相關申請的交叉引用本申請要求于2014年11月25日提交的題為“film-encasedcleaningcomposition”的第62/083,979號美國臨時專利申請的優先權。本發明涉及封裝在膜材料內的清潔組合物。膜封裝的清潔組合物用于清潔器具，諸如洗衣機。
背景技術：
：已經開發了許多不同類型的清潔組合物，用于預防和控制微生物的生長。這些包括，例如，漂白組合物和包括漂白組合物的洗滌劑配方。然而，隨著新的消費品的不斷引入，在市場中對防止這些新產品中的一些所呈現的細菌存在持續需求。特別關注的是，本發明涉及減少和/或消除具有水接觸表面的家用電器和/或設備中的微生物和生物膜的生長。具有水接觸表面的家用電器的實例包括洗衣機、洗碗機、咖啡機等。具有水接觸表面的其他設備包括渦流式浴缸、室內加濕器和除濕器、空調機組、洗碗機等。使用洗衣機的實例，洗衣機中微生物的生長和增殖通常發生在長時間暴露于溫暖潮濕環境中，所述環境可能含有肥皂殘余物和衣服殘留物，諸如來自衣服的體油、纖維顆粒和污垢以及細菌。這種環境導致不希望的氣味和生物膜的發展。生物膜是諸如細菌和真菌的微生物在表面上生長。生物膜通常被外聚物基質包圍。豐富的微生物生長和基質生產都導致可見的微生物群落，從而損害表面的美學吸引力。此外，由于微生物生長產生的次生代謝物包括可被消費者檢測為惡臭味的揮發性有機化合物(voc)。特別地，滾筒洗衣機在機器中的任何水接觸位置中提供微生物生長的理想環境。該洗衣機的四個主要部件通常是聚丙烯洗滌桶、不銹鋼洗滌缸、鋁支撐支架和圓形門密封墊圈(也稱為“波紋管”)，其在洗滌隔室和洗衣機門之間提供密封。生物膜可在洗衣機下方、在連接部件并將水輸入及輸出到機器的管道(piping)和裝管(tubing)上、在外洗滌桶的內表面上和在內洗滌桶的外表面上形成。隨著生物膜中的微生物生長，它們傾向于穿透支撐表面，導致微生物所附著的表面被污染。微生物生長還導致機器部件的劣化，這潛在地導致部件或整個洗衣機的生命周期減少。另外，在生物膜生長和成熟的過程中，部分生物膜可能脫離并接觸在洗衣機中洗滌的衣服、毛巾、床單等。這種生物膜與衣服接觸可能不期望地且不可逆地使在洗滌過程中與分離的生物膜接觸的衣物被污染并在其上留下殘留氣味。頂裝式和前裝式洗衣機都經歷臭味(既在機器中又轉移到衣服中)以及霉菌和污染問題。這些問題被認為源于在包括墊圈的部件上的生物膜形成。數月后，消費者通常可以看到橡膠門波紋管上的污染。機器其他區域的生物膜造成的惡臭通常在現場使用三個月內引起注意。在最壞的情況下，機器的氣味被轉移到衣服上。具有水接觸表面的器具和設備中(特別是在洗衣機中)的微生物生長和增殖的問題在一定程度上已經通過對于制造更節能和環保的消費品的愿望顯現出來。例如，洗護行業正在生產高效洗衣機，旨在在較低的洗滌水溫度下清潔衣物。在一些國家已經執行限制此類器具中的水量和使用過量的液體洗衣劑的規定。因此，設計用于在較低溫度和較低水量下清潔衣物的前裝式洗衣機和機器的產量增加已經對能夠減少和/或消除在這些機器內包含的水接觸表面上的微生物生長的清潔組合物產生需要。由洗衣機制造商提供的對這個問題的一個補救措施是包括清潔循環作為機器循環撥盤示出的標準的一部分。因此，用戶護理指南和機器循環撥盤建議機器所有者，他們應該使用大量的漂白劑在機器上運行定期清潔循環。在一些洗衣機型號中，如高效率前裝式機器，機器內置有指示器維護燈。該燈被設計成以規律的時間間隔(例如，每30天、每六個月等)打開，作為向消費者提醒，現在是在機器中運行清潔循環的時間。例如，yang等人的第2005/0262883號、yang等人的第2005/0265890號以及yang等人的第2005/0262645號的美國專利公開描述了一種其中包含除臭單元的洗衣機，用于從置于洗滌桶中的物體除去氣味。電子鼻傳感器基于桶中存在的氣味顆粒或氣體的類型和種類產生響應。通過將水噴灑到桶中的物體上并吹入熱空氣，從而將令人反感的氣味顆粒移動到存在于桶的一側上的空氣出口來除去氣味。該除臭循環與洗滌循環分開操作。除了除臭單元之外，洗衣機還可以具有臭氧生成單元和/或紫外線燈用于對物體進行除臭。另外，kubota等人的第6,463,766號美國專利公開了一種具有防止微生物繁殖的裝置的洗衣機。