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洗滌劑組合物的制作方法

文檔序號:11612767閱讀:324來源:國知局
本申請是申請日為2010年10月06日的pct國際申請pct/gb2010/051670的分案申請,原申請為發明專利申請,進入國家階段的申請號為201080049222.2,名稱為“洗滌劑組合物”。本發明涉及硬質表面洗滌劑組合物,如餐具洗滌用洗滌劑組合物,特別是自動餐具洗滌組合物。本發明還涉及制備這些組合物的方法。特別是,本發明涉及這樣的組合物:其包含特定類型的非離子表面活性劑并且對以其清洗的物品表現出良好的抗污印/光澤性質。
背景技術
:眾所周知,洗滌劑組合物可以用于硬質表面清洗,如清洗地面(falls)和墻壁和餐具洗滌(如自動餐具洗滌)。然而,眾所周知,因清洗操作完成后留下的礦物沉積物,以洗滌劑組合物洗滌硬質表面會使所清洗的物品帶有污印。這些礦物沉積物表現為物品上的污印,并降低以所述洗滌劑處理的物品的光澤。在餐具洗滌操作以及其他清洗操作中,顯示出有光澤的表面對消費者來說非常重要,因為這被視為顯示出徹底且衛生的清洗結果。硬質表面的光澤主要取決于用來清洗所述表面的洗滌劑中所用的助洗劑(builder)、聚合物和表面活性劑體系。通常這樣的洗滌劑組合物被配制成含有助洗劑。如磷酸鹽助洗劑等助洗劑可結合鈣離子和鎂離子,起到洗滌劑堿性來源的作用,并用于將洗碗機中的洗滌液緩沖至ph9以上(有時與如二硅酸鹽、偏硅酸鹽和蘇打等其他化學品一起將洗碗機中的洗滌液緩沖至ph9以上)。磷酸鹽也能夠將存在的碳酸鈣分散在洗滌液中以避免因前述原因而使玻璃沾上污印,而污印被消費者視為是不合需要的。因此,洗滌劑中的磷酸鹽在堿性洗滌劑中具有至少四種不同的功能:(1)提供堿度;(2)緩沖能力;(3)絡合鎂離子和鈣離子;和(4)分散碳酸鈣的能力。然而,通常單獨使用助洗劑不足以避免在硬質表面上出現污印。因此,本領域中需要提供用于如廚房用具、墻壁和地面等硬質表面的洗滌劑組合物,所述組合物顯示出良好的抗污印性(anti-spottingproperty)并保持所清洗物品表面的光澤。這對如在餐具洗滌操作(如自動餐具洗滌機)中清洗的玻璃器皿等物品特別重要。本發明的目的是解決上述問題中的一個或多個。特別是,本發明的目的是提供硬質表面用洗滌劑組合物,特別是對由其所清洗的表面提供有效的光澤/抗污印性的(自動)餐具洗滌用洗滌劑組合物。技術實現要素:已令人驚訝地發現,一個或多個上述問題可以由本發明的組合物解決。因此,根據本發明的第一方面,提供了液體硬質表面洗滌劑組合物,其包含:(a)液體的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑,在所述表面活性劑分子中包含的低級烷氧基(lowerhigheralkoxylategroup)的摩爾數多于高級烷氧基(higheralkoxylategroup)的摩爾數,和(b)助洗劑。優選所述組合物是自動餐具洗滌用洗滌劑組合物。優選的是,所述洗滌劑組合物是凝膠。優選所述混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑包含eo、po或bo基團中的至少兩種,最優選僅包含eo和po基團。所述混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑具有的低級烷氧基與高級烷氧基的摩爾比優選為至少1.1:1,更優選至少1.8:1,特別是至少2:1。還優選的是,所述混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑包含3摩爾~5摩爾的高級烷氧基和6摩爾~10摩爾的低級烷氧基,優選為4摩爾或5摩爾的po和7摩爾或8摩爾的eo,最優選為4摩爾的po和8摩爾的eo。優選所述混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑具有12~18個碳原子。所述洗滌劑優選包含2重量%~30重量%的所述混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑。優選的是,所述洗滌劑組合物還包含助洗劑,優選為選自含磷酸鹽的助洗劑、聚羧酸及其鹽和氨基酸類助洗劑中的一種,最優選選自三聚磷酸鹽、檸檬酸鹽、mgda和glda及其鹽或衍生物,以及它們的混合物。本發明的洗滌劑組合物優選還包含聚合物,特別是磺化聚合物,尤其特別是包含羧酸單體或其鹽和磺化單體(特別是丙烯酸和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸(amps))的磺化聚合物。最優選的是,本發明的組合物除了所述混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑外,還包含另外的非離子表面活性劑。根據本發明的第二方面,提供一種制備前述權利要求中任一項所述的洗滌劑組合物的方法,其中,制備所述洗滌劑組合物的溫度為25℃~80℃,優選為25℃~60℃,如30℃~50℃。根據本發明的第三方面,提供一種單元劑量洗滌劑組合物,所述單元劑量洗滌劑組合物包含本發明的第一方面所述的液體硬質表面洗滌劑組合物,所述組合物包封在水溶性或水分散性包裝體中。優選的是,所述水溶性或水分散性包裝體具有多個腔室。所述水溶性或水分散性包裝體包含聚合物包裝材料,該聚合物包裝材料優選選自聚乙烯醇、纖維素和纖維素衍生物、淀粉、明膠、聚乙交酯、明膠和聚交酯共聚物或者它們的混合物或共聚物。根據本發明的第四方面,提供一種減少硬質表面上的污印的方法,所述方法通過使硬質表面與本發明的第一方面所述的組合物或本發明的第三方面所述的單元劑量組合物接觸而進行。優選的是,所述方法在自動餐具洗滌機中進行。令人驚訝的是,已發現本發明的洗滌劑組合物對硬質表面顯示出良好的抗污印性和光澤性,特別是在如自動洗碗機等餐具洗滌應用中。