本發(fā)明有關(guān)于一種有機電激發(fā)光化合物，具體地，是有關(guān)于一種具有喹唑啉結(jié)構(gòu)的有機電激發(fā)光材料。
背景技術(shù)：
有機發(fā)光現(xiàn)象指利用有機物質(zhì)將電能轉(zhuǎn)換為光能的現(xiàn)象。當(dāng)有機物層位于陽極與陰極之間時，在二電極之間施加電壓時，陽極產(chǎn)生正電洞，陰極產(chǎn)生電子并各別注入有機物層。注入的正電洞與電子會合時形成激子，當(dāng)激子由高能階狀態(tài)掉落回低能階狀態(tài)時會以發(fā)光的方式釋放出能量。
除此之外，若由外部于陽極與陰極分別注入正電洞及電子，例如無機薄膜發(fā)光元件，亦即施加一電壓使正負電荷生成正電洞與電子亦可以相同原理發(fā)光。
為了有效率制造有機發(fā)光元件，目前是在發(fā)光元件內(nèi)的有機物層以多層構(gòu)造替代單層來制造。目前使用的大部分有機發(fā)光元件是以蒸鍍電極以及在電極間以多層有機物層構(gòu)造而成的結(jié)構(gòu)，其中有機物層由正電洞注入層、正電洞輸送層、發(fā)光層、電子輸送層及電子注入層等組成，而此多層有機物層結(jié)構(gòu)正被大量使用中。
國際公開案wo2012/108879則揭露了用于有機電激發(fā)光元件的材料，并揭示其以二咔唑基芳基結(jié)構(gòu)化合物作為其有機發(fā)光元件的材料，以及使用此等化合物的有機電致發(fā)光元件；國際公開案wo2012/134124則揭示了用于有機電致發(fā)光材料的化合物，所述化合物具有喹唑啉基團作為骨架，該化合物做成的有機電致發(fā)光元件具有相對于該案申請日的前的產(chǎn)品，有較長的使用期限(lifetime)，該篇前案指出以往的發(fā)光材料因為較低的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(glasstransitiontemperature,tg)而導(dǎo)致熱穩(wěn)定性不佳；以及，tw201441206亦揭示了使用喹唑啉基團作為骨架的有機電致發(fā)光元件材料，該篇前案指出玻璃轉(zhuǎn)化溫度為105℃至170℃，但此篇公開號并未顯示更高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(tg)。
換句話說，有機電激發(fā)光化合物以薄膜形式涂覆到電極后，還要面臨后續(xù)工藝，例如高溫封裝所產(chǎn)生的有機電激發(fā)光化合物的溫度降解，而如果能有更高的玻璃轉(zhuǎn)化溫度則會有更好的熱穩(wěn)定性以防止高溫封裝時所產(chǎn)生的有機電激發(fā)光化合物的溫度降解。因此，為了確保有機電激發(fā)光化合物及有機電激發(fā)光元件的壽命，故亟需開發(fā)具有高發(fā)光效率及高玻璃轉(zhuǎn)化溫度的有機電激發(fā)光材料。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
本發(fā)明提供下列化學(xué)式(i)的化合物：
在前化學(xué)式(i)中，a與a'各自獨立地為r0或r1；其中，r0為9,9'-螺二芴-2'-基；r1為芳香基、雜芳香基、
其中，r2可為選自于由經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳香基及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基所組成的群組的至少一個基，其中前述r2的該基可具有一個以上取代基，并可以是相同或是不同的取代基。
其中，r3與r4各自獨立地可為選自于由經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳香基及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基所組成的群組的至少一個基，或者r3與r4與其所連接的原子共同形成芴基，其中前述r3與r4的該基可具有一個以上取代基，并可以是相同或是不同的取代基。
而當(dāng)化學(xué)式(i)化合物的a為r0時，a'非為9-苯基-7h-苯并[c]咔唑基。
本發(fā)明提供一種有機電激發(fā)光元件，其至少包括一陽極、一電洞注入層、一電洞傳輸層、一發(fā)光層、一電子傳輸層、一電子注入層及一陰極；其中，該電洞傳輸層更可包含一電洞傳輸層一及一電洞傳輸層二；其中，前述的各該層的至少其中一層的材料包括化學(xué)式(i)所示的有機電激發(fā)光化合物，藉此達到該有機電激發(fā)光元件的高發(fā)光效率、高玻璃轉(zhuǎn)化溫度及高熱穩(wěn)定性。
本發(fā)明的化學(xué)式(i)化合物可為該電子傳輸層的材料，更可藉此達到該有機電激發(fā)光元件的高發(fā)光效率、高玻璃轉(zhuǎn)化溫度及高熱穩(wěn)定性。
附圖說明
圖1為本發(fā)明一實施例的有機電激發(fā)光元件的結(jié)構(gòu)示意圖。