制造具有沉積部分的洗衣機，所述沉積部分在從水源到洗滌桶(即，分水線)的供水軟管中，所述供水軟管還包括放置在其中的固體抗菌劑。固體抗菌劑包含在盒殼(cassettecase)中。當與水接觸時，固體抗菌劑，例如含有氮和鹵原子的有機化合物釋放抗菌劑例如次鹵酸到洗衣機的水中。抗菌模式以消費者能夠選擇激活的洗衣機上的循環來設置。該產品需要過濾器，用于捕獲從固體形狀中折斷并且可能進入的洗衣機任何抗菌劑片。如果這些片要進入洗衣機，則抗菌劑可能會使洗滌桶中所含的洗滌物品褪色。使抗菌劑運行到機器中的循環時間也比正常洗滌周期長。davenet等人的第2003/0008085號美國專利公開涉及控制這個問題的其它嘗試，其公開了一種用于在洗衣機中容納臟污衣物的洗衣袋。洗衣袋可以包括分配單元，其允許將漂白劑延遲釋放到洗衣機中。因此，由于洗衣機目前被設計成成安裝有清潔循環用于消費者使用以防止/去除細菌生長，因此對可以添加到機器中以在清潔循環期間使用的化學組合物存在需要。其他人對制造用于本文所述的器具和設備的清潔組合物的嘗試包括漂白劑或含漂白劑的組合物和其它過氧化物基的組合物，如將由本文實例所示，其不能充分地清潔和除去來自具有水接觸表面的機器內部的微生物、生物膜和任何其他積累。此外，使用漂白劑或含漂白劑的產品(例如，氯漂白劑產品)通常會導致機器內各種部件的腐蝕問題。本公開處理并克服了上述問題。作為本發明的一個潛在優選的實施方式，膜封裝的清潔組合物通常由包含在膜包裝或袋內的顆粒狀粉末組成。顆粒狀粉末形式的清潔組合物通常包括：(a)大多數重量的過碳酸鹽基化合物，諸如過碳酸鈉，(b)金屬螯合劑，諸如edta和/或有機酸，諸如檸檬酸或酒石酸，和(c)有機酸組分，例如檸檬酸或酒石酸。在一些情況下，螯合劑和酸組分可以是相同的化合物或可以是不同的化合物。清潔組合物可任選地包括稀釋劑/填充劑，諸如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、滑石、聚乙二醇、多元醇、糖、環糊精、淀粉、天然樹膠、纖維素膠、微晶纖維素、甲基纖維素、纖維素醚、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素、明膠、聚乙烯吡咯烷酮、果膠、藻酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯噁唑烷酮、聚乙烯醇等及其組合；香料；防腐劑，諸如苯甲酸鈉；和/或抗腐蝕劑，諸如苯甲酸鈉、羧酸鹽和酸酐。該組合物理想地適用于減少和/或消除微生物生長，包括包含在器具內和/或器具上的生物膜生長和浮渣積聚，特別是諸如洗衣機和洗碗機的具有水接觸表面的那些器具。與以前描述的許多解決方案不同，本發明的組合物對機器部件、衣服、餐具、化糞池/污水系統等不產生負面影響。另外，該組合物已被設計成在機器循環條件(時間、溫度、水量等)下工作，并設計成減少或消除生物和非生物的積累。由于這些原因和本文將要描述的其它原因，本發明的膜封裝的清潔組合物代表了相對于現有技術的有用進步。技術實現要素：本發明涉及膜封裝的清潔組合物，其包括：(a)顆粒狀清潔材料，其中所述清潔材料包括：(i)大多數重量的過碳酸鹽基化合物；(ii)有機酸組分；(iii)金屬螯合劑；和(iv)任選地，至少一種選自稀釋劑、填料、防腐劑、抗腐蝕劑和香料的組分；和(b)膜組分，其中所述膜組分是聚合的，并且其中所述膜形成包圍所述顆粒狀清潔材料的外殼，使得顆粒狀清潔材料被包含在膜外殼內。另一方面，本發明涉及清潔自動洗衣機的方法，其包括以下步驟：(a)提供具有洗滌桶和清潔循環的自動洗衣機；(b)將權利要求1所述的膜封裝的清潔組合物添加到自動洗衣機的洗滌桶中；(c)激活自動洗衣機的清潔循環；(d)使清潔循環溶解膜封裝的清潔組合物的膜組分；(e)使清潔循環將顆粒狀清潔材料分散到自動洗衣機的洗滌桶中；和(f)使顆粒狀清潔材料清潔自動洗衣機。在另一方面，本發明涉及一種非氧化劑固體清潔組合物，其包括(a)膜組分，和(b)包括大多數重量的過碳酸鹽基化合物、阻燃劑體系和羧酸化合物的粒狀清潔組合物。