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一種手性含亞胺吡啶咪唑啉的化合物及制備方法及金屬絡合物與流程

文檔序號:12581512閱讀:來源:國知局

技術特征:

1.一種手性含亞胺吡啶咪唑啉的化合物,其特征在于,所述的化合物是高光學純的,結構式如下式

其中R1是未被取代的或被1-2個C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基,未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基,或是未被取代的或被1-4個C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的芐基、苯基或萘基;

R2是H或未被取代的或被1-2個C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基,未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基,或是未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苯基或萘基;

R3,R4,R5是H或未C1-C12-烷基、C1-C4-氟烷氧基、F或Cl、未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基、硝基;

R6是未被取代的或被1-2個C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基,未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基,或是未被取代的或被1-4個C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的芐基、苯基或萘基;

R7,R8是未被取代的或被1-2個C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基,未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基,或是未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的芐基、苯基或萘基;

R9是未被取代的或被1-2個C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基,未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的環戊基或環己基,或是未被取代的或被1-3個C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的芐基、苯基或萘基;*代表手性碳原子。

2.根據權利要求1所述的手性含亞胺吡啶咪唑啉的化合物,其特征在于,所述的R1優選為環烷基或芳基,R2優選為烷基或芳基,R3,R4,R5優選為烷基或芳基,R6優選為烷基或芳基,R7,R8優選為烷基或芳基,R9優選為烷基或芳基。

3.一種如權利要求1或2所述的化合物的制備方法,其特征在于,所述的方法包含以下步驟:

a)、式(2)2-酰基-6-溴吡啶與式(3)R1-NH2 (3)

胺反應,以形成式(4)

其中R2,R3,R4,R5如權利要求1定義,R1如權利要求1定義;

b)、式(4)與式(5)咪唑啉環反應,其中R6,R7,R8,R9,*如權利要求1定義,以生產權利要求1所述的化合物。

4.根據權利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述的步驟(b)為過渡金屬Ru、Rh、Pd、Ir無機鹽和有機膦配體、氮膦配體催化的偶聯反應。

5.根據權利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述的步驟(b)中參與反應的溶劑為有機溶劑,是極性或非極性溶劑,所述的有機溶劑為苯、四氯化碳、石油醚、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、乙醚、二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、二甲苯、環己烷、正己烷、正庚烷、二氧六環、乙腈中的任意一種。

6.根據權利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述的反應溫度0℃至150℃,反應時間為1小時到24小時。

7.根據權利要求3所述的制備方法,其特征在于,所述的步驟(b)中,式(4):式(5):金屬催化劑:配體物料比為1-5:0.01-1:0.02-2。

8.一種金屬絡合物,其特征在于,所述的絡合物是由權利要求1所述的化合物與權利元素周期表的過渡族的過渡金屬形成,所述的金屬絡合物的通式如下(6)式

R1-R9、*如權利要求1定義;

M為過渡金屬Fe、Co、Ni、Cu、Ag、Au、Ru、Rh、Pd、Os、Ir;

Ε選自鹵化物(F、Cl、Br、I)、擬鹵化物(氰化物、氰酸、鹽、異氰酸鹽)、羧酸、磺酸、膦酸的陰離子(碳酸根、甲酸根、乙酸根、丙酸根、甲基磺酸根、三氯甲基磺酸根、苯基磺酸根、甲苯磺酸根)中的任意一種;

n為E的個數,為1、2、3。

9.一種將權利要求8所述的金屬絡合物用于通過催化反應制備區域選擇性和光學選擇性有機化合物的方法,其特征在于,所述的方法在催化量的至少一種金屬絡合物式(6)存在下進行。

10.一種將權利要求8所述的金屬絡合物用于制備區域選擇性和光學選擇性有機化合物的方法,其特征在于,所述的方法通過在催化劑存在下,在有機化合物的碳碳或碳雜原子雙鍵上進行硅氫化或脫氫硅氫化反應來實現,所述反應在催化量的至少一種金屬絡合物式(6)存在下進行。

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