本發(fā)明涉及一種2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂的制備方法，尤其涉及一種2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂的一鍋制備方法。

背景技術(shù)：

2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂是工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)的一個常用化學(xué)試劑，是醫(yī)藥和農(nóng)藥中間體；現(xiàn)階段主要有兩種合成方法。

方法1、使用氯氣為氯化試劑，3,4-二氯-三氟甲苯為溶劑，用紫外光催化，進行氯化反應(yīng)，其需用安裝有紫外光照射的特制反應(yīng)釜，由于溶劑沸點較高，為184.4℃，在回流下反應(yīng)，需用導(dǎo)熱油作為傳熱介質(zhì)，能耗較高；反應(yīng)易產(chǎn)生多氯代雜質(zhì)，氯化反應(yīng)后，反應(yīng)液降溫至0～3℃，滴加氟化氫，氟化反應(yīng)結(jié)束，升溫排除多余的氟化氫，精餾得成品2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂；該制備方法溶劑精餾回收成本較高；總收率小于83%，該制備方法紫外光催化氯化易產(chǎn)生多氯代雜質(zhì)，另外溶劑需精餾回收套用且單價較高，能耗較高，這就導(dǎo)致生產(chǎn)成本較高。

方法2、同樣使用氯氣為氯化試劑，氯苯和三氟甲苯為溶劑，用偶氮二異丁腈為催化劑，進行回流氯化反應(yīng)，由于催化劑在高溫下分解，100℃下急速分解，反應(yīng)控制較困難，原料有殘留，反應(yīng)結(jié)束后，精餾得二氯胡椒環(huán)，其收率小于88%，溶劑回收套用，二氯胡椒環(huán)加入三氟甲苯降溫至0-3℃，滴加氟化氫，氟化反應(yīng)結(jié)束，轉(zhuǎn)入冰水中洗滌至中性，精餾得成品2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂，其總收率小于80%，該制備方法反應(yīng)進程更難控制，易產(chǎn)生原料反應(yīng)不完全，導(dǎo)致收率下降，成本增加的情況；另外二氯胡椒環(huán)在精餾和轉(zhuǎn)移過程中易遇空氣分解，影響產(chǎn)品收率。

反應(yīng)式如下：

技術(shù)實現(xiàn)要素：

針對上述缺點，本發(fā)明的目的在于提供一種反應(yīng)溫度低、安全性高和收率有所提高的2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂的一鍋制備方法。

本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容為，2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂的一鍋制備方法，其特征為在襯四氟不銹鋼瓶中加入胡椒環(huán)、三氯氧磷和五氯化磷，升溫至回流，胡椒環(huán)與三氯氧磷的重量比為1:4～1:8，胡椒環(huán)與五氯化磷的摩爾比為1:1～1:3；GC檢測原料胡椒環(huán)含量小于0.2%反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)液進行減壓精餾蒸餾出副產(chǎn)物三氯化磷和溶劑三氯氧磷，減壓精餾的溫度為100～120℃，真空度為-0.1～-0.09MPa；減壓精餾結(jié)束后冷卻至0～5℃，在真空度為-0.1～-0.09MPa下滴加氟化氫液體，滴加完畢，保溫反應(yīng)1～3小時，然后放出副產(chǎn)物氯化氫，滴加的氟化氫液體與胡椒環(huán)的重量比為1:1～1:5；再滴加飽和碳酸鈉水溶液，調(diào)節(jié)溶液的PH值為6.5～7.5，攪拌0.5～1小時，靜置分層，取有機層經(jīng)蒸餾后得無色透明液體為成品2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂。

本發(fā)明的反應(yīng)式如下。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比所具有的優(yōu)點是：反應(yīng)時的反應(yīng)溫度低，安全性高，粗產(chǎn)品純度高；產(chǎn)品生產(chǎn)操作簡單，純化較簡單；生產(chǎn)條件溫和，對設(shè)備要求低，對于擴大規(guī)模進行工業(yè)化生產(chǎn)有利；收率有所提高降低了人工和設(shè)備成本，提高了經(jīng)濟效益。

具體實施方式

下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進一步詳細的說明。

例1、在一250ml襯四氟不銹鋼瓶中加入胡椒環(huán)24.4g(0.2mol)、三氯氧磷97.6g和五氯化磷83.3g(0.4mol)，升溫至回流反應(yīng)，GC檢測原料胡椒環(huán)含量小于0.2%反應(yīng)結(jié)束；將反應(yīng)液進行減壓精餾蒸餾出副產(chǎn)物三氯化磷和溶劑三氯氧磷，減壓精餾的溫度為110℃，真空度為-0.095MPa；減壓精餾結(jié)束后冷卻至4℃，在真空度為-0.095MPa下滴加氟化氫液體8g(0.4mol)，滴加完畢，保溫反應(yīng)2小時，然后放出副產(chǎn)物氯化氫，再滴加飽和碳酸鈉水溶液，調(diào)節(jié)溶液的PH值為6.5～7.5，攪拌0.5小時，靜置分層，取有機層經(jīng)蒸餾后得無色透明液體為成品2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂28.8g，收率99.8%，GC純度99.8%。

例2、在一500ml襯四氟不銹鋼瓶中加入胡椒環(huán)24.4g(0.2mol)、三氯氧磷195.2g和五氯化磷83.3g(0.4mol)，升溫至回流反應(yīng)，GC檢測原料胡椒環(huán)含量小于0.2%反應(yīng)結(jié)束；將反應(yīng)液進行減壓精餾蒸餾出副產(chǎn)物三氯化磷和溶劑三氯氧磷，減壓精餾的溫度為110℃，真空度為-0.095MPa；減壓精餾結(jié)束后冷卻至4℃，在真空度為-0.095MPa下滴加氟化氫液體16g (0.4mol)，滴加完畢，保溫反應(yīng)2小時，然后放出副產(chǎn)物氯化氫，再滴加飽和碳酸鈉水溶液，調(diào)節(jié)溶液的PH值為6.5～7.5，攪拌0.5小時，靜置分層，取有機層經(jīng)蒸餾后得無色透明液體為成品2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂28.5g，收率90.2%，GC純度99.6%。

例3、在一250ml襯四氟不銹鋼瓶中加入胡椒環(huán)24.4g(0.2mol)、三氯氧磷97.6g和五氯化磷83.3g(0.4mol)，升溫至回流反應(yīng)，GC檢測原料胡椒環(huán)含量小于0.2%反應(yīng)結(jié)束；將反應(yīng)液進行減壓精餾蒸餾出副產(chǎn)物三氯化磷和溶劑三氯氧磷，減壓精餾的溫度為110℃，真空度為-0.095MPa；減壓精餾結(jié)束后冷卻至4℃，在真空度為-0.095MPa下滴加氟化氫液體12g(0.4mol)，滴加完畢，保溫反應(yīng)2小時，然后放出副產(chǎn)物氯化氫，再滴加飽和碳酸鈉水溶液，調(diào)節(jié)溶液的PH值為6.5～7.5，攪拌0.5小時，靜置分層，取有機層經(jīng)蒸餾后得無色透明液體為成品2,2-二氟-1,3-苯并二噁茂30.1g，收率95.2%，GC純度99.7%。