在另一方面，本發明涉及一種清潔自動洗衣機的方法，其包括以下順序的步驟：(a)提供具有洗滌桶的自動洗衣機；(b)向洗滌桶中添加膜封裝的清潔組合物，其中所述清潔組合物包括大多數重量的過碳酸鹽基化合物、阻燃體系和羧酸化合物；(c)向洗滌桶中添加足量的水以使清潔組合物溶解并形成水和清潔組合物的混合物；(d)攪拌步驟“c”的混合物；(e)從洗滌桶中去除步驟“c”的混合物；和(f)沖洗洗滌桶。具體實施方式本發明涉及一種用于清潔器具的膜封裝的清潔組合物。該清潔組合物通常以顆粒或粉末形式提供，并且被封裝或包裹在膜材料中。顆粒狀粉末形式的清潔組合物通常包括：(a)大部分重量的過碳酸鹽基化合物，諸如過碳酸鈉，(b)金屬螯合劑，諸如edta和/或有機酸，諸如檸檬酸或酒石酸，和(c)有機酸組分，諸如檸檬酸或酒石酸。在一些情況中，螯合劑和酸組分可以是相同的化合物或可以是不同的化合物。清潔組合物可以任選地包括稀釋劑/填料，諸如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、滑石、聚乙二醇、多元醇、糖、環糊精、淀粉、天然樹膠、纖維素膠、微晶纖維素、甲基纖維素、纖維素醚、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素、明膠、聚乙烯吡咯烷酮、果膠、藻酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯噁唑烷酮、聚乙烯醇等及其組合；香料；防腐劑，諸如苯甲酸鈉；和/或抗腐蝕劑，諸如苯甲酸鈉、羧酸鹽和酸酐。過碳酸鹽基化合物包括例如過碳酸鈉化合物。過碳酸鈉也以其他名稱所知，諸如碳酸鈉過氧水合物和過氧碳酸鈉。一種適用于本發明的固體清潔組合物的市售過碳酸鹽基的產品是可從solvaychemicals獲得的fb400過碳酸鈉。該產品是一種自由流動的白色顆粒狀粉末，且平均粒徑為400-550微米。該產品還含有相當于27.5％過氧化氫的活性可用氧含量。在一個方面，過碳酸酯基化合物可以以總組合物重量的1wt％至95wt％、10wt％至75wt％、30wt％至75wt％的范圍存在，或以總組合物重量的50wt％至70wt％的范圍存在。因此，過碳酸鹽基化合物可以構成清潔組合物的大多數重量。金屬螯合劑可以選自乙二胺四乙酸(“edta”)、四乙酰乙二胺(“taed”)、水溶性羧酸化合物(包括酒石酸、檸檬酸、乙醇酸、天冬氨酸、蘋果酸、富馬酸、己二酸等及其混合物)及其組合。金屬螯合劑可有助于從機器中除去沉積物和/或從生物膜中除去鈣，以削弱其結構并允許更容易地除去生物膜。在一個方面，金屬螯合劑可以以總組合物重量的0.001wt％至30wt％、0.01wt％至20wt％、以總組合物重量的0.1wt％至15wt％的范圍存在，或以總組合物重量的1wt％至10wt％的范圍存在。酸組分可以基于其功能性和與清潔組合物的其它成分的相容性來選擇。功能性可以包括諸如起泡、溶解速率等的特征。還優選選擇容易以粉末形式可用的酸組分。合適的酸組分的實例包括羧酸，諸如蘋果酸、酒石酸、葡萄糖酸、檸檬酸、琥珀酸、富馬酸、己二酸、乳酸等，及其混合物。羧酸傾向于為清潔組合物提供起泡特征。酸組分的另外的非限制性實例包括乳酸和硼酸。可以使用任何前述酸組分的混合物。在一個方面，酸組分可以以總組合物重量的0.001wt％至60wt％、0.01wt％至40wt％、0.1wt％至30wt％的范圍存在，或以總組合物重量的1wt％至50wt％的范圍存在。清潔組合物可以任選地包括防腐劑，諸如苯甲酸鈉。清潔組合物還可以包括抗腐蝕劑，諸如苯甲酸鈉、羧酸鹽和酸酐。存在膜組分以封裝、包裹和/或容納顆粒狀粉末清潔組合物。膜組分由聚合物材料組成。膜組分包括選自下述的材料：聚乙烯醇、聚乙烯、聚丙烯、聚乙烯吡咯烷酮、聚環氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚醋酸乙烯酯、多元羧酸和鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸的共聚物、包括淀粉和明膠的多糖、天然樹膠如黃原膠和卡拉膠(carragum)等，或其組合。