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一種HDPE多單體接枝聚合物及其制備方法與流程

文檔序號:11096539閱讀:981來源:國知局

本發明涉及聚合物接枝改性領域,具體來講是一種HDPE多單體接枝聚合物及其制備方法。



背景技術:

高密度聚乙烯(HDPE)是一種用途很廣的通用塑料。因其價格低廉、結晶度高、綜合性能好等優點而被廣泛用于制作各種生活用具和工業器件。

為了提高HDPE 的性能和擴大應用范圍, 可以與其他極性單體進行接枝共聚制備帶有極性基團的官能化 HDPE。這些共聚單體有:MAH、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯等。

接枝到 HDPE 主鏈上的方法有很多,如熔融接枝、溶液接枝、固相接枝、 等離子接枝、輻射接枝等。

目前存在的接枝主要有一單體接枝,雖然有部分學者已經著手研究多單體的接枝,但是總體而言在接枝反應中,副反應多,剩余單體難以出去,嚴重影響接枝聚合物的力學性能,特別是剛性和韌性難以兼具。



技術實現要素:

本發明的目的在于,針對上述存在的問題,公開了一種HDPE多單體接枝聚合物,所述的接枝單體包括不飽和硅烷和甲基丙烯酸β-羥乙酯。

作為改進,所述的不飽和硅烷單體含有苯環或者吡啶環。

進一步的,所述的不飽和硅烷單體選自:三苯氧基乙烯基硅烷、3-氯丙基二甲基乙烯基硅烷、三苯基乙烯基硅烷、二甲基苯基乙烯基硅烷、二甲基(2-吡啶基)乙烯基硅烷。

進一步的,所述的聚合物及接枝單體原料重量份如下:HDPE100份,不飽和硅烷單體5-20份,甲基丙烯酸β-羥乙酯單體5-20份。

本發明同時公開了一種HDPE多單體接枝聚合物的制備方法,包括以下步驟:

步驟A:將不飽和硅烷、甲基丙烯酸β-羥乙酯均勻混合;

步驟B: 將HDPE在流變儀中熔融;

步驟C:步驟A后的混合物以及引發劑加入到流變儀中,反應5 min -10min。

其中,步驟B中所述的流變儀優選MCR流變儀。

作為改進,所述的引發劑選自過氧化苯甲酰、過氧化月桂酰、異丙苯過氧化氫、叔丁基過氧化氫、過氧化二異丙苯、過氧化叔戊酸叔丁基酯、過氧化甲乙酮、過氧化環己酮、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二環己酯。

作為改進,所述的引發劑為過氧化苯甲酰和過氧化二異丙苯的混合物,摩爾比為1:(0.7-1.5)。

作為改進,所述步驟B的熔融時間為1-5min,所述步驟C引發劑為HDPE重量的0.1%-2%。

接枝率的測定方法:取0.5g純化后接枝物置于60mL二甲苯中,加熱回流,使之完全溶解;乘熱加入0.1mol/L的氫氧化鉀為甲醇溶液10mL,添加酚酞作指示劑。再用0.1 mol/L的草酸溶液滴定,計算接枝率及接枝效率:

本發明的有益效果是,本發明制得的接枝聚合物產物純度高、副反應較少,同時未反應單體含量少,同時交聯副反應基本沒有,導致產品具有較好的力學性能,兼具拉伸強度和韌性。

具體實施方式

為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白,以下結合實施例,對本發明進行進一步詳細說明。應當理解,此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明,并不用于限定本發明。

具體實施例1:

步驟A:將三苯氧基乙烯基硅烷5份、甲基丙烯酸β-羥乙酯20份均勻混合;

步驟B: 將HDPE100份在MCR流變儀中熔融1min;

步驟C:步驟A后的混合物以及引發劑過氧化苯甲酰加入到流變儀中,引發劑為HDPE重量的0.1%,反應5 min,制得所述的接枝聚合物。

具體實施例2:

步驟A:將3-氯丙基二甲基乙烯基硅烷20份、甲基丙烯酸β-羥乙酯5份均勻混合;

步驟B: 將HDPE100份在MCR流變儀中熔融5min;

步驟C:步驟A后的混合物以及引發劑過氧化月桂酰加入到流變儀中,引發劑為HDPE重量的0.1%,反應10min,制得所述的接枝聚合物。

具體實施例3:

步驟A:將二甲基苯基乙烯基硅烷5份、甲基丙烯酸β-羥乙酯20份均勻混合;

步驟B: 將HDPE100份在MCR流變儀中熔融3min;

步驟C:步驟A后的混合物以及引發劑過氧化苯甲酰加入到流變儀中,引發劑為HDPE重量的0.1%反應10min,制得所述的接枝聚合物。

具體實施例4:

步驟A:將3-氯丙基二甲基乙烯基硅烷20份、甲基丙烯酸β-羥乙酯5份均勻混合;

步驟B: 將HDPE100份在MCR流變儀中熔融5min;

步驟C:步驟A后的混合物以及引發劑過氧化苯甲酰加入到流變儀中,引發劑為HDPE重量的0.1%,反應10min,制得所述的接枝聚合物。

具體實施例5:

步驟A:將三苯氧基乙烯基硅烷5份、甲基丙烯酸β-羥乙酯20份均勻混合;

步驟B: 將HDPE100份在MCR流變儀中熔融1min;

步驟C:步驟A后的混合物以及引發劑過氧化苯甲酰加入到流變儀中,引發劑為HDPE重量的0.1%,反應5 min,制得所述的接枝聚合物。

具體實施例6:

步驟A:將三苯氧基乙烯基硅烷20份、甲基丙烯酸β-羥乙酯5份均勻混合;

步驟B: 將HDPE100份在MCR流變儀中熔融1min;

步驟C:步驟A后的混合物以及引發劑過氧化苯甲酰加入到流變儀中,引發劑為HDPE重量的0.2%,反應10min,制得所述的接枝聚合物。

聚接枝后的聚合物,加入到二甲苯,加熱回流,把混合液倒入丙酮攪拌沉淀,將沉淀物用丙酮洗滌,干燥,制得制品。

對接枝聚合物及制品性能檢測如下:

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