圖號說明：
100有機電激發(fā)光元件
10陽極
20電洞注入層
30電洞傳輸層一
40電洞傳輸層二
50發(fā)光層
60電子傳輸層
70電子注入層
80陰極。
具體實施方式
圖1為本發(fā)明一實施例的有機電激發(fā)光元件的結(jié)構(gòu)示意圖。請參照圖1，有機電激發(fā)光元件100至少包括一陽極10、一電洞注入層20、一電洞傳輸層、一發(fā)光層50、一電子傳輸層60、一電子注入層70及一陰極80；其中，該電洞傳輸層更可包含一電洞傳輸層一30及一電洞傳輸層二40；其中，前述的各該層的至少其中一層的材料包含下列化學(xué)式(i)所示的有機電激發(fā)光化合物，可藉此達到該有機電激發(fā)光元件的高發(fā)光效率、高玻璃轉(zhuǎn)化溫度及高熱穩(wěn)定性。尤其當(dāng)該電子傳輸層60的材料包含下列化學(xué)式(i)所示的有機電激發(fā)光化合物時，更可藉此達到該有機電激發(fā)光元件的高發(fā)光效率、高玻璃轉(zhuǎn)化溫度及高熱穩(wěn)定性。
本發(fā)明可應(yīng)用于該有機電激發(fā)光元件的化合物如化學(xué)式(i)所示。于該化學(xué)式(i)化合物中，a與a'各自獨立地為r0或r1；其中，r0為9,9'-螺二芴-2'-基；r1取代基為芳香基、雜芳香基、
其中，r2可為選自于由經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳香基及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基所組成的群組的至少一個基，其中前述r2的該基可具有一個以上取代基，并可以是相同或是不同的取代基。
其中，r3與r4各自獨立地可為選自于由經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳香基及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基所組成的群組的至少一個基，或者r3與r4與其所連接的原子共同形成芴基，其中前述r3與r4的該基團可具有一個以上取代基，并可以是相同或是不同的取代基。
而當(dāng)化學(xué)式(i)化合物的a為r0時，a'非為9-苯基-7h-苯并[c]咔唑基。
前述化學(xué)式(i)的化合物的一個例子，可以如下述化學(xué)式(ii)的化合物：
其中，r5至r9互相可以相同亦可以不同，各自獨立地可為選自于由氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳香基及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基所組成的群組的至少一個基。
前述化學(xué)式(i)的化合物的其他例子有下述化學(xué)式(iii)、化學(xué)式(iv)、化學(xué)式(v)的化合物：
在前述化學(xué)式(iii)、化學(xué)式(iv)、化學(xué)式(v)中，x與x'如化學(xué)式(i)的定義。
前述化學(xué)式(i)的化合物的其他例子有下述化學(xué)式(vi)的化合物：
其中，r5'至r9'互相可以相同亦可以不同，各自獨立地可為選自于由氫、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的烷基、氰基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的芳香基、經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜芳香基及經(jīng)取代或未經(jīng)取代的雜環(huán)基所組成的群組的至少一個基。
前述化學(xué)式(i)的化合物的其他例子有下述化學(xué)式(vii)、化學(xué)式(viii)、化學(xué)式(ix)的化合物：
在前述化學(xué)式(vii)、化學(xué)式(viii)、化學(xué)式(ix)中，x與x'如化學(xué)式(i)的定義。
以下具體說明前述化學(xué)式(i)至化學(xué)式(ix)所述的取代基的例子，但是未只限定此等。
前述烷基以c1至c5烷基為佳，該c1至c5烷基可以為直鏈烷基或分支鏈烷基，例如甲基、乙基或丙基的直鏈烷基，或者異丙基或三級丁基等分支鏈烷基。
前述芳香基則以苯基的單環(huán)芳香族環(huán)基，或者是具有芘(pyrene)基或苯并苊(fluoranthene)基的多環(huán)芳香族環(huán)基為佳。
前述雜芳香基則以吡啶基、咪唑基、吡唑基、噁唑基、異噁唑基或噻唑基的單環(huán)雜芳香環(huán)基，或者為芘基、咔唑基、吡咯并吡啶基、吲唑基、吲哚基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、7h-二苯并[c,g]咔唑基或二苯并呋喃基等多環(huán)雜芳香環(huán)基為佳。