在一個方面，膜的厚度在1微米至300微米的范圍內、在2微米至200微米的范圍內、在5微米至150微米的范圍內或在10微米至100微米的范圍內。膜組分的優選特征在于它是水溶性或水分散性的。膜組分的特征還在于至少部分地是半透明或透明的。透明度意指在光可見光譜(410至800nm)內的透射率大于20％，優選地大于30％，更優選地大于40％，甚至更優選地大于50％。在光的可見光譜的波長表現出大于20％的透射率的點，為了本發明的目的，其被認為是透明的。膜封裝的清潔組合物的具體形狀可以根據其最終用途應用來改變。因此，膜封裝的清潔組合物可以是矩形、圓盤、管、圓筒、瓶等或類似的形狀。可以將一種或多種任選的成分加入到膜封裝的清潔組合物中。例如，可以在清潔組合物中包含向清潔組合物提供所需氣味的化合物，諸如香料或香水。香料或香水可以是已知的賦予組合物所需氣味的任何化合物。可以在組合物中包含香料，以在除去引起異味的微生物和生物膜之后使機器具有新鮮、清潔的香味。香料可以由天然存在的化合物組成，或者它可以由合成制備的化合物組成。香料可包括油(僅作為實例)，諸如檸檬油。一方面，香料可以以總組合物重量的0.001wt％至20wt％的范圍、0.01wt％至10wt％、0.1wt％至5wt％的范圍存在，或以總組合物重量的0.1wt％至3wt％的范圍存在。稀釋劑/填料也可以包含在膜封裝的清潔組合物中。稀釋劑/填充劑可以是，例如碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀、滑石、聚乙二醇、聚丙二醇、多元醇、糖、環糊精、淀粉、天然樹膠、纖維素膠、微晶纖維素、甲基纖維素、纖維素醚、羧甲基纖維素鈉、乙基纖維素、明膠、聚乙烯吡咯烷酮、果膠、藻酸鹽、聚丙烯酰胺、聚乙烯噁唑烷酮、聚乙烯醇等，以及其混合物。在填料/稀釋劑為碳酸鹽化合物的情況下，化合物的粒徑優選小于過碳酸鹽基化合物。因此，碳酸鹽基填料可以通過占據過碳酸鹽基化合物之間的小空間來補充過碳酸鹽基化合物。此外，填料/稀釋劑可以用作清潔組合物中存在的其它化合物的載體。例如，填料/稀釋劑可以用作添加到組合物中的液體成分的載體。在該功能下，填料/稀釋劑可有助于提供其中所有成分均勻分散在組合物內的清潔組合物。在一個方面，填料/稀釋劑化合物可以以總組合物重量的0.001wt％至90wt％、1wt％至60wt％、5wt％至35wt％、10wt％至30wt％的范圍存在，或甚至為總組合物重量的1wt％至5wt％。取決于組合物的具體最終用途，可將其它成分加入到固體清潔組合物中。這些添加劑可以包括，例如消泡劑(defoamers)或抗起泡劑(antifoamingagents)、表面活性劑、防腐劑、殺蟲劑、阻燃劑、著色劑、抗真菌劑、抗菌劑、起泡劑、緩釋劑、包衣劑、去污劑、抗腐蝕劑、填料、除臭劑等，及其混合物。在一個方面，這些其它添加劑可以以清潔組合物的重量的0.001wt％至25wt％、0.01wt％至15wt％的范圍存在，以及以清潔組合物重量的0.1wt％至5wt％的范圍存在。合適的阻燃劑包括堿金屬和堿土金屬氫氧化物、碳酸鹽和硫酸鹽，氫氧化鋁，含有鋁和鈣或鎂的氫氧化物和碳酸鹽礦物，以及其組合。優選地，阻燃劑可溶于水。最優選地，阻燃劑是堿金屬和堿土金屬硫酸鹽，以及優選是硫酸鎂和硫酸鈉。硫酸鈉和硫酸鎂的組合也改善了清潔組合物的溶解速率，使得在清潔循環結束時不殘留固體殘余物。如本文所用，改善的溶解速率是指當與自動洗衣機(或其他器具)的清潔循環一起使用時清潔組合物的最佳溶解速率。換句話說，本發明的清潔組合物被設計成相對于自動洗衣機(或其他器具)的清潔循環的時間和水溫以最佳速度溶解。一方面，阻燃劑的存在范圍為總清潔組合物重量的5wt％至40wt％。可能需要消泡劑或抗起泡劑以幫助在清潔循環期間防止或減少起泡。消泡劑的非限制性實例包括含硅氧烷的化合物、礦物油、脂肪酸等及其組合。除了含有過氧化物的成分之外，還可使用額外的堿性來源以提高清潔性能。合適的堿性成分包括堿金屬鹽，諸如碳酸鹽，堿金屬氫氧化物或硅酸鹽或類似物。實例包括氫氧化鈉或氫氧化鉀、硅酸鈉或硅酸鉀或偏硅酸鹽或偏硅酸五水合物。其他堿性來源包括乙醇胺和胺等。