除非另外聲明,本文中的所有量均以基于總組合物的重量的活性成分重量百分比給出。如本文所用的術語“基本不具有”是指所關注材料的總重量在洗滌劑組合物中小于0.5重量%。本文所用術語“水溶性或水分散性包裝體”是指這樣的包裝體:其在20℃于10分鐘內至少部分地溶解在水中或分散在水中以使所述包裝體的內容物能夠進入周圍水中。術語“高級烷氧基”是指烷氧基化物中碳原子數最大的烷氧基。術語“低級烷氧基”是指烷氧基化物中碳原子數最小的烷氧基。因此,對于包含乙氧基(eo)和丙氧基(po)的混合烷氧基化脂肪醇而言,eo是低級烷氧基,po是高級烷氧基。因此本發明的洗滌劑組合物包含其中eo數多于po數的混合烷氧基化脂肪醇。這同樣適用于其他混合烷氧基化物,如包含eo和丁氧基(bo)的那些混合烷氧基化物,甚至包含po和bo基團的那些混合烷氧基化物。本文所用術語“液體表面活性劑”是指在21℃為液體的表面活性劑。本文中所用的“液體組合物”是指顯示出像粘附物質那樣流動的趨勢的粘附組合物。其包括液體、凝膠和糊劑。為免生疑義,其不包括固體、顆?;蚍勰?。具體實施方式現在將對本發明進行更詳細的描述。a)洗滌劑組合物形式本發明的組合可以是任何類型的硬質表面洗滌劑組合物,例如地面或墻壁清潔組合物。不過優選的是,本發明的組合物是餐具洗滌組合物,特別是自動餐具洗滌組合物。本發明的洗滌劑組合物是如本文所定義的液體形式。根據本發明的優選方面,所述餐具洗滌組合物是凝膠。優選的是,本發明的洗滌劑組合物是堿性的,更優選的是在20℃時1重量%溶液的ph為9~12,最優選的是9.5~11.5。不過在一些應用中,可以使用堿性較小的洗滌劑,例如,在20℃時1重量%溶液的ph為6.5~9,特別是7~8.5的那些洗滌劑。本發明的洗滌劑組合物可以通過本領域技術人員公知的任何合適的方法制備。不過,優選的是所述洗滌劑組合物根據本發明的第二方面制備。b)液體的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑非離子表面活性劑是低泡表面活性劑,因此優選用于自動餐具洗滌和一些其他硬質表面清潔操作。標準的非離子表面活性劑結構基于含有c8~c20碳鏈的脂肪醇,其中該脂肪醇已被乙氧基化或丙氧基化。乙氧基化的程度由氧化乙烯單元(eo)數描述,丙氧基化的程度由氧化丙烯單元(po)數描述。表面活性劑也可因脂肪醇的丁氧基化而包含氧化丁烯單元(bo)。優選的是,其為po單元和eo單元的混合。表面活性劑鏈可以由丁基(bu)部分為終端。脂肪醇的長度和乙氧基化/丙氧基化的程度決定了表面活性劑結構的熔點是否低于室溫,換言之,決定了表面活性劑在室溫是液體還是固體。據信,本發明的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑提供其污印抑制和光澤優勢至少部分是由于其在室溫為液體。優選的是,混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑對玻璃、塑料和金屬表面具有快速潤濕性質,以使該表面的至少90%在小于30秒被潤濕。本發明的組合物包含液體的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑,在所述表面活性劑分子中包含的低級烷氧基的摩爾數多于高級烷氧基的摩爾數。特別優選的是,所述混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑包含eo、po或bo基團中的至少兩種,特別是eo和po基團的混合物,優選的是僅包含eo和po基團。最優選的是,低級烷氧基與高級烷氧基的摩爾比是至少1.1:1,更優選為至少1.5:1,最優選為至少1.8:1,例如至少2:1,甚至至少3:1。特別優選的本發明的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑包含3摩爾~5摩爾的高級烷氧基和6摩爾~10摩爾的低級烷氧基。特別優選的是具有4摩爾或5摩爾的高級烷氧基和7摩爾或8摩爾的低級烷氧基的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑。根據本發明的一個方面,特別優選的是具有4摩爾或5摩爾po和7摩爾或8摩爾eo的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑,對于含4摩爾po和8摩爾eo的表面活性劑獲得了良好結果。在特別優選的實施方式中,混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑是c12-158eo/4po??梢允褂妙~外包含聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物單元的作為乙氧基化的單羥基烷醇或烷基酚的上述類型的表面活性劑。此類表面活性劑的醇或烷基酚部分構成非離子表面活性劑的總分子量的多于30重量%、優選多于50重量%、更優選多于70重量%。本發明的組合物中所用的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑可以通過具有6~20個碳原子的合適的單羥基烷醇或烷基酚的反應制備。優選的是,表面活性劑具有的氧化烯相對于每摩爾醇或烷基酚為至少8摩爾,特別優選至少10摩爾。特別優選的液體的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑是來自具有12~18個碳原子、優選12~15個碳原子的直鏈脂肪醇且相對于每摩爾醇具有至少10摩爾、特別優選至少12摩爾的氧化烯的那些表面活性劑。當使用po單元時,優選地是,其占非離子表面活性劑的總分子量的至多25重量%,優選為至多20重量%,且更優選為至多15重量%。合適的液體的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑可以是聚氧乙烯和聚氧丙烯的反向嵌段共聚物(reverseblockcopolymer)以及以三羥甲基丙烷引發的聚氧乙烯和聚氧丙烯的嵌段共聚物。