相關申請的交叉引用
本說明書要求于2014年9月22日向韓國知識產權局提交的韓國專利申請第10-2014-0125835號的優先權和權益，其全部內容在此通過引用并入。
本說明書涉及一種具有優異耐水性和耐溶劑性的光學膜及包括該光學膜的偏振板。
背景技術：
通常以如下結構使用偏振板：使用粘合劑將保護膜層壓在偏振片的一個表面或兩個表面上，其中，所述偏振片由用二向色性染料或碘染色的基于聚乙烯醇(以下，稱為‘pva’)的樹脂形成。根據相關技術，基于三乙酰基纖維素(tac)的膜通常已經用作用于偏振板的保護膜，但是tac膜的問題在于所述膜在高溫和高濕度環境下可以容易地變形。因此，目前已經開發能夠代替該tac膜的由各種材料形成的保護膜，并且已經提出例如單獨或組合使用聚對苯二甲酸乙二醇酯(pet)、環烯烴聚合物(cop)、丙烯酸膜等的方法。其中，由于優異的光學性能和耐久性以及低成本，丙烯酸膜是有利的，并且因此得到格外的關注。
然而，因為所述膜的表面具有非極性特征，所以當使用已經在相關技術中用于將保護膜粘附到偏振片的水基粘合劑時，不能充分地確保粘合強度。此外，因為在通常用作所述水基粘合劑的基于聚乙烯醇的粘合劑中的作為主要成分的基于聚乙烯醇的樹脂是水性聚合物，所以在潮濕環境下在所述偏振片和所述保護膜之間的界面上經常發生剝離。已經提出使用非水基粘合劑的方法以便解決這些問題，但是丙烯酸膜具有高表面摩擦力和對有機溶劑來說的低耐受性，并且因此，難以涂布粘合劑層，并且當使用包含有機溶劑的粘合劑時，出現所述膜的表面被損壞等問題。
通常，偏振片保護膜的一個表面可包括在與粘附偏振片的表面相反表面上的用于防止反射、改善耐久性、防止劃痕、改善可見性等目的各種功能涂層，如防反射層和硬涂層，并且這些功能涂層通常通過如下方法形成：在保護膜上涂布包含基體樹脂、溶劑、添加劑等的涂料組合物，然后固化所述涂料組合物。然而，所述丙烯酸膜具有低的耐溶劑性，因此可能發生的問題在于當形成所述功能涂層時，所述功能涂層不能良好地涂布，或所述膜的表面熔化并損壞等。
因為所述丙烯酸膜具有高于由其他材料形成的膜的表面摩擦力，所以存在的問題在于當所述膜卷繞時滑移性能差，因此可加工性劣化，并且發生其中在卷繞所述膜之后所述膜表面彼此粘合的粘連(blocking)現象。
因此，需要開發一種具有優異的耐水性和耐溶劑性同時滿足滑移性能并且不阻礙透明度的光學膜。
引用列表
專利文獻
韓國專利申請公開第2010-0038413號的官方公報
技術實現要素：
技術問題
本說明書致力于提供一種具有優異耐水性和耐溶劑性的光學膜及包括該光學膜的偏振板。
本說明書的示例性實施方式提供了一種光學膜，其包括：透明膜；和在所述透明膜的至少一個表面上的涂層，其中，所述涂層通過使用包含聚合物樹脂、基于二酰肼的交聯劑和水分散性細顆粒的組合物而形成。
所述組合物包含100重量份的所述聚合物樹脂；基于100重量份的所述聚合物樹脂，0.01重量份至20重量份的基于二酰肼的交聯劑；和基于100重量份的所述聚合物樹脂，0.01重量份至30重量份的水分散性細顆粒。
所述基于二酰肼的交聯劑包括選自草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、月桂酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、哌嗪n,n'-二酰肼、間苯二酰肼、對苯二酰肼、和由下式1表示的化合物中的一種或多種。
[式1]
在式1中，ra是取代或未取代的c1至c20亞烷基，取代或未取代的c6至c20亞芳基，或者取代或未取代的c5至c20亞環烷基。
所述聚合物樹脂選自基于聚氨酯的樹脂、基于聚酯的樹脂、丙烯酸樹脂和它們的混合物。
所述基于聚氨酯的樹脂包含選自羧基、羥基、磺酸鹽基團和叔胺基中的一種或多種官能團，并且所述基于聚酯的樹脂包含由下式2表示的重復單元。
[式2]
在式2中，r1和r2彼此相同或不同，并且各自獨立地是取代或未取代的c1至c20亞烷基，取代或未取代的c6至c20亞芳基，或者取代或未取代的c5至c20環亞烷基，并且r3和r4彼此相同或不同，它們中的至少一個是羧基、羥基或磺酸鹽基團，并且r3和r4各自獨立地是氫、羧基、羥基、磺酸鹽基團、取代或未取代的c1至c20烷基、取代或未取代的c6至c20芳基或者取代或未取代的c5至c20環烷基。
本說明書的另一個示例性實施方式提供了一種偏振板，其包括：偏振片；和在所述偏振片的至少一個表面上的根據本說明書所述的光學膜。
根據本說明書的示例性實施方式所述的光學膜通過包括涂層而具有優異的耐溶劑性，并且因此，具有的優點在于當在所述偏振板的外部需要功能表面涂層(如防眩涂層、防反射涂層或硬涂層)時，所述涂層非常容易形成。
根據本說明書的示例性實施方式所述的光學膜具有優異的滑移性能，并且由于所述涂層的低摩擦系數可防止發生粘連現象，并且還具有優異的外觀特征，因為由于低霧度可以確保所述光學膜的透明度。
根據本說明書的示例性實施方式的包含所述的光學膜的偏振板具有優異的耐水性。
具體實施方式
以下，將描述本說明書的示例性實施方式。然而，本說明書的示例性實施方式可以更改成各種其他形式，并且本說明書的范圍不局限于下面將描述的示例性實施方式。此外，提供本說明書的示例性實施方式以向本領域中的普通技術人員更徹底地解釋本說明書。
作為深入研究來開發光學膜的結果，其中，由于優異的耐水性即使在潮濕的環境下也未發生如偏振板和保護膜之間剝離的問題，并且未發生如所述膜的表面損壞或所述涂層剝離的問題，本發明的發明人已發現用于制備根據本說明書的示例性實施方式的光學膜的方法。具體地，根據本說明書的示例性實施方式，本說明書所述的光學膜包括：透明膜；和在所述透明膜的至少一個表面上的涂層，其中，所述涂層可以通過使用包含聚合物樹脂、基于二酰肼的交聯劑和水分散性細顆粒的組合物而形成。
在本說明書中，術語“取代或未取代的”指用選自氘；鹵素基團；氰基；腈基；硝基；亞氨基；氨基；甲硅烷基；硼基；羥基；羧基；烷基；環烷基；烯基；烷氧基；芳氧基；烷基硫氧基；芳基硫氧基；芳基；芳烷基；芳基烯基；烷基芳基；雜芳基；胺基；烷基胺基；芳基烷基胺基；雜芳基胺基；芳基胺基；磷酰基；芳基膦基；氧化膦基；或包含n、o、s、se和si原子中的一個或多個的雜芳基中的一個或兩個或更多個取代的基團，或者用其中在示例性取代基中的兩個或更多個取代基被連接而形成的取代基取代的基團，或沒有取代基的基團。例如，“所述兩個或更多個取代基被連接而形成的取代基”可以是聯苯基。即，所述聯苯基還可以是芳基，并且可以解釋為兩個苯基被連接而形成的取代基。所述聯苯基指兩個芳基被連接而形成的取代基，而“所述兩個或更多個取代基被連接而形成的取代基”還可以是兩個或更多個不同取代基被連接而形成的取代基，例如，“所述兩個或更多個取代基被連接而形成的取代基”可以是用吡啶基取代的苯基，其為所述吡啶基和所述苯基被連接而形成的取代基，或用喹啉基取代的苯基，其為所述喹啉基和所述苯基被連接而形成的取代基，或用氰基取代的苯基，其為所述氰基和所述苯基被連接形成的取代基。
