本發明屬于石油樹脂的制備領域，特別涉及一種淺色C5/C10共聚樹脂的制備方法。
背景技術：
：石油樹脂是以乙烯裝置的副產物C5、C9餾分等為主要原料，經催化聚合或自由基聚合得到的固態或粘稠狀液態的中低相對分子量聚合物。按樹脂構成的單體和分子結構，可大致分為芳烴石油樹脂、脂肪族石油樹脂及脂環族石油樹脂等。乙烯副產C5餾分目前已廣泛應用于樹脂合成，其中間戊二烯(PD)、環戊二烯(CPD)等為石油樹脂合成中的主要單體。乙烯副產C10餾分，亦即C10抽余油，為裂解萘餾分提取萘后獲得，其中含有茚(Indene)、甲基茚(Methyl-Indene)、甲基苯乙烯(Methyl-Styrene)、萘、甲基萘等適用于合成的芳烴單體，這些芳烴單體都含有大共軛電子云結構，容易與某些擁有親電基團單體進行共聚；此外芳環也是一個理想親電取代反應底物，易在芳環上引入各類極性基團進行化學改性。專利CN94110604.7提供了一種采用液體復合三氯化鋁雙陽離子絡合物(LAL)作催化劑，以富含苯乙烯、茚的C9餾分為原料制備11#色，可用于橡膠輪胎行業的苯乙烯-茚樹脂的方法；呂景峰等提及了利用石油裂解副產品C9生產軟化點97℃，色號為12#的苯乙烯-茚樹脂；US4113931提供了一種催化聚合制備茚樹脂的連續生產工藝；專利US2285416提供一種適用于膠黏劑領域的苯并呋喃-茚共聚樹脂的制備方法；US4603186提供一種低特性粘度的丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯-甲基苯乙烯/苯乙烯-茚四元共聚物的制備方法；JP2014237620A提及高純度茚及茚樹脂的制備，但未詳細介紹茚樹脂制備工藝。技術實現要素：本發明所要解決的技術問題是提供一種淺色C5/C10共聚樹脂的制備方法，本發明方法聚合條件溫和，所得共聚石油樹脂具有色相淺、適宜的軟化點及優良的相容特性。本發明的一種淺色C5/C10共聚樹脂的制備方法，包括：(1)乙烯副產C10餾分減壓精餾截取沸點在140～210℃的C10餾分A；將餾分A、C5雙烯烴富集餾分B、C5單烯烴餾分C按質量比1∶(1～4)∶(1～4)混合得到聚合原料D；(2)溶劑中加入聚合原料D，同時加入無水三氯化鋁催化劑，在25～90℃下反應2.5～5h，然后后處理，即得淺色C5/C10共聚樹脂；其中溶劑占總物料的30～60wt％；無水三氯化鋁催化劑占總物料質量0.5～2wt％。所述步驟(1)中加壓精餾為在真空度-0.085～-0.096MPa下減壓精餾。所述步驟(1)中C10餾分A的組分包括：苯乙烯0.5～10wt％，甲基苯乙烯5～25wt％，茚8～40wt％，甲基茚5～50wt％，雙環戊二烯0～2wt％，其余為C8～C10飽和芳烴組分。所述步驟(1)中C5雙烯烴富集餾分B的組分包括：異戊二烯0～35wt％，間戊二烯10～70wt％，環戊二烯0～20wt％，其余為C4～C6烴類組分。所述步驟(1)中C5單烯烴餾分C的組分包括：異戊烯10～60wt％，正戊烯5～15wt％，2-戊烯10～30wt％，環戊烯0～30wt％，其余為C4～C6烴類組分。所述步驟(2)中聚合原料D，其組分為苯乙烯0.06～3.33wt％，甲基苯乙烯0.56～8.33wt％，茚0.89～13.33wt％，甲基茚0.56～16.67wt％，雙環戊二烯0～0.67wt％，異戊二烯0～23.33wt％，間戊二烯1.67～46.67wt％，環戊二烯0～13.33wt％，異戊烯1.67～40wt％，正戊烯0.83～10wt％，2-戊烯1.67～20wt％，環戊烯0～13.33wt％，其余為C4～C10烴類組分。步驟(2)中在帶攪拌的高壓反應釜內進行反應。所述步驟(2)中溶劑為沸點在40～80℃的飽和烷烴、環烷烴中的一種或幾種，或為沸點在80～200℃的飽和芳烴混合物。