合適的類型也可如下式所示:r1o[ch2ch(ch3)o]x[ch2ch2o]y[ch2ch(oh)r2]其中r1表示具有4~18個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族烴基或其混合物,r2表示具有2~26個碳原子的直鏈或支鏈脂肪族烴余鏈或其混合物,x是0.5~1.5的值,且y是至少為15的值。另一組合適的液體的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑可以是下式所示的末端封端的聚氧烷基化的非離子表面活性劑:r1o[ch2ch(r3)o]x[ch2]kch(oh)[ch2]jor2其中r1和r2表示具有1~30個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族或芳香族烴基,r3表示氫原子或甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、2-丁基或2-甲基-2-丁基,x是1~30的值,且k和j是1~12、優選為1~5的值,條件是分子含有的低級烷氧基多于高級烷氧基。當x的值>2時,上式中的每個r3可以不同。r1和r2優選為具有6~22個碳原子的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的脂肪族或芳香族烴基,其中特別優選具有8~18個碳原子的基團。對于r3基團,特別優選h、甲基或乙基。特別優選的x值包括1~20,優選為6~15。如上所述,當x>2時,式中的每個r3可以不同。例如,當x=3時,可以選擇r3基團來構建氧化乙烯(r3=h)或氧化丙烯(r3=甲基)單元,這些單元可以以每種單獨順序使用,例如,(po)(eo)(eo)、(eo)(po)(eo)、(eo)(eo)(po)、(po)(eo)(po)和(po)(po)(eo)。僅有所包含的低級烷氧基多于高級烷氧基的混合烷氧基化物適合于所要求保護的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑。x值為3僅為一個實例,可以選擇更大的值,由此會產生更多的(eo)或(po)單元的變化數量。特別優選的上式的末端封端的聚氧烷基化醇是其中k=1且j=1產生的以下簡式的分子:r1o[ch2ch(r3)o]xch2ch(oh)ch2or2其它合適的表面活性劑公開于wo95/01416中,本文特意引用其內容。在本發明的特別優選的實施方式中,混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑具有下述通式:r1-[eo]n-[po]m-[bo]p-buq其中:r1是c8~c20的烷基;eo是氧化乙烯;po是氧化丙烯;bo是氧化丁烯;bu是丁烯;n和m是1~15的整數;p是0~15的整數;且q是0或1。特別優選的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑的實例可以是來自basf的plurafactm、lutensoltm和pluronictm和來自clariant的genapoltm系列。要求保護的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑,特別是c12-15脂肪醇8eo/4po表面活性劑(商購于德國clariant的genapolep2584)顯示出:·對塑料、玻璃、陶瓷和不銹鋼的優異的潤濕性;·對加工的高達90℃的優異的溫度穩定性;·與液體洗滌劑組合物中通常所用的增稠劑(例如peg)的良好相容性;·堿性條件下的穩定性。本發明的組合物中適合使用任何前述非離子表面活性劑的混合物,例如烷氧基化醇和含羥基的烷氧基化醇的混合物,條件是其為液體并且分子中的低級烷氧基的摩爾數多于高級烷氧基的摩爾數。優選的是,本發明的液體洗滌劑組合物包含2重量%~30重量%的液體的混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑,更優選為3重量%~25重量%,例如5重量%~20重量%。如果本發明的組合物用作多相單元劑量組合物的一部分,則優選的是基于總單元劑量組合物,要求保護的非離子表面活性劑的量為0.1重量%~15重量%,更優選為0.5重量%~10重量%,例如0.5重量%~7.5重量%。不希望受理論限制,據信,覆蓋餐具器皿和洗碗機表面的表面活性劑分子的膜阻止碳酸鈣在表面上沉積,并因此有助于減少所處理表面的污印并改善其光澤。第二個出乎意料的有利效果是由于表面活性劑的高濃度,在自動餐具洗滌機中從主洗滌循環進入漂洗循環的表面活性劑的“傳遞”增加。這對于多效的洗滌劑是重要的,因為使用這些洗滌劑可以不必在洗碗機中提供的蓄水池中添加額外的漂洗助劑。許多工藝流程都需要控制液體在固體表面上的延展。當將液滴置于表面上時,可能完全潤濕、部分潤濕或不潤濕該表面。潤濕可以根據特定表面上的液滴的接觸角o來定義,接觸角越小表明潤濕越多,將0o~90o之間的接觸角定義為可高度潤濕,將0o定義為可完全潤濕。通過減少與要求保護的表面活性劑的表面張力,可以使對水的非潤濕性材料變為部分或完全潤濕性。表面活性劑吸附在液體-氣體、固體-液體和固體-氣體界面處,改善了疏水性材料的潤濕行為從而降低自由能。當表面活性劑吸附在疏水性表面處時,極性頭基團朝向溶液內,尾部朝向外面。在更加疏水的表面中,表面活性劑可在固體上形成雙層,使其變得更親水。隨著表面活性劑被吸附,固體-氣體表面張力增加,并且液滴邊緣變得親水。結果,液滴延展并且污印的出現減少。該過程是時間依賴性的,隨著液滴開始延展,可以表征動態液滴半徑。接觸角變化是基于下述等式:·θ0是初始接觸角·θ∞是最終接觸角·τ是表面活性劑轉移時間尺度因此,表面活性劑的潤濕性是其在用于硬質表面的洗滌劑組合物(如餐具洗滌組合物)中的性能的關鍵,這是由于潤濕性調節因非均勻延展的水滴干燥而殘留在表面上的污印的量。