前述雜環(huán)基為選自于由噻蒽基、9,9-二甲基芴(9,9-dimethylfluorene)基、9,9-二苯芴(9,9-diphenylfluorene)基及二苯并呋喃基所組成的群組的至少一個基。
前述化學(xué)式(i)至化學(xué)式(ix)的化合物的具體例子有如下述族群1所列的化合物，但并未只限定于此等。
[族群1]：
然而上述族群1僅用以舉例說明本發(fā)明而已，并非用以限制本發(fā)明。未在族群1中予以說明，但符合前述化學(xué)式(i)至化學(xué)式(ix)結(jié)構(gòu)的化合物，俱屬本發(fā)明范圍。
本發(fā)明化合物可以通過所屬領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的合成步驟例如硼化反應(yīng)、buchwaldhartwicoupling、suzukicoupling等方法來制備。舉例來說，其可以根據(jù)以下反應(yīng)流程1或2來制備。而用于這些偶合反應(yīng)的反應(yīng)條件，對于該有機合成領(lǐng)域的技術(shù)人員是已知的。
以下藉由實施例詳細說明本發(fā)明的性質(zhì)與功效。該實施例僅用于說明本發(fā)明的性質(zhì)，本發(fā)明并不限定于該實施例所例示者。
合成化合物1的原料，9,9'-螺二芴-2'-基硼酸(化合物1a)：
取10克2-溴-9,9'-螺二芴與100毫升無水的四氫呋喃加入1升長頸瓶，以液態(tài)氮冷卻至-78℃，攪拌下先后緩慢滴加20.2毫升正丁基鋰與硼酸三甲酯，加完后自然回到室溫，加入適量稀鹽酸水解，再以乙酸乙酯(ethylacetate)萃取，分離出有機層后以無水硫酸鈉干燥，并減壓去除溶劑，以己烷析出產(chǎn)物7克。
合成化合物1的中間體，2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)：
10克2,4-二氯喹唑啉(2,4-dichloroquinazoline)、18克9,9'-螺二芴-2'-基硼酸(9,9'-spirobi[fluoren]-2-ylboronicacid)(化合物1a)、2.3克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、22毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。以水淬滅反應(yīng)，分離出有機層后，以無水硫酸鈉干燥，且減壓去除溶劑以產(chǎn)生16克白色固體。
合成化合物1，2-苯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)、5.1克苯硼酸(phenylboronicacid)、1.2克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、20毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，再用水清洗固體去除堿殘留。并以乙酸乙酯(ethylacetate)清洗固體，則可得到10.3克白色固體的化合物。
合成化合物25，2,4-二[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉：
10克2,4-二氯喹唑啉(2,4-dichloroquinazoline)、38克9,9'-螺二芴-2'-基硼酸(9,9'-spirobi[fluoren]-2-ylboronicacid)(化合物1a)、4.6克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、250毫升甲苯(toluene)、50毫升乙醇及100毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，再用水清洗固體去除堿殘留，分離出有機層后，以無水硫酸鈉干燥。并以乙酸乙酯(ethylacetate)清洗固體，則可得到26克淡黃色固體的化合物。
合成化合物51的中間體，2-氯-4-[9,9-二甲基芴-2-基]喹唑啉(化合物51a)：
30克2,4-二氯喹唑啉(2,4-dichloroquinazoline)、35.9克9,9-二甲基芴-2-基硼酸(9,9-dimethyl-9h-fluorene-2-ylboronicacid)、8.7克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、450毫升甲苯(toluene)、65毫升乙醇及200毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。以水淬滅反應(yīng)后，用水清洗有機層去除堿殘留，分離出有機層后，以無水硫酸鈉干燥，再將有機層濃縮，以甲醇做析出，得白色固體28克。