在本說明書中，所述烷基可以是直鏈的或支鏈的，并且其碳原子數沒有特別限制，但優選為1至50。其具體例子包括甲基、乙基、丙基、正丙基、異丙基、丁基、正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基、1-甲基-丁基、1-乙基-丁基、戊基、正戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、4-甲基-2-戊基、3,3-二甲基丁基、2-乙基丁基、庚基、正庚基、1-甲基己基、環戊基甲基、環己基甲基、辛基、正辛基、叔辛基、1-甲基庚基、2-乙基己基、2-丙基戊基、正壬基、2,2-二甲基庚基、1-乙基-丙基、1,1-二甲基-丙基、異己基、2-甲基己基、4-甲基己基、5-甲基己基等，但是不局限于此。
在本說明書中，所述環烷基沒有特別限制，但其碳原子數優選為3至60，并且其具體例子包括環丙基、環丁基、環戊基、3-甲基環戊基、2,3-二甲基環戊基、環己基、3-甲基環己基、4-甲基環己基、2,3-二甲基環己基、3,4,5-三甲基環己基、4-叔丁基環己基、環庚基、環辛基等，但是不局限于此。
在本說明書中，所述烯基可以是直鏈的或支鏈的，并且其碳原子數沒有特別限制，但優選為2至40。其具體例子包括乙烯基、1-丙烯基、異丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、1,3-丁二烯基、烯丙基、1-苯基乙烯基-1-基、2-苯基乙烯基-1-基、2,2-二苯基乙烯基-1-基、2-苯基-2-(萘基-1-基)乙烯基-1-基、2,2-雙(二苯基-1-基)乙烯基-1-基、均二苯代乙烯基、苯乙烯基等，但是不局限于此。
在本說明書中，所述芳基可以是單環芳基或多環芳基，并且包括具有1至25個碳原子的烷基或具有1至25個碳原子的烷氧基取代的情況。此外，本說明書中所述的芳基可指芳環。
當所述芳基是單環芳基時，其碳原子數沒有特別限制，但優選為6至25。所述單環芳基的具體例子包括苯基、聯苯基、三聯苯基、均二苯代乙烯基等，但是不局限于此。
當所述芳基是多環芳基時，其碳原子數沒有特別限制，但優選為10至24。所述多環芳基的具體例子包括萘基、蒽基、菲基、芘基、苝基、
在本說明書中，所述芴基可以被取代，并且兩個取代基可彼此結合形成螺環結構。
當所述芴基被取代時，所述芴基可以是
在本說明書中，所述亞烷基指烷基中存在兩個鍵合位置，即，二價基團。除這些各自是二價基團之外，可以應用所述烷基的上述說明。
在本說明書中，所述亞環烷基指環烷基中存在兩個鍵合位置，即，二價基團。除這些各自是二價基團之外，可以應用所述環烷基的上述說明。
在本說明書中，除二價亞芳基之外，所述芳基的上述說明可以應用于亞芳基。
以下，將更詳細描述本說明書。
根據本說明書的示例性實施方式，本說明書所述的光學膜包含透明膜和在所述透明膜的至少一個表面上的涂層，其中，所述涂層可以通過使用包含聚合物樹脂、基于二酰肼的交聯劑和水分散性細顆粒的組合物而形成。
根據本說明書的示例性實施方式，形成所述涂層的組合物包含100重量份的所述聚合物樹脂；基于100重量份的所述聚合物樹脂，0.01重量份至20重量份的基于二酰肼的交聯劑；和基于100重量份的所述聚合物樹脂，0.01重量份至30重量份的水分散性細顆粒。
具體地，基于100重量份的所述聚合物樹脂，所述交聯劑的含量是0.01重量份至20重量份，更具體地是0.01重量份至10重量份。當基于100重量份的所述聚合物樹脂，所述交聯劑的含量小于0.01重量份時，沒有改善耐溶劑性的作用，并且當所述含量大于20重量份時，所述涂布性能差，存在的問題在于可加工性顯著劣化并且儲存穩定性劣化。
基于100重量份的所述聚合物樹脂，所述水分散性細顆粒的含量是0.01重量份至30重量份，優選0.01重量份至20重量份，并且更優選0.01重量份至10重量份。當所述水分散性細顆粒的含量滿足所述數值范圍時，在所述膜之間進行良好滑移，并且當卷繞時改善了抗粘連性能，從而導致良好的卷繞性能，并且在所述卷繞后還改善了次品率。此外，優點在于改善了耐劃性，并且由于低霧度值所述膜的透明度是優異的。
本說明書所述的組合物包含基于二酰肼的交聯劑。所述基于二酰肼的交聯劑沒有特別限制，只要所述交聯劑是在分子中包含兩個酰肼基的交聯劑即可。
根據本說明書的示例性實施方式，所述基于二酰肼的交聯劑可包括選自草酸二酰肼、丙二酸二酰肼、琥珀酸二酰肼、己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、月桂酸二酰肼、間苯二甲酸二酰肼、哌嗪n,n'-二酰肼、間苯二酰肼、對苯二酰肼、和由下式1表示的化合物中的一種或多種，但是不局限于此。
[式1]
在式1中，ra是取代或未取代的c1至c20亞烷基，取代或未取代的c6至c20亞芳基，或者取代或未取代的c5至c20亞環烷基。
根據本說明書的示例性實施方式，所述聚合物樹脂選自基于聚氨酯的樹脂、基于聚酯的樹脂、丙烯酸樹脂和它們的混合物。
具體地，所述聚合物樹脂是水分散性聚合物樹脂，并且其類型沒有限制。可以在本說明書中使用的水分散性聚合物樹脂的具體例子包括基于聚氨酯的樹脂、基于聚酯的樹脂、丙烯酸樹脂或它們的混合物等，但是不局限于此。
所述基于聚氨酯的樹脂指在主鏈上包含由異氰酸酯和多元醇之間的反應形成的聚氨酯重復單元的樹脂，并且在此情況下，所述異氰酸酯是包含兩個或更多個nco基團的化合物，并且所述多元醇是包含兩個或更多個羥基的化合物，并且其例子包括基于聚酯的多元醇、基于聚碳酸酯的多元醇、基于聚醚的多元醇等，但是不局限于此。
具體地，所述異氰酸酯的例子包括甲苯二異氰酸酯(tdi)、4,4-二苯基甲烷二異氰酸酯(mdi)、1,5-萘二異氰酸酯(ndi)、聯甲苯胺二異氰酸酯(todi)、六亞甲基二異氰酸酯(hmdi)、異佛爾酮二異氰酸酯(ipdi)、對苯二異氰酸酯、反式環己烷、1,4-二異氰酸酯和二甲苯二異氰酸酯(xdi)等，但是不局限于此，但是這些組分可包括它的一種或兩種或更多種。