c)助洗劑本發明的組合物包含助洗劑。在含有本發明的組合物的多相單元劑量組合物中所用的任何另外的洗滌劑組合物中也可以包含助洗劑。洗滌劑組合物可包含常規量的洗滌劑助洗劑,所述助洗劑可以是磷類助洗劑或非磷類助洗劑,或者是兩種類型的組合。合適的助洗劑在本領域中是公知的。如果使用含磷助洗劑,優選使用單磷酸鹽、二磷酸鹽、三聚磷酸鹽、聚磷酸鹽或低聚多磷酸鹽。優選這些試劑的堿金屬鹽,特別是鈉鹽。尤其優選的含磷助洗劑是三聚磷酸鈉(stpp)??梢允褂霉腆w洗滌劑組合物中常規量的含磷助洗劑,通常為15重量%~80重量%,如20重量%~75重量%,更優選25重量%~60重量%。不含磷助洗劑可以是含羧基的有機分子、氨基酸類化合物、琥珀酸鹽類化合物或其混合物。術語“琥珀酸鹽類化合物”和“琥珀酸類化合物”在本文中可互換使用,下面進一步描述這些化合物。根據本發明,可以使用作為有機分子的助洗劑化合物,其選自水溶性單體多元羧酸和/或其酸形式。合適的多元羧酸包括無環羧酸、脂環族羧酸、雜環羧酸和芳香羧酸。這樣的化合物的合適的實例包括檸檬酸、富馬酸、酒石酸、馬來酸、乳酸、(亞乙二氧基)二乙酸、丙醇二酸、乳酸、乙醇酸、丙二酸、二乙醇酸和富馬酸,以及它們的鹽和衍生物,特別是其水溶性鹽。上述化合物的優選的鹽是銨鹽和/或堿金屬鹽或堿土金屬鹽,例如銨鹽、鋰鹽、鈉鹽、鉀鹽或鈣鹽,特別優選的鹽是鈉鹽。這些酸可以以其單體形式或低聚物形式使用。特別優選的助洗劑是檸檬酸鈉。本發明的氨基酸類化合物的優選實例是mgda(甲基-甘氨酸-二乙酸及其鹽和衍生物)和glda(谷氨酸-n,n-二乙酸)及其鹽和衍生物。其它合適的助洗劑在us6,426,229中有述,在此將其以參考方式并入本文。優選的mgda化合物是甲基甘氨酸二乙酸的鹽。合適的鹽包括三銨鹽、三鉀鹽和優選的三鈉鹽。優選的glda化合物是谷氨酸二乙酸的鹽。合適的鹽包括四銨鹽、四鉀鹽和優選的四鈉鹽。特別優選的是其鈉鹽。特別適宜的助洗劑包括,例如天冬氨酸-n-單乙酸(asma)、天冬氨酸-n,n-二乙酸(asda)、亞氨基二琥珀酸(ida)、天冬氨酸-n-單丙酸(asmp)、n-(2-磺甲基)天冬氨酸(smas)、n-(2-磺乙基)天冬氨酸(seas)、n-(2-磺甲基)谷氨酸(smgl)、n-(2-磺乙基)谷氨酸(segl)、n-甲基亞氨基二乙酸(mida)、α-丙氨酸-n,n-二乙酸(α-alda)、β-丙氨酸-n,n-二乙酸(β-alda)、絲氨酸-n,n-二乙酸(seda)、異絲氨酸-n,n-二乙酸(isda)、苯丙氨酸-n,n-二乙酸(phda)、鄰氨基苯甲酸-n,n-二乙酸(anda)、對氨基苯磺酸-n,n-二乙酸(slda)、牛磺酸-n,n-二乙酸(tuda)和磺甲基-n,n-二乙酸(smda)及其堿金屬鹽或銨鹽。優選的琥珀酸鹽化合物描述于us-a-5,977,053中且具有下式:其中,r、r1彼此獨立地表示h或oh,r2、r3、r4、r5彼此獨立地表示陽離子、氫、堿金屬離子和銨離子、具有通式r6r7r8r9n+的銨離子,且r6、r7、r8、r9彼此獨立地表示氫、具有1~12個碳原子的烷基或具有2~3個碳原子的羥基取代烷基。特別優選的琥珀酸鹽類助洗劑鹽是亞氨基二琥珀酸(ids)和(羥基)亞氨基二琥珀酸(hids)及其堿金屬鹽或銨鹽。特別優選的是其鈉鹽。mgda、glda、ids和hids是特別優選的本發明的氨基酸類和琥珀酸鹽類助洗劑,也可以使用其混合物。可以使用前文所述的氨基酸和琥珀酸鹽類化合物的任何合適的形式??梢允褂贸R幜康倪@些無磷助洗劑,通常用量為20重量%~80重量%,例如25重量%或30重量%~60重量%或70重量%。根據本發明的一個方面,可以使用含磷助洗劑(如stpp)和不含磷助洗劑(如mgda、glda、ids、hids和/或檸檬酸鹽)的混合物。可根據制劑配制者的需要選擇各助洗劑的重量比例。組合物中存在的助洗劑的總量優選為至少10重量%,最優選為至少15重量%,優選為至多80重量%,優選至多65重量%,更優選至多60重量%。組合物中使用的實際量將取決于所用助洗劑的性質。d)可選成分除了所要求保護的表面活性劑外,本發明的洗滌劑組合物還可包含其他的可選成分。這些成分也可以存在于與本發明的組合物聯合使用以形成多相單元劑量洗滌劑組合物的任何其他洗滌劑組合物中。下文提及重量百分比時,是指基于包含該成分的組合物的重量百分比。對于本發明的組合物而言,是簡單地基于該組合物的重量。組合物形成多相單元劑量洗滌劑組合物的一部分時,所述量基于多相單元劑量組合物的含有指定成分的該部分的重量。除了作為本發明的洗滌劑組合物的必要成分的上述特別的液體混合烷氧基化脂肪醇表面活性劑外,本發明的洗滌劑組合物也可以包含一種或多種另外的表面活性劑。在本發明多相單元劑量組合物中與本發明的組合物一起使用的任何其他的洗滌劑組合物也可以包含此處所述的表面活性劑。如果存在任何其他的表面活性劑,其可以為非離子型、陰離子型、陽離子型、兩性或兩性離子型表面活性劑的任何一種或其混合物,但較不優選陽離子表面活性劑。許多此類合適的表面活性劑在kirkothmer的encyclopediaofchemicaltechnology,第3版,第22卷,第360-379頁,"surfactantsanddetersivesystems"中有所描述,本文通過援引將其并入。對于本發明的自動餐具洗滌組合物而言,特別優選非離子表面活性劑。對于如地面和墻壁清潔等其它清潔應用而言,也可以包含其它表面活性劑(例如陰離子表面活性劑),且合適的類型是本領域所公知的??梢允褂玫牧硗獾姆请x子表面活性劑包括任何固體非離子表面活性劑和所含的低級烷氧基不多于高級烷氧基的任何非離子表面活性劑。可以使用的另外的非離子表面活性劑(除了落入上述必需的液體混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑范圍的任何非離子表面活性劑)包括通過含6~20個碳原子的單羥基烷醇或烷基酚的反應而制備的乙氧基化非離子表面活性劑,其是非液體的或者所含的低級烷氧基不多于高級烷氧基。