合成化合物51，2-[9,9'-螺二芴-2'-基]-4-[9,9-二甲基芴-2-基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9-二甲基芴-2-基]喹唑啉(化合物51a)、20.2克9,9'-螺二芴-2'-基硼酸(9,9'-spirobi[fluoren]-2-ylboronicacid)(化合物1a)、1.62克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、25毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。以水淬滅反應(yīng)后，用水清洗有機層去除堿殘留，分離出有機層后，以無水硫酸鈉干燥，再將有機層濃縮，并以管柱層析術(shù)分離出產(chǎn)物，得白色固體13克。
合成化合物23，2-[9,9-二甲基芴-2-基]-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)、5.5克9,9-二甲基芴-2-硼酸(9,9-dimethyl-9h-fluorene-2-ylboronicacid)、1.2克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、20毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，再用水清洗固體去除堿殘留。并以乙酸乙酯(ethylacetate)清洗固體，則可得到9.3克白色固體的化合物。
合成化合物16，2-吡啶-3-基-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)、5.1克3-吡啶基硼酸(3-pyridinylboronicacid)、1.21克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、25毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。以水淬滅反應(yīng)后，用水清洗有機層去除堿殘留分離出有機層后，以無水硫酸鈉干燥，再將有機層濃縮，并以甲醇做析出，得白色固體。
合成化合物17，2-吡啶-4-基-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)、5.1克4-吡啶基硼酸(4-pyridinylboronicacid)、1.21克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、25毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，分離出固體，以乙酸乙酯與正己烷做再結(jié)晶，得白色固體7.3克。
合成化合物5，2-[4-氰基苯基]-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)、3.3克4-氰基苯硼酸(4-cyanophenylboronicacid)、1.2克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、22毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，再用水清洗固體去除堿殘留。并以乙酸乙酯(ethylacetate)清洗固體，則可得到9.3克白色固體的化合物。
合成化合物33的中間體，2-氯-4-[4-氰基苯基]喹唑啉(化合物33a)：
10克2,4-二氯喹唑啉(2,4-dichloro-quinazoline)、7克4-氰基苯硼酸(4-cyanophenylboronicacid)、2.3克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、22毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。以水淬滅反應(yīng)，以鹽水洗滌甲苯層并以無水硫酸鈉干燥，且減壓去除溶劑，產(chǎn)生8.1克淡黃色固體。
合成化合物33，2-[9,9'-螺二芴-2'-基]-4-[4-氰基苯基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[4-氰基苯基]喹唑啉(化合物33a)、17.1克9,9'-螺二芴-2'-基硼酸(9,9'-spirobi[9h-fluoren]-2'-ylboronicacid)(化合物1a)、2克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、22毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，再用水清洗固體去除堿殘留。并以乙酸乙酯(ethylacetate)清洗固體，則可得到16.5克白色固體的化合物。