可以加入表面活性劑以幫助降低洗衣機中的水的表面張力和/或使沉積物松散以便除去。表面活性劑可以選自陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、無機表面活性劑及其組合。非離子表面活性劑、無機表面活性劑及其組合可以是優選的表面活性劑。這些優選的表面活性劑的具體實例包括季銨化合物、胺(諸如椰油烷基二甲基胺)、醇乙氧基化物(諸如月桂醇乙氧基化物)、烯化氧聚合物和共聚物(諸如環氧乙烷/環氧丙烷嵌段共聚物)及其組合。合適的除臭劑可以包括含鋅化合物。例如，可以使用蓖麻醇酸鋅、十一烯酸鋅及其組合。一種市售的含鋅化合物是sorbpy88tq，可從evonikindustriesagofessen(德國)獲得的蓖麻醇酸鋅小球。本發明還涉及含有過氧化物部分的非氧化性(如第5類5.1小類固體氧化劑試驗定義)清潔組合物和制備清潔組合物的方法。過氧化物對有機物質具有漂白效果，因此通常以氧化劑的形式加入到一些洗滌劑中。過碳酸鈉是在家庭和洗衣清潔產品中常用的這種氧化成分。當溶于水時，過碳酸鈉分解成過氧化氫和碳酸鈉。然而，已知過碳酸鈉(和含有過碳酸鈉的組合物)具有差的儲存穩定性，并且通常已經添加添加劑以涂覆過碳酸鈉并降低其對水分的敏感性。這些添加劑包括偏硼酸、硼酸和硼酸鹽(us5,658,873；ep0567140)，堿金屬或堿土金屬硅酸鹽、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽和氯化物(us4,325,933；us5,851,420；us5,462,804；ep0634482)，以及單羧酸和二羧酸(ep0407189)。盡管這些涂布添加劑提高了儲存穩定性，但過碳酸鈉仍然是第5類5.1小類的固體氧化劑。因此，暴露于水分和/或某些溫度可能引發過碳酸鈉的自加速分解，這可能導致不希望的熱和氧釋放。因此，仍然需要一種包含大部分過氧化物部分的組分的固體清潔組合物，其根據第5類5.1小類為非氧化劑。因此，本發明還包括一種膜封裝形式的包含大部分重量的過氧成分的固體清潔組合物，其為非氧化性第5類5.1小類固體。該組合物可以包含至少一種阻燃劑。此外，當在高效洗衣機的清潔循環中使用(洗衣機或其他器具的洗滌桶在清潔循環后基本上無殘留物)時，清潔配方不會留下固體殘余物。包含過氧化物生成成分的非氧化性清潔組合物包含大部分重量的氧化劑。如本文所述，氧化劑包括在水中分解并釋放過氧化氫的那些材料。合適的氧化劑包括過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硅酸鹽及其混合物。膜封裝的清潔組合物由顆粒狀粉末顆粒組成。在一個方面，根據本發明的顆粒組合物的組分的平均粒度應該使得不超過5％的顆粒直徑大于1.7mm，并且不超過5％的顆粒是直徑小于0.5mm。如本文所定義的術語“平均粒度”通過將組合物的樣品在一系列泰勒篩上篩選成多個部分(通常為5個部分)來計算。將由此獲得的部分重量相對于篩孔的孔徑進行繪圖。平均粒度取為樣品重量的50％通過的孔徑。另一方面，顆粒可以具有均勻或不均勻的尺寸。可能希望顆粒形狀在尺寸上大于四分之一英寸，使得粒狀顆粒不會從洗滌桶底部的洞中掉落。顆粒狀粉末清潔組合物的形成可以通過本領域已知的用于產生粒狀顆粒的常規標準方法來實現。如果組合物的成分以液體形式提供，則應通過本領域技術人員已知的用于從組合物中除去液體的任何方式使其脫水。例如，脫水可以通過加熱組合物——諸如在熱空氣烘箱中、通過蒸發、通過暴露于紅外源等及其組合來實現。在清潔組合物脫水后，剩余的干燥殘余物可以與其它成分(諸如前述的那些)組合，并形成所需的顆粒形狀和尺寸。這種形狀處理可以通過任何已知用于形成顆粒的方式進行。在粒狀顆粒形成之后，可以向顆粒外部添加其它添加劑。然后將如此制得的顆粒狀粉末顆粒封裝在聚合物膜材料中。這種封裝通過制造密封袋領域的技術人員已知的方法來實現。膜封裝的清潔組合物(或小袋)理想地適用于清潔器具，諸如自動洗衣機和洗碗機。與硬清潔片或球相反，本文描述的袋的一個優點是該袋表面所呈現的柔軟度。已知清潔片或球會使自動洗衣機的內部洗滌桶產生凹痕。因此，使用柔軟的膜封裝的清潔組合物是相對于現有技術具有優勢。