優選的是,表面活性劑具有的氧化乙烯相對于每摩爾醇或烷基酚為至少12摩爾,特別優選至少16摩爾,更優選至少20摩爾,如至少25摩爾。特別優選是,適合用作所述另外的非離子表面活性劑的非離子表面活性劑是來自具有16~20個碳原子的直鏈脂肪醇且相對于每摩爾醇具有至少12摩爾、特別優選至少16摩爾、更優選至少20摩爾的氧化乙烯的那些表面活性劑。另外的脂肪醇非離子表面活性劑可如上文對混合烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑所描述的那樣進行制備。本發明的情況適合使用不同非離子表面活性劑的混合物,例如烷氧基化醇和含羥基的烷氧基化醇的混合物。優選的是,基于包含非離子表面活性劑的組合物的重量,所述表面活性劑的總量為0.1重量%~20重量%,更優選為0.5重量%~15重量%,例如1重量%~10重量%。本發明的洗滌劑組合物中特別優選的可選成分是聚合物。合適的聚合物包括那些包含多元羧基的聚合物,例如聚丙烯酸酯均聚物和共聚物及其鹽。如丙烯酸等多元羧酸與磺化單體的共聚物是本發明特別優選的,因為已經發現磺化聚合物與要求保護的表面活性劑體系的組合在洗滌劑組合物的光澤和抗污印性方面提供了顯著的益處。磺化聚合物的優選實例包括ch2=cr1-cr2r3-o-c4h3r4-so3x(其中,r1、r2、r3、r4獨立地為1~6個碳的烷基或氫,且x為氫或堿金屬)與任何合適的其它單體單元的共聚物,所述其它單體單元包括改性的丙烯酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、烏頭酸、中康酸、檸康酸和亞甲基縮丙二酸或其鹽、馬來酸酐、丙烯酰胺、亞烷基、乙烯基甲基醚、苯乙烯和它們的任何混合物。用于加入磺化聚合物/共聚物的其它合適的磺化單體是2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、2-甲基丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸、3-甲基丙烯酰氨基-2-羥基-丙烷磺酸、烯丙基磺酸、甲代烯丙基磺酸、2-羥基-3-(2-丙烯氧基)丙烷磺酸、2-甲基-2-丙烯-1-磺酸、苯乙烯磺酸、乙烯基磺酸、丙烯酸3-磺丙基酯、甲基丙烯酸3-磺丙基酯、磺甲基丙烯酰胺、磺甲基甲基丙烯酰胺及其水溶性鹽。合適的磺化聚合物也描述于us5308532和wo2005/090541中。特別優選的是,磺化聚合物包含羧酸單體和磺化單體,尤其是丙烯酸和/或2-丙烯酰氨基-2-甲基-1-丙烷磺酸(amps)。最優選的是,磺化聚合物是丙烯酸和amps的共聚物,尤其是(單體)重量比為50:50~90:10、如70:30~80:20的丙烯酸和amps的共聚物。當存在磺化聚合物時,其優選在本發明的洗滌劑組合物中存在量為至少0.5重量%、優選至少1重量%、更優選至少2重量%且最優選至少3重量%,至多40重量%、優選至多30重量%、更優選至多20重量%且最優選至多15重量%。在本發明多相單元劑量組合物的一個實施方式中,優選的是磺化聚合物存在于本發明的洗滌劑組合物中,并且存在于形成多相單元劑量組合物的至少一個另外的相的至少一種另外的洗滌劑組合物中。還可以包含作為下式(i)的聚天冬氨酸衍生物的聚合物:其中,m選自基團h、堿金屬、銨、具有取代基或不具有取代基的烷基銨或其混合物;x選自基團nr1、o和s或其混合物,其中r1是h或c1-20烴基,該c1-20烴基具有羥基或c1-8烷基取代基或不具有取代基;z是r2yn,其中:r2選自包含下述基團的組:直鏈或支鏈的c1~c20烷基、c5-20芳烷基,所述烷基和芳烷基各自具有c1-8烷基或環狀c3-10烷基取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可以包含一個或多個選自n、o和s的雜原子;和直鏈和支鏈的-r3-(r3o)p或-r5-(n(r4)r5)q,其中r3和r5選自直鏈或支鏈的c1~c10烷基,其中r4選自與r1所述相同的基團,p和q是1~100的整數;各個y獨立選自:含以下基團的親水性取代基組:oh;or10;so3m;so2m;so3r11;so2r12;oso3m;oso2m;oso3r11;oso2r12;po3m;po2m、po3r11;po2r12;opo3m;opo2m、opo3r11;opo2r12;coom;coor13,其中r10、r11、r12和r13均各自獨立選自如r6所限定的基團;和/或含nr14r15和nr14r15r16的疏水性取代基組,其中r14、r15和r16各自獨立選自直鏈或支鏈的c1-c20烷基、環狀c3-10烷基或c5-20芳烷基,其各自具有c1-8烷基或環狀c3-10烷基的取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可包含一個或多個選自n、o和s的雜原子;r8是h或選自與r2相同的基團;條件是當x是nr1時,y不是so3m、so2m、so3r11、so2r12、oso3m、oso2m、oso3r11或oso2r12;n是1~20的整數;k、l各自獨立是0~860的整數;并且m是1~860的整數。