合成化合物8，2-[4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基]-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)、9.84克4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基硼酸(4-(1-phenyl-1h-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronicacid)、1.21克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、25毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，分離出固體，以甲苯加熱溶解后，在以己烷做析出，得白色固體12克。
合成化合物36的中間體，2-氯-4-[4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基]喹唑啉(化合物36a)：
30克2,4-二氯喹唑啉(2,4-dichloro-quinazoline)、47.35克4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基硼酸(4-(1-phenyl-1h-benzo[d]imidazol-2-yl)phenylboronicacid)、8.7克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、450毫升甲苯(toluene)、66毫升乙醇及200毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，分離出固體，以甲苯加熱溶解后，在以己烷做析出，產(chǎn)生53克淡黃色固體。
合成化合物36，2-(9,9'-螺二芴-2'-基)-4-[4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基]喹唑啉：
10克2-氯-4-[4-(1-苯基-1h-苯并[d]咪唑-2-基)苯基]喹唑啉(化合物36a)、9.99克9,9'-螺二芴-2'-基硼酸(9,9'-spirobi[fluoren]-2-ylboronicacid)(化合物1a)、1.33克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、25毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，分離出固體，以甲苯加熱溶解后，在以己烷做析出，得白色固體12克。
合成化合物52的原料，9,9-二苯芴-2-基硼酸(化合物52a)：
取10克2-溴-9,9-二苯芴與100毫升無水的四氫呋喃加入1升長頸瓶，以液態(tài)氮冷卻至-78℃，攪拌下先后緩慢滴加25.2毫升正丁基鋰與硼酸三甲酯，加完后自然回到室溫，加入適量稀鹽酸水解，再以乙酸乙酯(ethylacetate)萃取，分離出有機層后以無水硫酸鈉干燥，并減壓去除溶劑，以己烷析出產(chǎn)物4克。
合成化合物52的中間體，2-氯-4-(9,9-二苯芴-2-基)喹唑啉(化合物52b)：
20克2,4-二氯喹唑啉(2,4-dichloro-quinazoline)、40克9,9-二苯芴-2-基硼酸(化合物52a)、5.8克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、300毫升甲苯(toluene)、44毫升乙醇及130毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入500毫升長頸瓶，并回流16小時。以水淬滅反應(yīng)后，用水清洗有機層去除堿殘留分離出有機層后，以無水硫酸鈉干燥，再將有機層濃縮，并以甲醇做析出，得白色固體25克。
合成化合物52，2-(9,9'-螺二芴-2'-基)-4-(9,9-二苯芴-2-基)喹唑啉：
10克2-氯-4-(9,9-二苯芴-2-基)喹唑啉(化合物52b)、11.23克9,9'-螺二芴-2'-基硼酸(9,9'-spirobi[fluoren]-2-ylboronicacid)(化合物1a)、1.2克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、25毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，分離出固體，以甲苯加熱溶解后，在以己烷做析出，得白色固體12克。
合成化合物10，2-[3-(7h-二苯[c,g]咔唑-7-基)苯基]-4-(9,9'-螺二芴-2'-基)喹唑啉：
10克2-氯-4-[9,9'-螺二芴-2'-基]喹唑啉(化合物1b)、12.13克3-(7h-二苯[c,g]咔唑-7-基)苯硼酸、1.21克四(三苯基磷)鈀(tetrakis(triphenylphosphine)palladium)、150毫升甲苯(toluene)、25毫升乙醇及65毫升2m的碳酸鉀水溶液(aqueoussolutionofpotassiumcarbonate)的混合物加入2升長頸瓶，并回流16小時。反應(yīng)生成固體，以水淬滅反應(yīng)后，分離出固體，以甲苯加熱溶解后，在以己烷做析出，得白色固體7.3克。