溶劑為沸點在40～80℃的飽和烷烴、環烷烴中的一種或幾種，如正戊烷、異戊烷、環戊烷、甲基戊烷、正己烷、環己烷等，或者為沸點在80～200℃的飽和芳烴混合物，如苯、甲苯、二甲苯、三甲苯等所述步驟(2)中后處理為聚合液以5wt％NaOH水溶液在30～90℃溫度下堿洗脫除催化劑，然后以清水洗滌至中性，獲得淺黃色樹脂液；然后樹脂液先經40～100℃溫度下常壓蒸餾脫除C5溶劑，再于溫度180～250℃、壓力-0.075～-0.090MPa下減壓精餾脫除C10溶劑及低聚物。所述步驟(2)中淺色C5/C10共聚樹脂軟化點80～110℃，Gardner色號≤6#。有益效果(1)本發明采用C5烯烴與C10餾分經催化聚合得到共聚樹脂，樹脂分子內兼具脂肪烴和芳香烴結構，具有優良的膠黏性能和相容性能；(2)通過調整原料中C5與C10餾分可聚組分比率，可以有效調節樹脂軟化點、色號、熔融粘度等性能，使樹脂具有廣泛的應用領域；(3)本發明工藝簡便，獲得共聚樹脂色號淺、軟化點適中，產品適用于SBS、SIS等體系的膠黏劑領域。具體實施方式下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。乙烯副產C10原料、C10餾分A的典型組成：表1C10餾分的典型組成，wt％組分C10原料C10餾分A苯乙烯2.53.0二甲苯3.04.5甲基苯乙烯13.023.0三甲苯7.012.0雙環戊二烯0.51.0茚16.025.0甲基茚18.030.0萘21.00.5其余組分19.01.0C5餾分B的典型組成：表2C5餾分B的典型組成，wt％組分C5餾分B異戊二烯15.0間戊二烯48.0環戊二烯1.5其余組分35.5C5餾分C的典型組成：表3C5餾分C的典型組成，wt％組分C5餾分C異戊烯45.0正戊烯12.52-戊烯8.5環戊烯20.0其余組分14.0實施例1將C10餾分A、C5餾分B及C5餾分C按質量比1∶3∶2混合得到聚合原料D。在帶攪拌的高壓反應釜內預先加入占總物料60wt％的環己烷溶劑，之后緩慢加入聚合原料D，同時加入占總物料質量1.0wt％的無水三氯化鋁催化劑，令其在30℃下反應3小時，得到紅棕色聚合液。上述聚合液以5wt％NaOH水溶液在70℃溫度下堿洗脫除催化劑，然后以清水洗滌至中性，得到淺黃色樹脂液；上述樹脂液先經70℃溫度下常壓蒸餾脫除C5溶劑，再于溫度220℃、壓力-0.090MPa下減壓精餾脫除C10溶劑及低聚物，即得到軟化點為105℃，Gardner色號為4#的C5/C10共聚石油樹脂。實施例2將C10餾分A、C5餾分B及C5餾分C按質量比1∶4∶2混合得到聚合原料D。在帶攪拌的高壓反應釜內預先加入占總物料60wt％的二甲苯溶劑，之后緩慢加入聚合原料D，同時加入占總物料質量1.0wt％的無水三氯化鋁催化劑，令其在60℃下反應3小時，得到紅棕色聚合液。上述聚合液以5wt％NaOH水溶液在90℃溫度下堿洗脫除催化劑，然后以清水洗滌至中性，得到淺黃色樹脂液；上述樹脂液先經70℃溫度下常壓蒸餾脫除C5溶劑，再于溫度240℃、壓力-0.090MPa下減壓精餾脫除C10溶劑及低聚物，即得到軟化點為113℃，Gardner色號為6#的C5/C10共聚石油樹脂。實施例3將C10餾分A、C5餾分B及C5餾分C按質量比1∶4∶4混合得到聚合原料D。在帶攪拌的高壓反應釜內預先加入占總物料60wt％的正己烷溶劑，之后緩慢加入聚合原料D，同時加入占總物料質量1.5wt％的無水三氯化鋁催化劑，令其在50℃下反應5小時，得到紅棕色聚合液。上述聚合液以5wt％NaOH水溶液在70℃溫度下堿洗脫除催化劑，然后以清水洗滌至中性，得到淺黃色樹脂液；上述樹脂液先經70℃溫度下常壓蒸餾脫除C5溶劑，再于溫度220℃、壓力-0.090MPa下減壓精餾脫除C10溶劑及低聚物，即得到軟化點為89℃，Gardner色號為4#的C5/C10共聚石油樹脂。當前第1頁1 2 3