根據本發明的第一方面的另一個實施方式,提供了一種包含如前文所述的式(i)化合物的組合物,其中:m選自基團h、堿金屬、銨、具有取代基或不具有取代基的烷基銨或其混合物;x選自基團nr1、o和s或其混合物,其中r1是h或c1-20烴基,該c1-20烴基具有羥基或c1-8烷基取代基或不具有取代基;z是r2yn,其中:r2選自包含下述基團的組:直鏈或支鏈的c1~c20烷基、c5-20芳烷基,所述烷基和芳烷基各自具有c1-8烷基或環狀c3-10烷基取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可以包含一個或多個選自n、o和s的雜原子;和直鏈和支鏈的-r3-(r3o)p或-r5-(n(r4)r5)q,其中r3和r5選自直鏈或支鏈的c1~c10烷基,其中r4選自與r1所述相同的基團,p和q是1~100的整數;各個y獨立的選自:含以下基團的親水性取代基組:oh;or10;so3m;so2m;so3r11;so2r12;oso3m;oso2m;oso3r11;oso2r12;po3m;po2m、po3r11;po2r12;opo3m;opo2m、opo3r11;opo2r12;coom;coor13,其中r10、r11、r12和r13均各自獨立選自如r6所限定的基團;和/或含h、nr14r15和nr14r15r16的疏水性取代基組,其中r14、r15和r16各自獨立選自直鏈或支鏈的c1-c20烷基、環狀c3-10烷基或c5-20芳烷基,其各自具有c1-8烷基或環狀c3-10烷基的取代基或不具有取代基,其中所述芳烷基可包含一個或多個選自n、o和s的雜原子;r8是h或選自與r2所述相同的基團;條件是疏水性取代基:親水性取代基的摩爾比是1:1.1~1:1000;n是1~20的整數;k、l各自獨立的是0~860的整數;并且m是1~860的整數。本發明的組合物可以含有0.1重量%~40重量%,例如5重量%~30重量%的聚天冬氨酸衍生物。本發明的組合物還可包含一種或多種增稠劑來控制其粘度??梢允褂帽绢I域已知的任何合適的增稠劑,優選的是樹膠、聚合物和凝膠。例如,聚乙烯醇(例如分子量為5000~15000的peg)可用作增稠劑。增稠劑的含量通常為至多2重量%。本發明的洗滌劑組合物還可以包含一種或多種泡沫控制劑,并且實際上優選如此。用于此目的的合適的泡沫控制劑是本領域常規使用的所有泡沫控制劑,例如聚硅氧烷及其衍生物和石蠟油。泡沫控制劑優選以組合物總重量的0.5重量%以下的量存在于組合物中。根據需要,本發明的洗滌劑組合物還可以包含較少的常規量的防腐劑、染料、著色劑和香料。此類成分通常以至多2重量%的量存在。本發明的液體洗滌劑組合物還可以包含溶劑,例如二醇類(如1,2-丙二醇)。如果使用,則溶劑的含量通常為至多10重量%,優選為至多5重量%。本發明的洗滌劑組合物可以包含漂白化合物,但通常本發明的洗滌劑組合物基本不含漂白化合物。本發明的洗滌劑組合物還可用作多相單元劑量洗滌劑組合物的一部分。在該情況中,構成多相單元劑量洗滌劑組合物的其他洗滌劑組合物可以包含漂白組合物,并且優選如此。在形成多相單元劑量洗滌劑組合物的一部分的本發明的組合物或者任何其他洗滌劑組合物中,可以以任何常規量使用任何常規的漂白化合物。存在漂白劑時,其在相關組合物中的含量優選為至少1重量%,更優選為至少2重量%,更優選為至少4重量%。優選的是,其在相關組合物中的含量為至多30重量%,更優選至多20重量%,最優選至多15重量%。特別優選的是漂白劑成分的量為1重量%~30重量%。最優選的是,漂白劑選自無機過氧化物和有機過酸以及由其衍生的鹽。無機過氧化氫合物的實例包括如單過硫酸氫鹽(kmps)等過硫酸鹽、過硼酸鹽或過碳酸鹽。無機過氧化氫合物通常是堿金屬鹽,例如鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽,特別是鈉鹽。無機過氧化氫合物在洗滌劑中可以以結晶固體形式存在,無需進一步的保護。不過,對某些過氧化氫合物而言,有利的是將其作為具涂層的顆粒組合物使用,涂層使顆粒產物具有更長的保存期限。優選的過碳酸鹽是式2na2co3.3h2o2的過碳酸鈉。如果存在,則過碳酸鹽優選以經涂布的形式使用以增加其穩定性。有機過酸包括通常用作漂白劑的所有有機過酸,其包括,例如過苯甲酸和過氧羧酸如單過氧鄰苯二甲酸或雙過氧鄰苯二甲酸、2-辛基雙過氧琥珀酸、雙過氧十二烷二羧酸、雙過氧壬二酸和亞氨基過氧羧酸,以及可選的它們的鹽。特別優選的是苯二甲酰亞氨基過己酸(pap)。當本發明的組合物或者包含本發明的組合物的單元劑量組合物包含漂白劑時,根據漂白化合物的性質,其還可包含一種或多種漂白激活劑或漂白催化劑??梢园魏魏线m的漂白激活劑,例如taed。可以使用任何合適的漂白催化劑,例如乙酸錳或雙核錳絡合物(如ep-a-1,741,774中所述那些)。其可以使用常規量,例如,基于包含漂白劑的組合物部分的重量,其量為1重量%~30重量%,更優選為5重量%~25重量%,最優選為10重量%~20重量%。本發明的洗滌劑組合物,或者多相單元劑量組合物中所包含的其他洗滌劑組合物可以包含一種或多種抗腐蝕劑,特別是當洗滌劑組合物用于自動餐具洗滌操作時尤其如此。這些抗腐蝕劑可以提供抵抗對玻璃和/或金屬的腐蝕的益處,且該術語涵蓋了用于避免或減少非鐵金屬、特別是銀和銅銹蝕的試劑??赡芾硐氲氖前嘤谝活惖目垢g劑以提供針對玻璃和金屬的抗腐蝕的保護。有機磷酸通常用作腐蝕抑制劑。根據本發明,優選二磷酸及其鹽,特別優選四鈉鹽和二鈉鹽。特別優選1-羥基亞乙基-1,1-二磷酸(hedp)及其四鈉或二鈉鹽?;诖嬖谟袡C磷酸的組合物的重量,有機磷酸優選以0.05重量%~10重量%,例如0.1重量%~7.5重量%的量使用。已知出于抗腐蝕益處可在洗滌劑組合物、特別是自動餐具洗滌組合物中包含多價離子源。例如,多價離子、尤其是鋅、鉍和/或錳離子由于其抑制此類腐蝕的能力而被包含在內。已知適合用作銀/銅腐蝕抑制劑的有機和無機的氧化還原活性物質在wo94/26860和wo94/26859中有所描述。合適的無機氧化還原活性物質為例如,選自由鋅、鉍、錳、鈦、鋯、鉿、釩、鈷和鈰的鹽和/或絡合物組成的組的金屬鹽和/或金屬絡合物,所述金屬處于ii、iii、iv、v或vi氧化態中的一種。特別合適的金屬鹽和/或金屬絡合物選自由mnso4、檸檬酸mn(ii)、硬脂酸mn(ii)、乙?;痬n(ii)、1-羥乙基-1,1-二膦酸mn(ii)、v2o5、v2o4、vo2、tioso4、k2tif6、k2zrf6、coso4、co(no3)2和ce(no3)3組成的組??梢允褂萌魏魏线m的多價離子源,所述多價離子源優選選自硫酸鹽、碳酸鹽、乙酸鹽、葡萄糖酸鹽和金屬-蛋白化合物。特別優選的腐蝕抑制劑是鋅鹽。