一種改性球形鹵化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種改性球形鹵化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑,屬于烯烴聚合【技術領域】,所述改性球形鹵化鎂載體制備方法為將球形鹵化鎂載體、二醇與酯回流2~5h,過濾、洗滌,得到改性球形鹵化鎂載體,本發明有益效果為本發明制備的齊格勒納塔催化劑具有優異的烯烴聚合性能,提高了烯烴聚合活性和聚合物等規度。
【專利說明】一種改性球形南化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種改性球形鹵化鎂載體、及其制備的齊格勒納塔催化劑,屬于烯烴聚合【技術領域】。
【背景技術】
[0002]齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑是一種有機金屬催化劑,用于合成非支化、高立體規整性的聚烯烴,又稱齊格勒-納塔引發劑,屬于配位聚合引發劑。1956年德國有機化學家Ziegler首次發現TiCl4/Et3Al體系在較低的壓力下可以有效地催化乙烯聚合,隨后意大利化學家Natta發展了這個催化體系用于丙烯、丁二烯、異戊烯等的等規聚合,這些催化劑后來被稱之為齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑。
[0003]聚丙烯是丙烯烴聚合得到的一種熱塑性樹脂,按甲基排列位置分為等規聚丙烯(isotaetic-PolyProlene)、無規聚丙烯(atactic-PolyPropylene)和間規聚丙烯(syndiotatic-PolyPropylene)。對于等規聚丙烯,隨著其等規度的提高,機械性能不斷增強,當聚丙烯等規度超過或接近99%時,甚至可以替代ABS等工程塑料。因此,開發可制備高等規度聚丙烯的催化劑具有極大的工業化前景。例如CN1834117A公開的一種以1,3_ 二醚化合物為內給電子體的催化劑在用于烯烴聚合時,不僅催化劑活性高,并且聚合物的表觀密度高,具有非常好的氫調敏感性,等規度最高可以達到99.5%。
【發明內容】
[0004]本發明通過將催化劑載體改性,使改性的催化劑具有優異的烯烴聚合性能,提高了烯烴聚合活性和聚合物等規度。
[0005]本發明提供了一種改性球形鹵化鎂載體的制備方法,所述方法為將球形鹵化鎂載體、二醇與酯回流2~5h,過濾、洗滌,得到改性球形鹵化鎂載體。
[0006]本發明所述二醇優選為具有結構通式I或I1:
[0007]
【權利要求】
1.一種改性球形鹵化鎂載體的制備方法,所述方法為將球形鹵化鎂載體、二醇與酯回流2~5h,過濾、洗滌,得到改性球形鹵化鎂載體。
2.根據權利要求1所述方法,其特征在于:所述二醇具有結構通式I或I1:
3.根據權利要求1或2所述方法,其特征在于:所述酯具有結構通式III:
4.根據權利要求1所述方法,其特征在于:所述球形鹵化鎂載體、二醇與酯的摩爾比為1:0.01 ~0.5:0.01 ~0.5。
5.權利要求1、2、3或4制備方法得到的改性球形鹵化鎂載體。
6.由權利要求5所述的改性球形鹵化鎂載體制備齊格勒納塔催化劑的方法。
7.根據權利要求6所述方法,其特征在于:所述方法為:將改性球形鹵化鎂載體與-30~_20°C的第一份鈦化合物混勻,升溫至110~120°C反應2~4h,過濾,再加入第二份鈦化合物,110~130°C反應2~4h,過濾、洗滌、干燥;或將改性球形鹵化鎂載體與-25~_15°C第一份鈦化合物混勻,升溫至30~50°C加入內給電子體,升溫至110~120°C反應2~3h,過濾,再加入第二份鈦化合物,110~130°C反應2~4h,過濾、洗滌、干燥;
所述鈦化合物為 TiCl4, TiBr4, Ti (OCH3) Cl3、Ti (OC2H5) Cl3、Ti (OC3H7)Cl3 和 Ti (OC4H9)Cl3中的一種; 所述內給電子體為鄰苯二甲酸二異丁酯或鄰苯二甲酸二正丁酯。
8.根據權利要求7所述方法,其特征在于:所述改性球形鹵化鎂載體、第一份鈦化合物、第二份鈦化合物與內給電子體的摩爾比為1:20~30:20~30:0.05~0.2。
9.權利要求6、7或8所述的制備方法得到的齊格勒納塔催化劑。
10.權利要求9所述的齊格勒納塔催化劑在催化丙烯聚合中的應用。
【文檔編號】C08F4/02GK104017114SQ201410294276
【公開日】2014年9月3日 申請日期:2014年6月25日 優先權日:2014年6月25日
【發明者】王立才 申請人:營口市向陽催化劑有限責任公司