所述基于聚酯的多元醇可以通過使多元酸組分與多元醇組分反應來獲得，并且在此情況下，所述多元酸組分的例子包括：芳族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、聯苯二甲酸和四氫化鄰苯二甲酸；脂族二羧酸，如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亞油酸、馬來酸、富馬酸、中康酸和衣康酸；脂環族二羧酸，如六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、1,3-環己烷二羧酸和1,4-環己烷二羧酸；或它們的反應衍生物，如酸酐、烷基酯和酰基鹵，但是不局限于此，并且這些組分可以單獨使用或者它們的兩種或更多種組合使用。
所述基于聚碳酸酯的多元醇可以通過使具有碳酸酯基的化合物與多元醇組分反應來獲得，并且在此情況下，所述具有碳酸酯基的化合物的例子包括碳酸二苯酯、碳酸二烷基酯、碳酸亞烷基酯等，但是不局限于此。
與此同時，所述聚醚多元醇可以通過所述多元醇組分上的烯化氧的開環聚合來獲得。
所述多元醇組分沒有特別限制，只要所述多元醇組分在分子中具有兩個或更多個羥基即可。例如，所述多元醇組分優選選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4'-二羥基苯基丙烷、4,4'-二羥基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(peg)、二丙二醇、聚四亞甲基二醇(ptmg)、聚丙二醇(ppg)、1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己二醇、雙酚a、雙酚f、甘油、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨糖醇中的至少一種。其中，所述多元醇組分尤其優選選自聚四亞甲基二醇(ptmg)、聚丙二醇(ppg)和聚乙二醇(peg)中的至少一種。
與此同時，除不損壞本說明書的性質的范圍內的組分之外，所述基于聚氨酯的樹脂可進一步包含其他多元醇或擴鏈劑。
所述其他多元醇的例子包括具有三個或更多個羥基的多元醇，如山梨醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇，但是不局限于此。
所述其他擴鏈劑的例子包括二醇類，如乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇和丙二醇，但是不局限于此。
與此同時，如需要，所述基于聚氨酯的樹脂可進一步包含中和劑。當包含所述中和劑時，改善了聚氨酯樹脂在水中的穩定性。所述中和劑的例子可包括選自氨、n-甲基嗎啉、三乙胺、二甲基乙醇胺、甲基二乙醇胺、三乙醇炔、嗎啉、三丙胺、乙醇胺和三異丙醇胺中的一種或兩種或更多種。
優選的是在對于所述異氰酸酯來說為惰性并且與水相容的有機溶劑中進行所述基于聚氨酯的樹脂的制備。所述有機溶劑的例子可包括選自基于酯的溶劑(如乙酸乙酯和乙基溶纖劑乙酸酯)、基于酮的溶劑(如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮)和基于醚的溶劑(如二噁烷四氫呋喃)的一種或兩種或多種。
本說明書所述的基于聚氨酯的樹脂可以通過本領域中熟知的一步法和多步法等來制備。具體地，所述一步法是使各組分同時反應的方法，并且所述多步法是使各組分逐步反應的方法。此外，當制備所述基于聚氨酯的樹脂時，可以進一步包含聚氨酯反應催化劑。
與此同時，所述聚氨酯樹脂不局限于此，但是從可分散性和透明度的角度，尤其優選的是使用基于聚碳酸酯的多元醇作為反應物的基于碳酸酯的聚氨酯樹脂，或使用基于聚酯的多元醇作為反應物的基于酯的聚氨酯樹脂。
優選的是所述基于聚氨酯的樹脂具有10,000至1,000,000的重均分子量。當所述基于聚氨酯的樹脂的重均分子量滿足所述數值范圍時，存在的效果在于可以滿足足夠的粘合強度并且水分散性是優異的。
根據本說明書的示例性實施方式，優選的是基于聚氨酯的樹脂包含選自羧基、羥基、磺酸根基團和叔胺基中的一種或多種官能團。這是因為，當在所述基于聚氨酯的樹脂中包含所述官能團時，所述粘合劑層的粘合強度和水分散性顯著改善。與此同時，包含上述官能團的基于聚氨酯的樹脂可以在多元醇和異氰酸酯的反應過程中通過使用包含所述官能團的化合物作為多元醇和/或異氰酸酯，或加入包含所述官能團的擴鏈劑的方法來制備。例如，包含羧基或叔胺基的基于聚氨酯的樹脂可以在聚酯多元醇和異氰酸酯的反應的過程中通過加入具有游離羧基或游離胺基的擴鏈劑以進行反應來制備。在此情況下，具有游離羧基的擴鏈劑的例子包括二羥基羧酸、二羥基琥珀酸等，但是不局限于此。所述二羥基羧酸的例子可包括選自包含二羥甲基鏈烷酸(如二羥甲基乙酸、二羥甲基丁酸、二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸和二羥甲基戊酸)的二烷醇鏈烷酸中的一種或兩種或更多種。與此同時，包含游離胺基的擴鏈劑的例子包括：脂族二胺，如乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、1,4-丁二胺和氨基乙基乙醇胺；脂環二胺，如異佛爾酮二胺和4,4'-二環己基甲烷二胺；芳族二胺，如二甲苯二胺和甲苯二胺等，但是不局限于此，并且所述擴鏈劑可以是包含選自這些胺中的一種或兩種或更多種的擴鏈劑。
在本說明書中，所述基于聚酯的樹脂指在主鏈上包含通過使羧酸和醇反應而形成的酯基的樹脂，并且可以優選為水分散性樹脂，并且更優選包含由多元酸與多元醇反應而形成的聚酯二醇。
在此情況下，所述多元酸組分的例子包括：芳族二羧酸，如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、聯苯二甲酸和四氫鄰苯二甲酸；脂族二羧酸，如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、亞油酸、馬來酸、富馬酸、中康酸和衣康酸；脂環二羧酸，如六氫鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸、1,3-環己烷二羧酸和1,4-環己烷二羧酸；或它們的反應衍生物，如酸酐、烷基酯和酰基鹵，但是不局限于此，并且，所述組分可包括選自這些組分的一種或兩種或更多種。其中，尤其優選的是對苯二甲酸、間苯二甲酸、琥珀酸等。此外，當用磺酸鹽基團取代的間苯二甲酸用作多元酸時，在水分散性方面尤其優選所述間苯二甲酸。