優選的銀/銅抗腐蝕劑是苯并三唑(bta)或二(苯并三唑)及其具有取代基的衍生物。其它合適的試劑是有機和/或無機氧化還原活性物質和石蠟油。苯并三唑衍生物是其中芳香環上的可利用的取代位點被部分或完全地取代的那些化合物。合適的取代基是直鏈或支鏈的c1-20烷基和羥基、硫醇基、苯基或如氟、氯、溴、碘等鹵素。優選的具有取代基的苯并三唑是甲苯并三唑(tta)。因此,本發明的特別優選的可選成分是多價離子源,諸如前文緊鄰段落所述的那些,特別是包含鋅、鉍和/或錳離子的化合物和/或苯并三唑(包括具有取代基的苯并三唑)。特別地,根據本發明,優選鋅離子源和不具有取代基的苯并三唑作為抗腐蝕劑,且尤其優選這兩種成分的混合物。在本發明的固體洗滌劑組合物中可以包含任何常規量的抗腐蝕劑。然而,優選的是,基于組合物的總重,存在的抗腐蝕劑的總量為0.01重量%~5重量%,優選為0.05重量%~3重量%,更優選為0.1重量%~2.5重量%,例如0.2重量%~2重量%。如果使用超過一種抗腐蝕劑,單種的量可以處于前述量以內,但優選的總量仍然適用??蛇x的,本發明的組合物可以包含一種或多種酶。在本發明的組合物中可包含洗滌劑組合物中常用的任何類型的酶。優選的是,酶選自蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、纖維素酶、漆酶、過氧化氫酶和過氧化物酶。最優選的是,蛋白酶和/或淀粉酶包含在本發明的組合物中,因為這些酶在餐具洗滌用洗滌劑組合物中特別有效。根據需要可以使用這些酶的任何合適種??梢允褂贸R幜康倪@些酶。本發明的組合物,和/或在多相單元劑量組合物中與本發明的組合物一起使用的任何洗滌劑組合物還可包含酸源或堿源(以在溶解時獲得所需ph),在組合物將被用于自動餐具洗滌應用時尤其如此。堿性來源可以合適地為任何適當的堿性化合物,例如任何強堿弱酸鹽。當需要堿性組合物時,硅酸鹽是合適的堿性來源之一。優選的硅酸鹽是硅酸鈉,諸如二硅酸鈉、偏硅酸鈉和結晶層狀硅酸鹽。其他合適的堿性來源可以為碳酸鹽或碳酸氫鹽(如堿金屬或堿土金屬鹽,特別優選的是碳酸鈉)。酸性來源可以合適地為任何合適的酸性化合物,如多元羧酸??梢允褂贸R幜康膲A性或酸性來源。所述洗滌劑組合物可以通過任何合適的方法制備。不過,已發現如果通過在25℃~50℃、優選為30℃~40℃的溫度將各成分混合在一起而制備所述組合物,則所述組合物顯示出特別良好的穩定性。已發現這產生通常顯示出在室溫至少三個月的良好穩定性的液體組合物。本發明還提供改善硬質表面(例如餐具,特別是玻璃器皿)的光澤和/或抑制硬質表面的污印的方法。特別是,所述方法如下進行:在自動餐具洗滌機中通過使本發明的第一方面或第二方面所述的洗滌劑組合物在餐具洗滌循環中與餐具接觸的步驟來處理餐具用品。在該方法中采用了實現去除的合適條件,且通常涉及在水性條件下的接觸和15℃~70℃、如30℃~70℃的溫度。根據本發明的第三方面,優選的是,本發明的洗滌劑組合物形成整體餐具洗滌組合物(如多相單元劑量組合物)的一部分。將單元劑量洗滌劑組合物設計成在單次洗滌操作中作為單份洗滌劑組合物使用。當然,如果需要,在清潔操作中可以使用一個或多個這樣的單份。另外的洗滌劑可以是任何物理形式,例如,液體、粉末、顆?;虺尚腕w等。一種優選的本發明的單元劑量組合物包含由水溶性或水分散性包裝體至少部分包封的本發明的洗滌劑組合物。因此,這是擬在單次洗滌操作中消耗的單元劑量洗滌劑組合物。優選的是,水溶性或水分散性包裝材料完全包封洗滌劑組合物。在該方面中,本發明的洗滌劑組合物可以自身存在于水溶性或水分散性包裝體中(例如,作為包圍在水溶性單一腔室包裝體中的凝膠)或者可以形成容納兩種以上不同洗滌劑組合物的水溶性包裝體的一部分。在后一種設置中,優選的是水溶性包裝體為多腔室包裝體,每個腔室容納一種或多種洗滌劑組合物。根據本發明的一個實施方式,優選的是水溶性或水分散性包裝體包含多個腔室,通常為2個~5個腔室。這具有如下優點:使得整個制劑的不相容成分能彼此物理分離,這可增加整體組合物的穩定性。包含本發明的洗滌劑的水溶性或水分散性包裝體可以為任何合適的形式,例如,柔性囊或自支撐體,如具有基本平面的基底和直立的側壁的囊或自支撐體(該容器通常以膜蓋封閉)。在本發明的一些實施方式中,其可包含部分預先形成的容器。此類容器的優選實例包括明膠膠囊,如藥物應用中采用的那些。當使用明膠時,應該理解明膠的制劑和物理性質可能有很大不同。例如,明膠可以為硬明膠或軟明膠(具有增塑劑成分,如水、甘油、單丙二醇或聚乙二醇)。如上所述,水溶性或水分散性包裝體可以為自支撐體形式。優選地,其為具有基本平面的基底和直立的側壁的自支撐體,其通常以膜蓋封閉。此類自支撐體可以為任何形狀但通常具有基本正方形或矩形的截面。包裝體也可以不是具壁(walled)容器的形式,而是基本自支撐式的形狀(可選地具有孔洞/孔隙)。自支撐體優選包含基質。基質可以由用于包裝體的膜的材料形成,或者基質可以包含第二材料。優選的基質形成材料包括明膠,尤其是其與甘油(可選地和水一起)的混合物。另一種優選的基質形成材料是分子量為3000以上(例如,6000、8000、20000、35000或8,000,000)的聚乙二醇(peg)。通常包裝體在至少一個面的最大尺寸為5mm~60mm,優選為10mm~50mm,例如20mm~45mm。可以理解,包裝體的尺寸會根據單元劑量洗滌劑產品配制者的需要和包裝體的預計用途而有所不同。尤其優選的是,包裝體在至少兩個面且最優選在三個面具有該尺寸。包裝體可以通過任何合適的方法形成,例如wo2004/081161中所述方法,本文通過援引并入該方法。如果包裝體是通過注射成型生產的自支撐體,則其可以根據ep-a-1232100(本文通過援引并入)中公開的方法制成。當包含洗滌劑組合物的包裝體是柔性囊時,所述方法可以包括用至少一片用于形成包裝體的材料、尤其是包裝材料柔性片來包封洗滌劑組合物的步驟。一種制備容納有本發明的洗滌劑組合物的囊形式的水溶性或水分散性包裝體的方式是在用于形成囊的第一片包裝材料中形成空腔并向其中添加洗滌劑組合物,然后密封包裝材料,從而產生水溶性或水分散性包裝囊。