入熔體管道； (3)擴鏈劑供應罐中的擴鏈劑液體經(jīng)過擴鏈劑計量螺桿泵精確計量后由高壓注射器注入熔體管道； (4)注入熔體管道的擴鏈劑母粒熔體以及擴鏈劑液體與聚酯熔體一起進入動態(tài)混合器； (5)經(jīng)過動態(tài)混合器混合均勻后進入均化器在均化器內(nèi)進行擴鏈均化反應，得到擴鏈改性聚酯熔體； (6)所得擴鏈改性聚酯熔體經(jīng)過熔體過濾器過濾后送至鑄帶頭冷卻固化，最后由切粒機切粒得到擴鏈改性聚酯切片。
5.根據(jù)權利要求4所述的方法，其特征在于， 當所述的擴鏈劑注入裝置為擴鏈劑液體注入裝置時，步驟(2)中，所述擴鏈劑的注入量為聚酯熔體重量的0.01~3wt%、優(yōu)選0.01~lwt%、更優(yōu)選0.05~0.6wt% ； 當所述的擴鏈劑注入裝置為擴鏈劑母粒注入裝置時，步驟(2)中，擴鏈劑母粒熔體的注入量為聚酯熔體重量的0.02~6wt%、優(yōu)選0.02~5wt%、更優(yōu)選0.1~3wt% ;其中，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的質量比為20~50wt%:50~80wt% ； 當所述的擴鏈劑注入裝置為擴`鏈劑母粒注入裝置和擴鏈劑液體注入裝置聯(lián)合使用時，步驟(2)中，擴鏈劑母粒熔體的注入量為聚酯熔體重量的0.02~3wt%、優(yōu)選0.02~2wt%、更優(yōu)選0.1~lwt% ;其中，擴鏈劑母粒熔體中擴鏈劑與載體樹脂的質量比為20~50wt%:50~80wt% ;步驟(3)中，所述擴鏈劑液體的注入量為聚酯熔體重量的0.01~1.5wt%、優(yōu)選0.01 ~0.8wt%、更優(yōu)選 0.05 ~0.5wt%0
6.根據(jù)權利要求5所述的方法，其特征在于，所述的載體樹脂為低熔點聚酯，優(yōu)選熔點為90~180°C的對苯二甲酸/間苯二甲酸/ 二元醇共聚酯，其中所述二元醇為乙二醇、丁二醇、環(huán)己烷二甲醇、萘二甲醇或二甘醇中的至少一種。
7.根據(jù)權利要求1-6任意一項所述的方法，其特征在于，所述聚酯熔體的特性粘度為0.30~1.00dl/g ;所述聚酯為聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚對苯二甲酸-1，4-環(huán)己烷二甲醇酯或聚-2.6-萘二甲酸乙二醇酯。
8.根據(jù)權利要求1-6任意一項所述的方法，其特征在于，所述的擴鏈劑為羥基加成型擴鏈劑和/或羧基加成型擴鏈劑。
9.根據(jù)權利要求8所述的方法，其特征在于，所述羥基加成型擴鏈劑為異氰酸酯、環(huán)狀羧酸酐、磷酸酯或雙環(huán)亞胺酯；所述羧基加成型擴鏈劑為環(huán)氧類化合物、雙環(huán)亞胺醚化合物或內(nèi)酰胺化合物。
10.根據(jù)權利要求9所述的方法，其特征在于，所述異氰酸酯選用六亞甲基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯或二苯基甲烷二異氰酸酯；所述環(huán)狀羧酸酐選用均苯四甲酸酐或偏苯三酸酐；所述磷酸酯選用亞磷酸三苯酯；所述雙環(huán)亞胺酯選用雙苯并噁嗪；所述環(huán)氧類化合物選用雙環(huán)氧雙酚A-二縮水甘油醚或四環(huán)氧縮水甘油二氨基二苯甲烷；所述雙環(huán)亞胺醚化合物選用1，4-苯基-雙(2-惡唑啉)、1，3-苯基-雙(2-惡唑啉)或2，2'-雙(2-惡唑啉)；所述內(nèi)酰胺化合物選用對苯二甲酰雙己內(nèi)酰胺、間苯二甲酰雙己內(nèi)酰胺或己二酰雙己內(nèi)酰 胺。
【文檔編號】C08G63/78GK103755941SQ201410008404
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年1月8日 優(yōu)先權日:2014年1月8日
【發(fā)明者】邱志成, 金劍 申請人:中國紡織科學研究院