當構建本文所述的膜封裝的清潔組合物時，需要考慮許多因素。例如，袋的溶解速度需要根據袋的最終用途來確定和計算。更具體地，在一個方面，在包括內置清潔循環的洗衣機中，袋在第一漂洗循環期間不應顯著溶解。在第一漂洗循環之后，第二漂洗循環將開始，并且該袋應設計成在該第二漂洗循環期間完全溶解以便最佳地清洗洗衣機。理想地，袋和其中所含的粒狀顆粒應基本上完全溶解在熱水或冷水中，并應包含對機器或清潔循環已經執行后放入機器的衣物無害的成分。應該考慮膜封裝的清潔組合物的其它特征，諸如粒度和袋的整體尺寸。更具體地，粒狀粉末清潔組合物不應該通過洗滌桶中的排水孔離開洗滌桶。袋應具有足夠小的尺寸和重量，使其不會引發內置于洗衣機清潔循環內的重量傳感器。清潔循環旨在感知在循環開始時機器中是否有衣服。如果洗衣桶中有一個過大的膜封裝的清潔袋，重量傳感器將檢測到它，并向機器輸送信號：應進行正常洗滌循環而不是清潔循環。這種情況會導致清潔產品、水和能量的浪費。實施例為了提供更詳細的信息并且說明本發明相對于現有技術的優點，本發明的膜封裝的清潔組合物、制備和評價方法在以下實施例中說明。提供以下實施例僅用于說明的目的，而不應被解釋為以任何方式限制由所附權利要求限定的本發明的范圍。樣品制備制備具有以下配方的顆粒狀清潔組合物：粒狀制劑1：粒狀制劑2：配方重量百分比克數(100克)酒石酸9.50％9.5g香料0.50％0.5g過碳酸鈉90.00％90.0g粒狀制劑3：配方重量百分比克數(100克)酒石酸10.00％10.0g香料0.50％0.5g山梨醇29.50％29.5過碳酸鈉60.00％60.0g制劑1是類似于us2009/0032063a1中描述的“制劑14”的組合物的比較清潔組合物，并相應地制備。制劑2和3是本公開的清潔組合物并如下制備：將過碳酸鈉過篩并置于一夸脫大小的袋子中。然后將香料加入到過碳酸鈉中，并將袋子翻轉數分鐘以確保均勻混合。然后加入酒石酸，再次將袋子翻轉。然后加入山梨醇(制劑3)，再次將袋子翻轉。粒狀制劑1、2和3被封裝在本文描述的一個或多個膜中。膜a、b和c各自為厚度為76微米的溶液澆鑄、聚乙烯醇基、熱塑性膜(可得自monvisol，llcofmerrillville(in))。實施例1–制劑1封裝在膜a中。實施例2–制劑1封裝在膜b中。實施例3–制劑1封裝在膜c中。實施例4–制劑2封裝在膜a中。實施例5–制劑2封裝在膜b中。實施例6–制劑3封裝在膜a中。實施例7–制劑3封裝在膜b中。測試和測試結果通過將每個樣品放置在經標記的高密度聚乙烯(hdpe)罐中并用蓋封閉每個罐，對每個實施例1-7的膜封裝的清潔組合物(或小袋)進行環境測試。在(1)環境溫度和濕度下和(2)38℃和80％相對濕度下測試每個樣品。在這樣的條件下14天后對樣品進行評價。使用蒸餾水在10℃下進行300秒膜溶解度測試。實施例1-3：實施例1、2和3的目視觀察顯示沒有膜或產品褪色。發生小袋膨脹，并且粒狀產品粘附到內膜表面，并伴有一些膜凹陷。顆粒狀清潔組合物在38℃和80％相對濕度的環境中儲存時大部分固化。膜表現出差的抗撕裂性且不能伸展。顆粒狀清潔組合物成功地包含在膜內。由atr光譜確定的膜溶解度測試顯示出為維持溶解度所必需的結構改變。由于無法使膜適當變薄實現傳輸采樣，因此不能計算增塑劑含量。膜水分值幾乎沒有變化。這些樣品不能進行崩解試驗，即樣品不能在期望的300秒時間框內溶解。因此，粒狀制劑1不適合用于膜a、b和c中。實施例4-5：實施例4和5的目視觀察顯示出很多產品粘附，且伴隨白色膜褪色區域，這是由于膜表面上的產品結殼。膜的彈性(例如，膜拉伸的能力)不變。顆粒狀清潔組合物成功地包含在膜內。由atr光譜確定的膜溶解度測試顯示出為維持溶解度所必需的結構改變。增塑劑含量在實施例4中顯示出平均降低20％，在實施例5中平均降低13％。在實施例4和5中，膜水分值增加2％。所有樣品通過崩解試驗，即樣品能夠在期望的300秒第二時間框溶解，除了實施例5在38℃和80％相對濕度環境下。實施例6-7：實施例6和7的目視觀察顯示出一些產品粘附，但是沒有膜或產品褪色區域。膜的彈性(例如，膜拉伸的能力)不變。顆粒狀清潔組合物成功地包含在膜內。