本發(fā)明涉及合成樹脂及塑料技術領域，具體涉及一種聚丁二烯-b-聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的制備方法。
背景技術：
作為一種重要的研究嵌段共聚物的微相分離與結晶行為的模型聚合物，聚乙烯-b-聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物通常先由負離子聚合合成聚丁二烯-b-聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物，然后氫化獲得，即以烷基鋰為引發(fā)劑，采用負離子聚合制得單分散的活性聚丁二烯鋰鏈段，然后加入環(huán)氧乙烷，形成烷氧基鋰，其反應活性很低，不能進行環(huán)氧乙烷的鏈增長反應，無法合成PB-b-PEO嵌段共聚物。為克服這一問題，常規(guī)的方法是：1)烷基鋰作為引發(fā)劑合成PBLi；2)加入環(huán)氧乙烷進行封端反應；3)干燥聚合物得到羥基聚丁二烯(PBOH)；4)溶解PBOH并除水除氧；5)制備烷氧基鈉或烷氧基鉀，引發(fā)環(huán)氧乙烷聚合。該方法操作過程復雜，環(huán)氧乙烷的聚合時間極長，且不能完全轉化。另一種方法是將膦腈加到PBLi中，形成Li／t-BuP4絡合物抑制烷氧基鋰的締合，從而引發(fā)環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合制備PB-b-PEO嵌段共聚物，但聚合時間長達3天，并且價格昂貴，副反應較多。以仲丁基鋰為引發(fā)劑，加入三異丁基鋁活化環(huán)氧乙烷單體，在室溫條件下可引發(fā)環(huán)氧乙烷開環(huán)聚合，制備聚苯乙烯-b-PEO嵌段共聚物和聚異戊二烯-b-PEO嵌段共聚物，PEO鏈段的相對分子質量可達1.0×104。該丁作為合成PB-b-PEO嵌段共聚物提供了新思路，但仲丁基鋰保存困難、價格較高，很少使用。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明旨在提出一種聚丁二烯-b-聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的制備方法。
本發(fā)明的技術方案在于：
聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的制備方法，包括如下步驟：
（1）聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的制備
首先向經(jīng)過真空烘烤干燥的安瓿瓶中加入甲苯溶劑和丁二烯單體，預熱30 min，氮氣保護，用注射器加入引發(fā)劑，在50℃條件下聚合4 h；然后向反應瓶中依次加人環(huán)氧乙烷和質量分數(shù)為25%的己烷溶液，在25℃條件下反應16 h；加入稀鹽酸與乙醇混合試劑終止反應；將產(chǎn)物用無水乙醇沉淀并洗滌3次，然后用質量分數(shù)20％的乙醇水溶液洗滌3次，得到的產(chǎn)物于30℃真空干燥至恒重；
（2）聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的氫化
將聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物溶解在鄰二甲苯中，配制質量分數(shù)為2％的溶液，氮氣保護，向真空烘烤干燥后的三口瓶中依次加入共聚物溶液，在回流后停止加熱，待冷卻至室溫后，用乙醇沉淀析出產(chǎn)物，然后依次用乙醇、稀鹽酸和熱去離子水洗滌，最后將產(chǎn)物真空干燥至恒重。
所述的引發(fā)劑為濃度為2.4 mol／L的己烷溶液。
所述的己烷溶液的質量分數(shù)為25%。
所述的稀鹽酸與乙醇混合試劑中，稀鹽酸與乙醇混合試劑的體積比為1：4。
所述的回流的溫度為135～140℃，回流時間4~5 h。
所述的真空干燥的溫度為55~60℃。
本發(fā)明的技術效果在于：
本發(fā)明制成的聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物，聚合度可控，可為嵌段共聚物的微相分離與結晶行為的研究提供理想的模型聚合物。
具體實施方式
聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的制備方法，包括如下步驟：
實施例1
（1）聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的制備
首先向經(jīng)過真空烘烤干燥的安瓿瓶中加入甲苯溶劑和丁二烯單體，預熱30 min，氮氣保護，用注射器加入引發(fā)劑，在50℃條件下聚合4 h；然后向反應瓶中依次加人環(huán)氧乙烷和質量分數(shù)為25%的己烷溶液，在25℃條件下反應16 h；加入稀鹽酸與乙醇混合試劑終止反應；將產(chǎn)物用無水乙醇沉淀并洗滌3次，然后用質量分數(shù)20％的乙醇水溶液洗滌3次，得到的產(chǎn)物于30℃真空干燥至恒重；
（2）聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的氫化
將聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物溶解在鄰二甲苯中，配制質量分數(shù)為2％的溶液，氮氣保護，向真空烘烤干燥后的三口瓶中依次加入共聚物溶液，在回流后停止加熱，待冷卻至室溫后，用乙醇沉淀析出產(chǎn)物，然后依次用乙醇、稀鹽酸和熱去離子水洗滌，最后將產(chǎn)物真空干燥至恒重。
實施例2
（1）聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的制備
首先向經(jīng)過真空烘烤干燥的安瓿瓶中加入甲苯溶劑和丁二烯單體，預熱30 min，氮氣保護，用注射器加入引發(fā)劑，在50℃條件下聚合4 h；然后向反應瓶中依次加人環(huán)氧乙烷和質量分數(shù)為25%的己烷溶液，在25℃條件下反應16 h；加入稀鹽酸與乙醇混合試劑終止反應；將產(chǎn)物用無水乙醇沉淀并洗滌3次，然后用質量分數(shù)20％的乙醇水溶液洗滌3次，得到的產(chǎn)物于30℃真空干燥至恒重；
（2）聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物的氫化
將聚丁二烯和聚環(huán)氧乙烷嵌段共聚物溶解在鄰二甲苯中，配制質量分數(shù)為2％的溶液，氮氣保護，向真空烘烤干燥后的三口瓶中依次加入共聚物溶液，在回流后停止加熱，待冷卻至室溫后，用乙醇沉淀析出產(chǎn)物，然后依次用乙醇、稀鹽酸和熱去離子水洗滌，最后將產(chǎn)物真空干燥至恒重。
其中，所述的引發(fā)劑為濃度為2.4 mol／L的己烷溶液。所述的己烷溶液的質量分數(shù)為25%。所述的稀鹽酸與乙醇混合試劑中，稀鹽酸與乙醇混合試劑的體積比為1：4。所述的回流的溫度為135～140℃，回流時間4~5 h。所述的真空干燥的溫度為55~60℃。