所述多元醇沒有特別限制，只要所述多元醇在分子中包含兩個或更多個羥基即可，并且所述多元醇的優選的例子包括選自乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、4,4'-二羥基苯基丙烷、4,4'-二羥基甲基甲烷、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇(peg)、二丙二醇、聚四亞甲基二醇(ptmg)、聚丙二醇(ppg)、1,4-環己烷二甲醇、1,4-環己二醇、雙酚a、雙酚f、甘油、1,1,1-三羥甲基丙烷、1,2,5-己三醇、季戊四醇、葡萄糖、蔗糖和山梨糖醇中的一種或多種。此外，當包括選自含有羧基的二羥甲基鏈烷酸、二羥甲基乙酸、二羥甲基丙酸和二羥甲基丁酸中的一種或兩種或更多種作為所述多元醇時，在水分散性方面尤其優選所述多元醇。
優選的是所述聚酯二醇通過使多元酸與多元醇以2.5:1至1:2.5、優選2.3:1至1:2.3、并且更優選2:1至1:2的摩爾比反應來形成。這是因為，當多元酸與多元醇的反應摩爾比超過所述數值范圍時，由未反應的單體產生氣味，或可能造成有缺陷的涂料。
制備所述聚酯樹脂的方法可以通過本領域中熟知的方法，例如，進行多元酸和多元醇的酯化反應然后進行縮聚的方法，或進行多元酸酸酐和多元醇的酯化反應然后進行縮聚的方法等來進行。
具體地，所述方法可包括(1)通過混合用于聚酯的聚合的聚合原料而獲得原料混合物的原料混合步驟，(2)酯化所述原料混合物的酯化反應步驟，和(3)通過縮聚所述酯化的原料混合物而獲得聚酯的縮聚步驟。與此同時，通過上述方法制備的本說明書所述的基于聚酯的樹脂包含由下式2表示的重復單元。
[式2]
在式2中，r1和r2彼此相同或不同，并且各自獨立地是取代或未取代的c1至c20亞烷基，取代或未取代的c6至c20亞芳基，或者取代或未取代的c5至c20環亞烷基，并且r3和r4彼此相同或不同，它們中的至少一個是羧基、羥基或磺酸鹽基團，并且r3和r4各自獨立地是氫、羧基、羥基、磺酸根基團、取代或未取代的c1至c20烷基、取代或未取代的c6至c20芳基或者取代或未取代的c5至c20環烷基。在此情況下，尤其優選的是r3或r4是羧基或磺酸鹽基團。
更具體地，用于本說明書的聚酯樹脂可包含由下式3表示的重復單元。
[式3]
在式3中，r、r'和r”各自獨立地是取代或未取代的c1至c20亞烷基，取代或未取代的c6至c20亞芳基，或者取代或未取代的c5至c20亞環烷基。
除上述不損壞本說明書的性質的范圍內的組分之外，所述聚酯樹脂可進一步包含另外的組分。
與此同時，所述丙烯酸樹脂指包含來源于(甲基)丙烯酸酯單元的重復單元的樹脂，并且本說明書所述的丙烯酸樹脂可以，例如，通過使包含磺酸的丙烯酸單體或乙烯基單體的共聚來制備，或通過將所述丙烯酸單體加入到乙烯基單體組分中而共聚其他單體來制備，但是不局限于由所述方法制備的丙烯酸樹脂，并且可包含選自丙烯酸樹脂的一種或兩種或更多種。在此情況下，所述其他單體的例子包括：不飽和腈，如(甲基)丙烯腈；不飽和酰胺，如(甲基)丙烯酰胺；β-不飽和脂族單體，如鹵化氯乙烯和1,1-二氯乙烯；β-不飽和芳族單體，如苯乙烯和甲基苯乙烯等，但是不局限于此，并且可包含選自這些組分的一種或兩種或更多種。
所述丙烯酸樹脂可包含由下式4表示的重復單元。
[式4]
在式4中，r5是氫或者取代或未取代的c1至c20烷基，優選為氫或甲基，并且r6是氫、環氧基、羥基或者取代或未取代的c1至c20烷基。
根據本說明書的示例性實施方式，所述聚合物樹脂可包含基于酯的重復單元、基于聚氨酯的重復單元和丙烯酸重復單元中的兩種或更多種。具體地，所述聚合物樹脂可以是聚酯丙烯酸樹脂、基于聚酯氨基甲酸酯的樹脂或聚氨酯丙烯酸樹脂，并且還可包含全部所述三種重復單元。
在此情況下，所述聚酯丙烯酸樹脂是一種包含基于酯的重復單元和丙烯酸重復單元的樹脂，并且通過使丙烯酸單體組分與聚酯二醇共聚來制備。更具體地，本說明書所述的水分散性聚酯丙烯酸樹脂可包含由式2表示的基于酯的重復單元和由式4表示的丙烯酸重復單元。
在此情況下，所述聚酯二醇與在所述聚酯樹脂中描述的相同。與此同時，所述丙烯酸單體的例子可包括選自(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羥烷基酯、包含羰基的烷基(甲基)丙烯酸、烷基丙烯酸和包含磺酸鹽基團的丙烯酸酯中的一種或多種。在此情況下，所述包含磺酸鹽基團的丙烯酸酯的例子包括包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸鈉的丙烯酸酯、包含芳基磺酸鈉的丙烯酸酯和包含2-丙烯-1-磺酸鹽的丙烯酸酯，但是不局限于此。與此同時，當所述聚酯樹脂與所述丙烯酸單體中的含有環氧基的環氧丙烯酸酯單體共聚時，存在的優點在于：由于所述含有環氧基的環氧丙烯酸酯單體的環氧環在高溫下解離并且通過所述環氧環之間另外的聚合反應而交聯以改善聚酯樹脂主鏈的高溫穩定性，所以所述聚酯樹脂的高溫穩定性增加。
如需要，所述聚酯丙烯酸樹脂通過使除丙烯酸單體組分之外的其他單體共聚來制備。在此情況下，所述其他單體的例子包括選自不飽和腈，如(甲基)丙烯腈；不飽和酰胺，如(甲基)丙烯酰胺；烯烴，如乙烯和丙烯；β-不飽和脂族單體，如鹵化氯乙烯和1,1-二氯乙烯；和β-不飽和芳族單體，如苯乙烯和甲基苯乙烯中的一種或兩種或更多種。
更優選地，本說明書所述的聚酯丙烯酸樹脂包括兩種或更多種丙烯酸單體，最優選(甲基)丙烯酸烷基酯單體和環氧(甲基)丙烯酸酯單體，如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。
對于所述聚酯丙烯酸樹脂，反應物中的聚酯二醇和丙烯酸單體的重量比是1:9至9:1，更優選2:8至8:2，并且最優選3:7至7:3，但是不局限于此。當反應物中的聚酯二醇和丙烯酸單體的含量滿足所述數值范圍時，所述聚酯丙烯酸樹脂的性能(如對基材的粘合性和耐溶劑性)是優異的。
與此同時，所述基于聚酯氨基甲酸酯的樹脂包括基于酯的重復單元和基于聚氨酯的重復單元，并且可以，例如，通過使異氰酸酯與上述聚酯樹脂反應來制備。在此情況下，所述聚酯樹脂和異氰酸酯的當量比是，例如2:1至1:2，優選1.5:1至1:1.5，并且更優選1.2:1至1:1.2。當所述當量比滿足所述數值范圍時，使用包含所述當量比的涂料組合物形成的涂層的外觀特征是優異的，并且所述基于聚酯氨基甲酸酯的樹脂的性能(如對基材的粘合性和耐溶劑性)進一步改善。
所述聚氨酯丙烯酸樹脂是一種包含聚氨酯單元和丙烯酸單元的樹脂，并且可以通過另外共聚丙烯酸單體組分與聚氨酯樹脂來制備。在如上述聚氨酯丙烯酸樹脂的情況下，與不包含丙烯酸單元的基于聚氨酯的樹脂相比，耐溶劑性和透明度進一步改善。