由atr光譜確定的膜溶解度測試顯示出為維持溶解度所必需的結構改變。增塑劑含量在實施例6中顯示出平均降低25％，實施例7中平均降低20％。在實施例6和7中，膜水分值增加1％。所有樣品通過崩解試驗，即樣品能夠在期望的300秒第二時間框溶解。使用以下制劑制備其它實施例：粒狀制劑4：粒狀制劑5：膜d(m8630)和e(m8310)各自為厚度為38微米的溶液澆鑄、聚乙烯醇基、熱塑性膜(可得自monvisol，llcofmerrillville(in))。實施例8是制劑4和膜d的膜封裝的清潔組合物。實施例9是制劑4和膜e的膜封裝的清潔組合物。實施例10是制劑5和膜d的膜封裝的清潔組合物。實施例11是制劑5和膜e的膜封裝的清潔組合物。制劑4和5是本公開的清潔組合物并按如下制備：將碳酸鈉和酒石酸置于一夸脫大小的袋子中，并將袋子翻轉數分鐘。然后加入硫酸鈉，再次將袋子翻轉數分鐘。然后加入硫酸鎂，再次將袋子翻轉。將這些粉末材料均勻混合后，將l-81、ppg425和香料加入到袋子中并翻轉直到均勻混合。然后將聚乙烯吡咯烷酮和偏硅酸鈉五水合物加入袋子中并混合。接著，將含鋅化合物加入到袋子中并混合(僅用于制劑5)。然后將過碳酸鈉加入到袋子中并再次翻轉。最后，將苯甲酸鈉加入到袋子中并翻轉3分鐘。在三種不同的環境中測試實施例8至11中每個的各種參數：在環境溫度和濕度下，在38℃和80％相對濕度下，以及38℃和10％相對濕度下。在第零天(未暴露)、第14天、第28天和第42天(僅在38℃和10％相對濕度環境下)進行樣品的目測評估。測試結果：對于實施例8，在所有三種環境中，樣品的目視觀察顯示：(a)沒有可見的膜或產品褪色，(b)在暴露于所有環境時，彈性僅顯示稍微降低，和(c)在所有三個環境下，產品(粒狀洗滌劑粉末)被成功地包在膜內。還測試了斷裂伸長率。結果如下所示：實施例8的伸長率平均值/標準偏差，n＝3斷裂伸長率(％)未暴露392/4742天@23℃,50％rh397/3542天@38℃,80％rh276/7042天@38℃,10％rh291/37已暴露的膜的伸長值在環境條件(23℃，50％rh)下不受影響，而與未處理、未暴露材料相比，在38℃下的環境中暴露的膜的伸長值略微降低。根據monosol標準測試方法205(monosolstandardtestmethod205)，在所有三種環境中，在10℃的蒸餾水中進行膜溶解度測試。結果如下：實施例8的膜溶解度平均值/標準偏差完全溶解時間(秒)崩解時間(秒)未暴露22/19/014天@環境溫度和rh27/311/028天@環境溫度和rh33/411/142天@環境溫度和rh24/111/114天@38℃,80％rh33/313/128天@38℃,80％rh38/313/142天@38℃,80％rh35/514/142天@38℃,10％rh24/113/1測試結果表明，在所有測試環境中產品暴露后，需要最小的時間提高來啟動崩解和完全溶解。對于實施例9，在所有三種環境中，樣品的目視觀察顯示：(a)沒有可見的膜或產品褪色，(b)在暴露于所有環境時，彈性僅顯示稍微降低，和(c)在所有三個環境中，產品(粒狀洗滌劑粉末)被成功地包在膜內。還測試了斷裂伸長率。結果如下所示：實施例9的伸長率與未處理、未暴露材料相比，在所有測試條件下已暴露的膜的伸長值降低。根據monosol標準測試方法205，在所有三種環境中，在10℃的蒸餾水中進行膜溶解度測試。結果如下：實施例9的膜溶解度平均值/標準偏差完全溶解時間(秒)崩解時間(秒)未暴露29/115/114天@環境溫度和rh36/216/128天@環境溫度和rh35/116/142天@環境溫度和rh30/216/114天@38℃,80％rh40/220/128天@38℃,80％rh55/825/342天@38℃,80％rh49/328/242天@38℃,10％rh28/116/2測試結果表明，在38℃和80％rh環境下產品暴露后，需要較小的時間提高來啟動崩解和完全溶解。對于實施例10，在所有三種環境中，樣品的目視觀察顯示：(a)沒有可見的膜或產品褪色，(b)在暴露于所有環境時，彈性僅顯示稍微降低，和(c)在所有三個環境中，產品(粒狀洗滌劑粉末)被成功地包在膜內。