本發(fā)明的其他化合物可使用一或多個以上討論的反應(yīng)來形成。藉由2,4-二氯喹唑啉與適合的硼酸進行鈴木偶合反應(yīng)(suzukicoupling)，或是其他適合的偶合化學(xué)作用，而將經(jīng)取代的2-氯喹唑啉化合物轉(zhuǎn)變?yōu)樽罱K產(chǎn)物。
有機電激發(fā)光元件的制造實施例1于基底(ito,indiumtinoxide)加載蒸鍍系統(tǒng)使用前，先以溶劑及紫外線臭氧清洗基底進行脫脂，此ito基底做為有機電激發(fā)光元件的陽極10。之后，將基底傳送至真空沉積室，于基底的頂部沉積所有層。下列各層由加熱的蒸鍍舟在約10-6托(torr)的真空度依序沉積：
a)電洞注入層20，厚度20奈米，hat-cn(hat-cn為臺灣昱鐳光電科技股份有限公司的商品名)，其化學(xué)式標示于下列表1；
b)電洞傳輸層一30，厚度170奈米，ht-1(ht-1為臺灣昱鐳光電科技股份有限公司的商品名)，其化學(xué)式標示于下列表1；
c)電洞傳輸層二40，厚度10奈米，ht-2(ht-2為臺灣昱鐳光電科技股份有限公司的商品名)，其化學(xué)式標示于下列表1；
d)發(fā)光層50，厚度25奈米，包含摻雜有4％體積比bd的bh(bd和bh為臺灣昱鐳光電科技股份有限公司的商品名)，其化學(xué)式標示于下列表1；
e)電子傳輸層60，厚度25奈米，包含摻雜有喹啉鋰(liq)的前述化合物52，liq化學(xué)式標示于下列表1；
f)電子注入層70，厚度0.5奈米，氟化鋰(lif)；
及g)陰極80，厚度約150奈米，包含鋁(al)。
表1
元件結(jié)構(gòu)可表示如：ito(indiumtinoxide)/hat-cn(20奈米)/ht-1(170奈米)/ht-2(10奈米)/bh-4％bd(25奈米)/化合物52(25奈米)：liq(1奈米)/氟化鋰(0.5奈米)/al(150奈米)。
于沉積形成上述各層后，該有機電激發(fā)光元件自沉積室傳送至干燥箱中，隨即以熱固化的樹脂及玻璃蓋板進行封裝。該有機電激發(fā)光元件具有3平方毫米的發(fā)光區(qū)域。于連接外部電源后，該有機電激發(fā)光元件于直流電壓下運作。
所有制成的有機發(fā)光元件的電激發(fā)光性質(zhì)均使用定電流源(keithley2400sourcemeter,madebykeithleyinstruments,inc.,cleveland,ohio)及亮度計(photoresearchspectrascanpr650,madebyphotoresearch,inc.,chatsworth,calif.)于室溫下進行測量。
有機電激發(fā)光元件的制造實施例2。
實施例2的制造方法相同于實施例1。其實施例2的結(jié)構(gòu)可被表示如：ito/hat-cn(16奈米)/ht-1(175奈米)/ht-2(15奈米)/bh-4％bd(25奈米)/化合物25(25奈米)：liq(1奈米)/氟化鋰(1奈米)/al(150奈米)。
有機電激發(fā)光元件的制造比較例1。
比較例1的制造方法相同于實施例1。其比較例1的結(jié)構(gòu)可被表示如：ito/hat-cn(20奈米)/ht-1(170奈米)/ht-2(10奈米)/bh-4％bd(25奈米)/化合物c(25奈米)：liq(1奈米)/氟化鋰(0.5奈米)/al(180奈米)。
前述實施例1至2及比較例1中所使用的化合物可使用熱示差掃描卡量計(differentialscanningcalorimetry)來測量玻璃轉(zhuǎn)移溫度(tg)，其結(jié)果顯示于表2。
前述實施例1及2制成的有機電激發(fā)光元件的有機電激發(fā)光化合物的玻璃轉(zhuǎn)化溫度tg及最大發(fā)光效率顯示于表2。
表2
而藉由表1及表2可看出，本發(fā)明包含有族群1所列的實施例1化合物52及實施例2化合物25的tg分別是189℃及199℃，高于比較例1化合物c的153℃，因此本發(fā)明的化學(xué)式(i)的化合物具有良好的熱穩(wěn)定性。
實施例1化合物52及實施例2化合物25的最大發(fā)光效率分別是1068cd/a及978cd/a，高于比較例1化合物c的954cd/a，因此本發(fā)明的化學(xué)式(i)的化合物具有良好的發(fā)光效率。
如上所述，包含有本發(fā)明的有機電激發(fā)光化合物的有機電激發(fā)光元件材料的有機電激發(fā)光元件可實現(xiàn)高發(fā)光效率及熱穩(wěn)定性的特性。雖然本發(fā)明已透過特定具體實施例揭露和說明，然本發(fā)明適用于各種其他具體實施例對本領(lǐng)域具有通常知識者為顯而易見。因此，本發(fā)明的保護范圍當(dāng)是本案所附的權(quán)利要求所界定者為準。