所述丙烯酸單體的例子可包括選自(甲基)丙烯酸烷基酯、丙烯酸烷基酯、環氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酸羥烷基酯、包含羰基的烷基(甲基)丙烯酸、烷基丙烯酸和包含磺酸鹽基團的丙烯酸酯中的一種或多種。在此情況下，所述包含磺酸鹽基團的丙烯酸酯的例子可包括包含2-甲基-2-丙烯-1-磺酸鈉的丙烯酸酯、包含芳基磺酸鈉的丙烯酸酯和包含2-丙烯-1-磺酸鹽的丙烯酸酯，但是不局限于此。
如需要，所述聚氨酯丙烯酸樹脂可以通過共聚除丙烯酸單體組分之外的其他單體來制備。在此情況下，所述其他單體的例子包括：選自不飽和腈，如(甲基)丙烯腈；不飽和酰胺，如(甲基)丙烯酰胺；烯烴，如乙烯和丙烯；β-不飽和脂族單體，如鹵化氯乙烯和1,1-二氯乙烯；β-不飽和芳族單體，如苯乙烯和甲基苯乙烯等的一種或兩種或更多種，并且可包括選自這些單體的一種或兩種或更多種。
對于所述聚氨酯丙烯酸樹脂，所述聚氨酯樹脂和所述丙烯酸單體的重量比是1:9至9:1，更優選2:8至8:2，但是不局限于此。當所述聚氨酯樹脂和所述丙烯酸單體的重量比滿足所述數值范圍時，所述聚合物樹脂容易地合成，并且包含所述聚合物樹脂的組合物的涂布性能是優異的。
與此同時，除上述不損壞本說明書的性質的范圍內的組分之外，本說明書所述的聚合物樹脂可進一步包含另外的組分。
根據本說明書的示例性實施方式，所述水分散性細顆粒可包括選自二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯和基于銻的細顆粒中的一種或多種。
所述水分散性細顆粒可以通過例如無機細顆粒、有機細顆粒或它們的組合來制備。所述無機細顆粒的例子包括無機氧化物，如二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋁、氧化鋯、基于銻和鋅的氧化物，但是不局限于此，此外，所述有機細顆粒的例子包括基于硅氧烷的樹脂、基于氟的樹脂、(甲基)丙烯酸樹脂、交聯聚乙烯醇、基于三聚氰胺的樹脂等，但是不局限于此。
在根據本說明書所述的組合物中，所述水分散性細顆粒優選為二氧化硅。這是因為二氧化硅的粘連抑制能力是優異的，由于優異的透明度很少產生霧度，并且不具有任何色彩，使得偏振板的光學性能很少受二氧化硅影響。此外，涂層形成期間的可加工性也更加優異，因為硅膠體相對于組合物分散性和分散穩定性良好。
與此同時，所述水分散性細顆粒優選具有大約50nm至大約500nm或大約100nm至大約300nm的平均直徑(初級粒子的平均直徑)。當所述水分散性細顆粒的平均粒徑小于50nm時，由于因表面能的增加而導致在涂料組合物中發生所述水分散性顆粒的團聚或沉淀，可能妨礙溶液的穩定性，并且由于表面能增加發生在所述涂料組合物中，并且當其平均粒徑大于500nm時，因為所述水分散性顆粒未均勻地分散在所述涂料組合物中，由于散射具有400nm以上波長的光而增加所述顆粒的霧度，并且當所述顆粒團聚時，所述水分散性顆粒的尺寸與可見光的波長(400nm至800nm)相比增加。因此，使用具有上述范圍內的平均粒徑的顆粒以在所述涂層的表面適當地形成粗糙度，使得尤其在所述丙烯酸膜與所述涂層之間和所述涂層之間的接觸面上的摩擦力有效地降低。因此，可以進一步改善粘連抑制能力。
因為本說明書所述的組合物是水基組合物，所述細顆粒優選作為水分散體混合。具體地，當二氧化硅用作所述細顆粒時，所述細顆粒作為二氧化硅膠體混合。在相應技術領域中作為硅膠體市售的產品可以原樣使用，并且可以使用，例如，由日產化學公司(nissanchemicalcorporation)制造的snowtex系列、由空氣化工產品有限公司(airproducts&chemicals)制造的aerosil系列、由日本觸媒株式會社(nipponshokubaico.,ltd.)制造的epostar系列和soliostarra系列、由蘭柯(ranco)制造的lsh系列等。
由上述組合物形成的涂層具有優異的耐溶劑性，并且因此，可改善對各種功能涂層(如防反射層和硬涂層)的粘合性，并且同時，改善對所述水基粘合劑和所述非水基粘合劑的粘合性。此外，根據本說明書所述的包含所述涂層的光學膜同樣具有優異的滑移性能，并且因此，具有的優點在于可加工性也優異。
如果需要，在所述表面涂層中不必需包含所述細顆粒，并且在所述表面涂層中可以包含或可以不包含所述細顆粒。有機細顆粒、無機細顆粒或其混合物可以作為所述細顆粒使用，并且基于100重量份的粘合劑樹脂，所述細顆粒的含量是0.1至100重量份，但是不局限于此。當所述細顆粒的含量滿足所述數值范圍時，存在的優點在于在所述涂布膜上形成足夠的粗糙度，并且所述涂布性能變好。
所述無機細顆粒可包括選自二氧化硅、硅顆粒、氫氧化鋁、氫氧化鎂、氧化鋁、氧化鋯和二氧化鈦中的一種或兩種或更多種，但是不局限于此。
所述有機細顆粒可包括選自聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯-共-苯乙烯、聚丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯-共-苯乙烯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚砜、聚苯醚、聚縮醛、環氧樹脂，酚醛樹脂、硅樹脂、三聚氰胺樹脂、苯并胍胺、聚二乙烯基苯、聚二乙烯基苯-共-苯乙烯、聚二乙烯基苯-共-丙烯酸酯、聚鄰苯二甲酸二烯丙酯和三烯丙基異氰脲酸酯聚合物中的一種或者兩種或更多種的共聚物。
根據本說明書的示例性實施方式，所述涂層具有50nm至2,000nm的厚度。
具體地，所述涂層具有50nm至2,000nm、100nm至1,000nm或200nm至800nm的厚度。當所述涂層的厚度滿足所述數值范圍時，粘合度、粘合性和卷繞性能是優異的。
所述涂層的摩擦系數是，例如，0至0.6，但是不局限于此。所述涂層的摩擦系數越低，所述滑移性能越好，并且當所述摩擦系數滿足所述數值范圍時，所述卷繞性能是優異的。在此情況下，所述摩擦系數指由摩擦力除以法向力而計算的相對比。
在本說明書中，所述涂層的透明度(霧度)可以是0至5或0.1至3。所述涂層的透明度越低，所述涂層越好，并且當所述透明度滿足所述樹脂范圍時，所述膜的透明度是優異的。
所述透明膜以單層或者以層壓兩個或更多個膜的結構形成，并且當所述透明膜以層壓兩個或更多個膜的結構形成時，所述層壓膜由彼此相同或不同的材料形成。
所述透明膜優選為丙烯酸膜。在此情況下，所述丙烯酸膜指包含含有基于丙烯酸酯單元和/或基于(甲基)丙烯酸酯單元的樹脂作為主要成分的膜，并且是如下概念：包括包含共聚除所述基于丙烯酸酯的單元和/或基于所述(甲基)丙烯酸酯的單元之外的其他單體單元的共聚物樹脂和由所述基于丙烯酸酯的單元或所述基于(甲基)丙烯酸酯的單元的均聚物樹脂作為主要成分的膜，以及由在上述丙烯酸樹脂中混合其他樹脂的混合物樹脂形成的膜。