還測試了斷裂伸長率。結果如下所示：實施例10的伸長率平均值/標準偏差,n＝3斷裂伸長率(％)未暴露392/4742天@23℃,50％rh394/2042天@38℃,80％rh244/4042天@38℃,10％rh260/18已暴露的膜的伸長值在環境條件(23℃，50％rh)下不受影響，而與未處理、未暴露材料相比，在38℃下的環境中已暴露的膜的伸長值降低。根據monosol標準測試方法205，在所有三種環境中，在10℃的蒸餾水中進行膜溶解度測試。結果如下：實施例10的膜溶解度平均值/標準偏差完全溶解時間(秒)崩解時間(秒)未暴露22/19/014天@環境溫度和rh23/110/128天@環境溫度和rh31/211/042天@環境溫度和rh23/411/114天@38℃,80％rh32/211/128天@38℃,80％rh43/814/242天@38℃,80％rh35/113/242天@38℃,10％rh24/212/1測試結果表明，在所有的測試環境下產品暴露后，需要最小的時間提高來啟動崩解和完全溶解。對于實施例11，在所有三種環境中，樣品的目視觀察顯示：(a)沒有可見的膜或產品褪色，(b)在暴露于所有環境時，彈性僅顯示稍微降低，和(c)在所有三個環境中，產品(粒狀洗滌劑粉末)被成功地包在膜內。還測試了斷裂伸長率。結果如下：實施例11的伸長率平均值/標準偏差,n＝3斷裂伸長率(％)未暴露422/1942天@23℃,50％rh412/3642天@38℃,80％rh119/5142天@38℃,10％rh329/70已暴露的膜的伸長值在環境條件(23℃，50％rh)下不受影響，而與未處理、未暴露材料相比，在38℃下的環境中已暴露的膜的伸長值降低。根據monosol標準測試方法205，在所有三種環境中，在10℃的蒸餾水中進行膜溶解度測試。結果如下：實施例11的膜溶解度平均值/標準偏差完全溶解時間(秒)崩解時間(秒)未暴露29/115/114天@環境溫度和rh30/016/128天@環境溫度和rh40/317/142天@環境溫度和rh27/214/214天@38℃,80％rh38/120/228天@38℃,80％rh55/629/542天@38℃,80％rh53/629/142天@38℃,10％rh29/117/1測試結果表明，在38℃和80％rh的測試環境中產品暴露后，需要較小的時間提高以啟動崩解和完全溶解。本文引用的所有參考，包括出版物、專利申請和專利在此通過引用并入本文，其程度如同每個參考被單獨地和具體地指示通過引用并入并且其全部內容在本文列出。除非在本文另有說明或明顯地與上下文相矛盾，在描述本申請主題的上下文中(特別是在所附權利要求的上下文中)，使用術語“一個(a)”和“一個(an)”和“所述(the)”以及類似的指示物應被解釋為涵蓋單數和復數。除非另有說明，術語“包括(comprising)”、“具有(having)”、“包括(including)”和“包含(containing)”將被解釋為開放式術語(即，意為“包括但不限于”)。除非本文另有說明，本文中值的范圍的描述僅旨在用作單獨提及落在范圍內的每個單獨值的簡寫方法，并且將每個單獨的值并入本說明書中，如同在本文中單獨列舉一樣。本文所述的所有方法可以以任何合適的順序進行，除非本文另有說明或者與上下文明顯矛盾。除非另有聲明，使用本文中提供的任何和所有實施例或示例性語言(例如，“諸如”)僅旨在更好地闡明本申請的主題，并且不對主題的范圍構成限制。說明書中的任何語言不應被解釋為表示任何未被要求保護的元素作為實踐本文描述的主題的必需。本文描述了本申請的主題的優選實施方式，包括發明人已知的用于執行所要求保護的主題的最佳模式。在閱讀前面的描述之后，這些優選實施例的變化對于本領域普通技術人員來說可能變得顯而易見。本發明人期望本領域技術人員適當地應用這些變化，并且本發明人打算以與本文具體描述的不同的方式實施本文所述的主題。因此，本公開包括適用法律允許的所附權利要求中所述的主題的所有修改和等同物。此外，除非本文另有說明或者與上下文明顯矛盾，本公開內容涵蓋了上述元素的所有可能變化的任何組合。當前第1頁12