可以通過在容納有洗滌劑組合物的空腔上添加第二片包裝材料并將其與第一片包裝材料密封來使包裝體密封。第一片和第二片包裝材料可以包含相同或不同的水溶性或水分散性包裝材料,然而所述兩片材料優選包含相同的包裝材料。根據待制造的包裝類型體(例如,柔性囊或自支撐容器),水溶性或水分散性包裝體可以通過任何合適的常規方法形成,例如真空成形、熱成形或注射成型。例如,在熱成形過程中,可以將膜牽拉下或吹下至模具中。因此,例如利用熱成形加熱器平板組件將膜加熱至熱成形溫度,然后真空牽拉下,或加壓吹下至模具中。如果需要,可以采用對膜的填塞輔助(plug-assisted)熱成形和預拉伸,例如通過在熱成形前將膜吹離模具。本領域技術人員可以選擇合適的溫度、壓力或真空度和停留時間來獲得合適的包裝體。所用的真空或壓力的量和熱成形溫度取決于膜的厚度和孔隙率以及所用的聚合物的混合物或聚合物。pvoh膜的熱成形是已知的且在例如wo00/55045中有所描述。聚乙烯醇是一種合適的形成水分散性或水溶性包裝體的材料(見下文更詳細描述)。pvoh或乙氧基化pvoh的合適成形溫度是例如90℃~130℃,尤其是90℃~120℃。合適的成形壓力為例如69kpa~138kpa(10p.s.i.~20p.s.i.),尤其是83kpa~117kpa(12p.s.i.~17p.s.i.)。合適的成形真空為0kpa~4kpa(0mbar~40mbar),尤其是0kpa~2kpa(0mbar~20mbar)。合適的停留時間為例如0.4秒~2.5秒,尤其是2秒~2.5秒。用于制備水溶性或水分散性包裝體的包裝材料優選為聚合物材料,優選選自聚乙烯醇、纖維素(包括纖維素衍生物)、淀粉、明膠、聚乙交酯、明膠和聚交酯共聚物或者它們的混合物或共聚物。尤其優選聚乙烯醇作為包裝材料。優選的纖維素衍生物包括羥丙基纖維素醚(hmpc)。聚合物材料可以為任何合適的單體(如上述類型的那些單體)的光聚合物或共聚物。水溶性或水分散性聚合物材料可以例如形成膜。膜可以為單層膜或如gb-a-2,244,258所公開的層壓膜。當單層膜可能具有針孔時,在層壓膜中的兩層或多層中較難具有重合的針孔。水溶性或水分散性包裝體的外壁中的至少一個、優選全部的厚度可為至多2mm,更優選至多1mm,更優選10μm~300μm,更優選20μm~200μm,尤其是25μm~160μm,更尤其是30μm~150μm,最優選30μm~150μm。包裝材料(例如,膜)可以通過任何方法(例如,通過擠出和吹塑或通過鑄造)而產生。膜可以為無取向的、單軸取向的或雙軸取向的。如果膜中的層是取向的,則其通常具有相同的取向,但必要時其取向平面可能不同。層壓膜中的層可能相同或不同。因此,其可以各自包含相同的聚合物或不同的聚合物??梢杂迷趩螌幽せ蛟趯訅耗さ囊粚踊蚨鄬又?、或可以用于注射成型或吹塑成型的水溶性或水分散性聚合物材料的實例為聚(乙烯醇)(pvoh)、纖維素衍生物(如羥丙基甲基纖維素(hpmc))和明膠。合適的pvoh的實例為乙氧基化pvoh。pvoh可以部分地或完全地醇化或水解。例如,其可以為40%~100%、優選70%~92%、更優選約88%~約92%醇化或水解。已知水解度會影響pvoh開始在水中溶解的溫度。88%水解對應于在冷水(即室溫)可溶的膜,而92%水解對應于在溫水中可溶的膜。因此,可以控制膜的水溶性特性。參考以下非限制性實施例對本發明進行了進一步描述。本發明范圍內的其它實例對本領域技術人員是顯而易見的。實施例實施例1如下所述制備配方如下表1中所示的2種多相單元劑量自動餐具洗滌組合物。所述組合物包含本發明的凝膠以及本文稱為粉末1和粉末2的另兩種粉末組合物。將凝膠組合物和兩種粉末組合物放入注射成型的預先形成的水溶性聚乙烯醇容器(具有三個腔室)的單獨腔室中,從而形成多相單元劑量組合物。所有的百分比均基于組合物的總重量以重量%提供。制劑1包含本發明的凝膠洗滌劑組合物。制劑2是比較例,其包含不是本發明的凝膠洗滌劑組合物乙氧基化脂肪醇非離子表面活性劑。粉末1通過將指定量的碳酸鈉、過碳酸鈉和三聚磷酸鈉混合在一起而形成。粉末2通過將指定量的taed、蛋白酶顆粒、淀粉酶顆粒、乙酸錳和磺化共聚物混合在一起而形成。凝膠組合物通過下述方法形成:在ystralx50/10攪拌器中于室溫將液體非離子表面活性劑、兩種增稠劑(peg6000和eo/po增稠劑)與三聚磷酸鈉(凝膠中使用)以1000轉/分鐘的速度混合20分鐘,直至產生形成凝膠的固體和液體的良好分散體為止。該分散體在室溫放置三個月后不顯示任何可感知的相分離。表1:制劑1*1由rohm和haas獲得,重量比為74:26的丙烯酸和amps的共聚物對于兩種制劑,將8.5g粉末1放入聚乙烯醇水溶性膠囊的第一腔室中。將4.5g粉末2放入聚乙烯醇水溶性膠囊的第二腔室中。將3.0g本發明的凝膠組合物放入聚乙烯醇水溶性膠囊的第三腔室中。然后將經填充的水溶性膠囊以聚乙烯醇水溶性膜(monosolpt75)密封。膠囊重為2.5g。因此經填充的膠囊總重為18.5g。實施例2在boschsgs058m02eu/36餐具洗滌機中,采用eco50℃+variospeed(非3合1功能)程序按照下述清洗執行方法測試制劑1和制劑2的光澤性/抗污印性。將制劑1或制劑2的膠囊添加至洗碗機的配送槽中,洗碗機按照上述餐具洗滌程序運行。洗碗機裝有下述玻璃器皿(長飲玻璃杯)。水硬度為21°gh。對每種制劑,該測試重復5次。在5次餐具洗滌循環后通過在照亮的黑盒中觀察玻璃杯來評價長飲玻璃杯上的污印/水膜。結果列于表2中并以1~10級別表示(1表示最差,有最多的污印和水膜;10表示最好,沒有可見的污印和水膜)。表2:清洗執行方法制劑1制劑2(比較)污印3.06.0水膜7.07.0上述清洗執行結果證實,與比較例相比,本發明的組合物顯示出較好的抗污印性。這也使得消費者對玻璃器的光澤有更佳的感受。當前第1頁12
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