在此情況下，所述丙烯酸膜的例子包括：包含含有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單元和基于苯乙烯的單元的共聚物以及在主鏈中包含碳酸酯部分的芳族樹脂的膜，包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單元和被至少一個羰基取代的3元至6元雜環單元的膜，或包含基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單元、基于苯乙烯的單元、被至少一個羰基取代的3元至6元雜環單元和丙烯腈單元的膜，或具有內酯結構的丙烯酸膜，但是不局限于此。
可以共聚為丙烯酸樹脂的單體單元的例子包括基于芳族乙烯基的單元、被至少一個羰基取代的3元至6元雜環單元、丙烯酸單元、縮水甘油基單元等。在此情況下，所述基于芳族乙烯基的單元指，例如來源于苯乙烯、α-甲基苯乙烯等的單元，并且所述被至少一個羰基取代的3元至6元雜環單元指，例如來源于內酯環、戊二酸酐、戊二酰亞胺、馬來酰亞胺、馬來酸酐等的單元。
例如，所述丙烯酸膜是包含含有基于(甲基)丙烯酸烷基酯的單元和被至少一個羰基取代的3元至10元雜環單元的共聚物的膜，并且所述被至少一個羰基取代的3元至10元雜環單元的例子包括內酯環、戊二酸酐、戊二酰亞胺、馬來酰亞胺、馬來酸酐等。
所述丙烯酸膜的另一個例子包括一種包含混合了在所述丙烯酸樹脂的主鏈中具有碳酸酯部分的芳族樹脂的混合物樹脂的膜。在此情況下，所述在主鏈中具有碳酸酯部分的芳族樹脂的例子包括聚碳酸酯樹脂、苯氧基樹脂等。
制備所述丙烯酸樹脂膜的方法沒有特別限制，并且例如，所述丙烯酸樹脂膜通過用任意適當混合方法充分混合丙烯酸樹脂、其他聚合物、添加劑等來制備熱塑性樹脂組合物，然后膜成型所述熱塑性樹脂組合物來制備，或者將所述丙烯酸樹脂、其他聚合物、添加劑等制備成單獨的溶液，混合所述混合物來形成均勻混合溶液，然后膜成型所述混合物來制備。
所述熱塑性樹脂組合物，例如，通過用任意適當攪拌器(如，omni-攪拌器)預混合所述膜原料，然后擠出-捏合獲得的混合物來制備。在此情況下，用于擠出-捏合的混合物沒有特別限制，并且例如，使用擠出機(如，單螺桿擠出機和雙螺桿擠出機)或任意適合的攪拌器(如，壓力捏合機)。
所述膜成型法的例子包括溶液鑄塑法(溶液澆鑄法)、熔融擠出法、壓延成型法、壓縮成型法等。在所述成膜方法中，優選的是溶液鑄塑法(溶液澆鑄法)和熔融擠出法。
在所述溶液鑄塑法(溶液澆鑄法)中使用的溶劑的例子包括：芳香烴，如苯、甲苯和二甲苯；脂族烴，如環己烷和萘烷；酯類，如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮類，如丙酮、甲基乙基酮和甲基異丁基酮；醇類，如甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑和丁基溶纖劑；醚類，如四氫呋喃和二噁烷；鹵代烴，如二氯甲烷、氯仿和四氯化碳；二甲基甲酰胺；二甲基亞砜等，但是不局限于此，并且可包括選自這些組分的一種或兩種或更多種。
用于進行所述溶液鑄塑法(溶液澆鑄法)的裝置的例子包括轉鼓式澆鑄機、帶式澆鑄機、旋涂機等。所述熔融擠出法的例子包括t模法、吹脹法等。形成溫度優選為150℃至350℃，并且更優選200℃至300℃。
當由所述t模法形成膜時，將t模安裝在公知的單螺桿或雙螺桿擠出機的前端部分上，卷繞以膜的形式擠出的膜以制備輥形膜。在此情況下，通過適當調節卷繞輥的溫度，可以以擠出方向拉伸所述膜來進行單軸拉伸，并且還可以以垂直于所述擠出方向的方向拉伸所述膜來進行同時雙軸拉伸、依次雙軸拉伸等。
所述丙烯酸膜可以是未拉伸的膜或拉伸的膜。當所述丙烯酸膜是拉伸的膜時，所述丙烯酸膜是單軸拉伸膜或雙軸拉伸膜，并且當所述丙烯酸膜是所述雙軸拉伸膜時，所述丙烯酸膜是同時雙軸拉伸的膜或依次雙軸拉伸的膜。當所述丙烯酸膜被雙軸拉伸時，所述膜的機械強度改善，使得所述膜的性能改善。即使當所述丙烯酸膜與其他熱塑性樹脂混合以拉伸所述膜時，所述丙烯酸膜仍可抑制相位差的增加并保持光學各向同性。
拉伸溫度優選在接近作為所述膜原料的熱塑性樹脂組合物的玻璃化轉變溫度的范圍內，優選(玻璃化轉變溫度-30℃)至(玻璃化轉變溫度+100℃)，并且更優選(玻璃化轉變溫度-20℃)至(玻璃化轉變溫度+80℃)。當所述拉伸溫度小于(玻璃化轉變溫度-30℃)時，未獲得足夠的拉伸倍率，并且相反地，當所述拉伸溫度超過(玻璃化轉變溫度+100℃)時，發生樹脂組合物的流動(流膠)使得不能進行穩定的拉伸。
定義為面積比的拉伸倍率優選為1.1倍至25倍，并且更優選為1.3倍至10倍。當拉伸倍率小于1.1倍時，所述拉伸倍率不能引起伴隨所述拉伸的韌性的改善，并且當所述拉伸倍率超過25倍時，不能獲得與增加的拉伸倍率一樣高的效果。
拉伸速度優選為以一個方向10至20,000％/分鐘，并且更優選為100至10,000％/分鐘。當所述拉伸速度小于10％/分鐘時，因為花費相對長的時間來獲得足夠的拉伸倍率所以制造成本增加，并且當所述拉伸速度超過20,000％/分鐘時，在拉伸的膜中可發生破裂。
為了穩定丙烯酸膜的光學各向同性和機械性能，所述丙烯酸膜可以在拉伸處理后經過熱處理(退火)等。
根據本說明書的示例性實施方式，形成有所述涂層的透明膜的至少一個表面包括表面涂層。
在此情況下，在所述涂層的形成中，通過采取本領域中熟知的方法將所述組合物涂布在基膜上并干燥，例如，棒涂法、凹版涂布法、狹縫式模具涂布法等。
雖然所述干燥過程通過對流烘箱等進行，所述干燥過程不局限于此，并且優選在90℃至150℃的溫度下進行10秒至5分鐘。干燥溫度根據涂布所述組合物的步驟改變，并且在完成拉伸的膜的情況下，所述干燥過程在所述干燥溫度不超過所述膜的玻璃化轉變溫度(tg)的范圍內進行，并且在包括所述拉伸過程的情況下，所述干燥過程在拉伸溫度下與所述拉伸過程同時進行，并且所述干燥過程在所述干燥溫度不超過所述膜的分解溫度(td)的范圍內進行。
對于根據本說明書所述的丙烯酸膜，所述丙烯酸膜的至少一個表面可以在形成所述涂層之前經過表面處理，以便改善所述涂層的粘合強度或與粘結強度，并且在此情況下，表面處理法的例子可包括選自堿處理、電暈處理、等離子體處理中的一種或多種。尤其是，當用于本說明書的光學膜是不包含內酯環的丙烯酸膜時，優選的是進行所述表面處理。
與此同時，任選地，根據本說明書所述的光學膜可進一步包括在形成有所述涂層的透明膜的至少一個表面上的表面涂層。所述表面涂層指功能層，如防眩目涂層、防反射涂層或硬涂層
在此情況下，用于表面涂布以形成所述表面涂層的組合物可以根據被賦予的功能以各種組合物來形成，并且可以包含粘合劑樹脂、細顆粒和溶劑，并且如需要可以進一步包含添加劑。
例如，在本說明書中，用于形成所述表面涂層的組合物的粘合劑樹脂可以是本領域中熟知的丙烯酸粘合劑樹脂。
所述丙烯酸粘合劑樹脂的類型沒有特別限制，并且所述丙烯酸粘合劑樹脂沒有特別限制，只要所述樹脂是本領域中已知的即可。所述丙烯酸粘合劑樹脂的例子包括丙烯酸酯單體、丙烯酸酯低聚物或它們的混合物等。在此情況下，優選的是所述丙烯酸酯單體或丙烯酸酯低聚物包含至少一個或多個能夠參與固化反應的丙烯酸酯官能團。
丙烯酸酯單體和丙烯酸酯低聚物的類型沒有特別限制，并且可以選擇并且使用通常在本說明書所屬的技術領域中使用的所述丙烯酸酯單體和所述丙烯酸酯低聚物而沒有限制。
作為所述丙烯酸酯低聚物，可以使用聚氨酯丙烯酸酯低聚物、環氧丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯或它們的混合物等。所述丙烯酸酯單體的例子包括二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇羥基五丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三亞甲基丙基三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷乙氧基三丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯或它們的混合物，但是不局限于此。
與此同時，基于100重量份的所述粘合劑樹脂，所述溶劑的含量是50重量份至1,000重量份，但是不局限于此。當所述溶劑的含量滿足所述數值范圍時，所述表面涂層的涂布性能是優異的，所述涂布膜的膜強度是優異的，并且容易制備厚膜。
可以用于本說明書的溶劑的類型沒有特別限制，并且通常可以使用有機溶劑。例如，可以使用選自c1至c6低級醇、醋酸酯、酮、溶纖劑、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、丙二醇單甲醚、甲苯和二甲苯中的一種或多種。所述低級醇的例子包括甲醇、乙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇和雙丙酮醇，所述醋酸酯的例子包括乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸異丙酯、乙酸丁酯和乙酸溶纖劑，并且所述酮的例子包括甲基乙基酮、甲基異丁基酮、乙酰丙酮和丙酮，但是它們的例子不局限于此。
與此同時，如需要，根據本說明書所述的用于形成表面涂層的組合物可進一步包含用于通過uv照射而固化的目的加入的uv固化引發劑。所述uv固化引發劑的例子包括選自1-羥基環己基苯基酮、芐基二甲基縮酮、羥基二甲基苯乙酮、苯偶姻、苯偶姻甲基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶姻異丙基醚和苯偶姻丁基醚中的一種或兩種或更多種，但是不局限于此。
優選的是，基于100重量份的所述粘合劑樹脂，以0.1重量份至10重量份的量加入所述uv固化引發劑。當所述uv固化引發劑的含量滿足所述數值范圍時，可發生充分固化，并且可以改善膜的膜強度。
根據本說明書所述的用于形成表面涂層的組合物可進一步包含選自流平劑、潤濕劑和消泡劑中的一種或多種添加劑。基于100重量份的所述粘合劑樹脂，所述添加劑的含量是0.01重量份至10重量份。
在本說明書中，所述表面涂層的厚度可以是大約1μm至大約30μm，并且優選大約1μm至大約20μm，但是不局限于此。當所述表面涂層的厚度滿足所述數值范圍時，可以防止缺陷(如龜裂)產生，同時賦予足夠的功能性。
與此同時，所述表面涂層可以通過如下方法形成：將用于形成表面涂層的組合物涂布在其上形成有所述涂層的根據本說明書的光學膜上涂布，然后干燥和/或固化所述組合物，并且在此情況下，可以通過應用本領域中熟知的涂布方法，例如濕涂布(如輥涂法、棒涂法、噴涂法、浸涂法和旋涂法)來進行所述涂布。然而，所述涂布方法不局限于此，但是，自然的是可以使用用于本領域的各種涂布方法。
所述干燥和/或固化通過在用于形成所述表面涂層的組合物上照射熱和/或光的方法來進行，其施用于所述涂層上，并且所述干燥步驟和所述固化步驟依次或同時進行。然而，更優選的是考慮到加工方便所述固化步驟通過照射光(如紫外光)的方法等來進行。
所述固化條件可以根據用于形成所述表面涂層的組合物的混合比例或組分適當控制，并且在電子束或uv固化的情況下，照射量優選0.01j/cm2至2j/cm2持續1秒至10分鐘。在所述電子束或uv固化的情況下，當所述固化時間滿足所述數值范圍時，機械性能(如抗磨性)是優異的，并且由于所述粘合劑樹脂可以充分固化，所以可以改善所述丙烯酸膜的耐久性。
與此同時，除所述表面涂層之外，本說明書所述的光學膜可進一步包含用于其他目的的單獨的層。例如，本說明書所述的光學膜可進一步包含用于防止顯示器表面污染的防污層。
如上所述的本說明書所述的光學膜可以有效地用作偏振板的保護膜。更具體地，本說明書所述的偏振板可包含偏振片和設置在所述偏振片的至少一個表面上的根據本說明書所述的光學膜。
在此情況下，所述偏振片沒有特別限制，并且可以使用本領域中熟知的偏振片，例如，由包含碘或二向色性染料的聚乙烯醇(pva)所組成的膜。在本說明書中，所述偏振片指不包含保護膜(透明膜)的狀態，并且所述偏振板指包括保護膜(透明膜)的狀態。
與此同時，根據本說明書所述的偏振板可進一步包含用于將所述光學膜粘合至所述偏振片上的且在所述偏振片的一個表面或兩個表面上的粘合劑層，并且例如，在本說明書所述的偏振板中，基于所述偏振片，一個表面的結構可以由[透明膜/涂層/粘合劑層/偏振片]組成，但是不局限于此。在此情況下，作為當形成所述粘合劑層時可以使用的粘合劑，優選的是通常在本領域中使用的水基粘合劑或非水基粘合劑。
水基粘合劑的例子包括基于聚乙烯醇的粘合劑、丙烯酸粘合劑，基于環氧的粘合劑、基于聚氨酯的粘合劑等。考慮到與所述偏振片的粘合強度等，其中優選的是所述基于聚乙烯醇的粘合劑，并且尤其優選的是其中包含乙酰乙酰基的改性的基于聚乙烯醇的粘合劑。作為所述基于聚乙烯醇的粘合劑的具體例子，可以使用由日本合成化學工業有限公司(nipponsyntheticchemicalindustryco.,ltd.)制造的gohsefinerz-100、z-200、z-200h、z-210、z-220、z-320等，但是所述基于聚乙烯醇的粘合劑不局限于此。
這里，使用水基粘合劑的所述偏振片和所述光學膜的粘合可以通過層壓方法進行：首先使用輥涂機、凹版涂布機、棒涂機、刮刀涂布機或毛細涂布機等在pva膜(其為光學膜或偏振片)的表面上涂布所述粘合劑，然后在所述粘合劑完全干燥之前，使用層壓輥熱壓制或室溫壓制所述保護膜和所述偏振膜的層壓法進行。當使用熱熔型粘合劑時，需要使用熱壓輥。
與此同時，所述非水基粘合劑優選的是uv-可固化粘合劑并且沒有特別限制，但是所述非水基粘合劑的例子包括：使用光自由基聚合反應的粘合劑，如基于(甲基)丙烯酸酯的粘合劑、基于烯醇/硫醇的粘合劑和基于不飽和聚酯的粘合劑；或使用光陽離子聚合反應的粘合劑，如基于環氧的粘合劑、基于氧雜環丁烷的粘合劑、基于環氧/氧雜環丁烷的粘合劑和基于乙烯醚的粘合劑等。使用所述非水基粘合劑的所述偏振片和所述光學膜的粘合通過如下方法進行：涂布粘合劑組合物來形成粘合劑層，層壓所述偏振片和所述光學膜，然后通過光照射來固化所述粘合劑組合物。
上述根據本說明書所述的偏振板具有對所述粘合劑層和所述表面涂層優異的粘合強度，優異的滑移性能和抗粘連性能，以及優異的耐水性。
如上述制造的根據本說明書所述的偏振板，可以用于各種用途。具體地，根據本說明書所述的偏振板可以優選地用于包含用于液晶顯示器(lcd)的偏振板、用于防止反射的有機電致發光顯示裝置的偏振板等的圖像顯示裝置。此外，根據本說明書所述的偏振板可以應用于復合偏振板，其中，組合了各種功能膜，例如各種光學層，如相位差偏振板(如λ/4板和λ/2板)、光擴散板、視角擴展板、增亮板、反射板等。
以下，將參考用于具體描述本說明書的實施例詳細描述本說明書。然而，根據本說明書所述的實施例可以以各種形式更改，并且不能解釋為本說明書所述的范圍局限于下述的實施例。提供本說明書所述的實施例用來向本領域中的普通技術人員更徹底地解釋本說明書。
<實施例>
<制備實施例1-6>
制備實施例1至6中的組合物通過以下面[表1]所述配置和含量混合聚合物樹脂、交聯劑、細顆粒和水來制備。
[表1]
與此同時，在[表1]中，a-645gh是由takamatsuoil&fat售賣的聚酯丙烯酸樹脂的商標名，ck-pud-1004a是由chokwangpaintindustriesco.,ltd.售賣的基于聚氨酯的樹脂的商標名，adh是一種己二酸二酰肼交聯劑，并且idh是一種間苯二甲酸二酰肼交聯劑。
<實施例1>
在250℃和250rpm的條件下通過使用t模制膜機和聚(環己基馬來酰亞胺-共-甲基丙烯酸甲酯)(由lgmma制造的pmma830hr)的樹脂制備未拉伸的膜，然后制備在135℃下以md方向拉伸1.8倍的膜，被涂布之前的膜的兩個表面在50w/m2/min的條件下經過電暈處理。
接著，經過電暈處理的所述丙烯酸膜的一個表面使用邁耶棒(mayerbar)用組合物(a)涂布，然后通過在135℃下以td方向上被拉伸2.0倍來制備在其一個表面上形成有涂層的丙烯酸膜。在此情況下，所述涂層的厚度是600nm。
<實施例2>
除(b)作為所述組合物使用之外，以與實施例1相同的方式制備丙烯酸膜。
<實施例3>
除(c)作為所述組合物使用之外，以與實施例1相同的方式制備丙烯酸膜。
<對比實施例1>
除(d)作為所述組合物使用之外，以與實施例1相同的方式制備丙烯酸膜。
<對比實施例2>
除(e)作為所述組合物使用之外，以與實施例1相同的方式制備丙烯酸膜。
<對比實施例3>
除(f)作為所述組合物使用之外，以與實施例1相同的方式制備丙烯酸膜。
<實驗實施例1.涂布性能的評估>
涂布性能是通過用手電筒照射在根據實施例1至3和對比實施例1至3制備的丙烯酸膜上來評估。通過標記所述膜透明而無任何斑點或圖案的情況為ok和標記所述膜具有如斑點或圓點的圖案的情況為ng來獲得下[表2]中的結果。
<實驗實施例2.耐溶劑性的評估>
耐溶劑性是通過用乙醇浸泡的棉花摩擦根據實施例1至3和對比實施例1至3制備的丙烯酸膜的涂層表面10次來評估。通過標記涂層外觀沒有改變的情況為o，標記有微弱變白現象的情況為△，以及標記所述丙烯酸膜全部溶解、擦掉并暴露的情況為x來獲得下[表2]中的結果。
<實驗實施例3.硬涂層的粘合強度的評估>
形成有uv可固化硬涂層的丙烯酸膜通過如下方法制備：將uv可固化的硬涂料溶液涂布在根據實施例1至3和對比實施例1至3制備的各丙烯酸膜的一個表面上形成的涂層上，在60℃的溫度下吹干所述膜2分鐘，然后進行uv固化處理。
接著，通過將所述uv可固化硬涂層切割為10x10的大小且寬度為1mm，將膠帶粘合在所述表面，然后除去所述膠帶而將粘合強度評估為所述涂層脫落的程度。通過標記脫落的網格數量為0至10的情況為◎，標記其數量為11至20的情況為○，標記其數量為21至50的情況為△，以及標記其數量為51以上的情況為x來獲得下[表2]中的結果。
<實驗實施例4.偏振板的耐水性的評估>
通過設置根據實施例1至3和對比實施例1至3制備的各丙烯酸膜的涂層朝向所述pva裝置的方式而以丙烯酸膜/pva裝置/丙烯酸膜的順序層壓丙烯酸膜/pva裝置/丙烯酸膜，將uv可固化粘合劑涂布在所述膜之間，然后設置條件使得最終的粘合劑層的厚度是1至2μm，并且允許所述層壓材料穿過層壓機。然后通過使用uv照射裝置照射紫外光來制造偏振板。
玻璃通過使用增粘劑(壓敏粘合劑，psa)層壓在所述偏振板上，然后所述層壓材料置入到60℃的恒溫器中。在經過8小時之后，通過確認所述偏振板的末端部分是否脫色的方法來測量耐水性，并且通過標記沒有變形的情況為ok，以及標記所述末端脫色的情況為ng來獲得下[表2]中的結果。
[表2]
如[表2]所示，可見在包含使用本說明書所述的涂料組合物形成的涂層的丙烯酸膜的實施例1至3的情況下，涂布性能和耐溶劑性良好，并且所述硬涂層的粘合強度和耐水性是優異的，但是在使用不包含交聯劑的涂料組合物形成涂層的對比實施例1和2的情況下，所述硬涂層的耐溶劑性和粘合強度或耐水性顯著劣化，并且在所述交聯劑的含量超過本說明書所述的范圍的對比實施例3的情況下，耐水性良好，但是涂布性能不好，并且所述硬涂層的粘合強度稍微劣化。
如[表2]所示，可見在使用所述聚酯丙烯酸樹脂的實施例1和使用所述基于聚氨酯的樹脂的實施例2的情況下，在耐溶劑性和所述硬涂層的粘合強度方面，實施例1好于實施例2。
盡管已經詳細描述本說明書的示例性實施方式，對本領域的普通技術人員來說將顯而易見的是本說明書的準確范圍不局限于此，并且在不脫離在權利要求中所描述的本說明書的技術精神的情況下，各種改變和修改是可能的。