本發(fā)明涉及環(huán)氧樹脂材料，具體地，涉及纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物、制備方法以及回收方法。

背景技術(shù)：

真空灌注工藝是一種用于生產(chǎn)纖維增強(qiáng)復(fù)合材料制件的閉模成型工藝。將增強(qiáng)纖維（碳纖維、玻璃纖維、芳綸纖維等）、填充材料和預(yù)埋件疊在一個(gè)模具表面，使用薄的塑料真空袋或半剛性的對(duì)模對(duì)部件周圍進(jìn)行密封。采用真空泵抽真空，大氣壓力將模具中材料壓緊，并產(chǎn)生真空。然后再真空壓力下，樹脂通過管道注入到模具中，浸漬增強(qiáng)纖維和填充材料等，直到完全浸透。保持真空直到該部件樹脂固化，保證樹脂與增強(qiáng)材料的緊密結(jié)合。真空導(dǎo)流工藝具有許多優(yōu)點(diǎn)：提高部件生產(chǎn)重復(fù)性，提高合格率；復(fù)合材料中的纖維含量提高，部件的力學(xué)性能提高；復(fù)合材料部件中不會(huì)產(chǎn)生干斑和氣孔，填充材料和預(yù)制件與纖維結(jié)合緊密；制作大型復(fù)合材料的生產(chǎn)效率提高，而且密封真空環(huán)境有利于生產(chǎn)環(huán)境改善。真空灌注工藝過程中，樹脂的粘度和樹脂的流速成反比，樹脂粘度越低，有利于纖維的浸潤，灌注樹脂時(shí)間也越短。低粘度的樹脂更加適合真空灌注工藝制備復(fù)合材料制件。

環(huán)氧基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料具有密度小、比強(qiáng)度高及比模量高等優(yōu)點(diǎn)，在航空航天、交通工具、風(fēng)電葉片、游艇、體育用具等技術(shù)領(lǐng)域有著廣泛運(yùn)用。隨著環(huán)氧基纖維增強(qiáng)復(fù)合材料使用量的迅猛增加，所產(chǎn)生的熱固性樹脂復(fù)合材料廢棄物與日俱增，一方面給周圍環(huán)境帶來巨帶的壓力，另一方面復(fù)合材料中使用的高性能增強(qiáng)纖維（如芳綸纖維和碳纖維）具有很高的回收利用價(jià)值。

已報(bào)道的纖維復(fù)合材料回收工藝大致有三種：填埋法、焚化法和粉碎法。焚化法雖然可以回收部分能量，但是焚燒過程又需要消耗大量能源，而且從環(huán)境角度來看還是存在著問題。一種新型的回收碳纖維復(fù)合材料技術(shù)能使復(fù)合材料中的塑性基質(zhì)通過特殊焚燒爐除去，殘留的碳纖維可以回收再用，雖然這種方法向可持續(xù)性發(fā)展方向邁進(jìn)了一步，但是其并不能代表能完全回收再用，這是因?yàn)樗苄曰|(zhì)在回收過程中被銷毀而無法回收再利用。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物、制備方法以及回收方法，該纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有低粘度，該環(huán)氧組合物與增強(qiáng)纖維結(jié)合性好，制得的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料具有優(yōu)異的力學(xué)性能。另外，該環(huán)氧組合物的制備方法具有工序簡單、便于操作的優(yōu)點(diǎn)。最后，該可降解環(huán)氧樹脂組合物能夠在溫和條件下得以高效的回收利用。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物，所述纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物含有A組分和B組分，所述A組分含有雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636；所述B組分含有可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005與促進(jìn)劑苯甲醇；

其中，所述A組分與B組分的重量比為100：20-30；相對(duì)于70-95重量份的所述雙酚A型環(huán)氧樹脂127，所述雙酚F型環(huán)氧樹脂170的含量為10-25重量份，所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的含量在5重量份以下，所述XY636的含量在10重量份以下；相對(duì)于20-50重量份的所述ACV-1001，所述ACV-1005的含量為40-80重量份，所述促進(jìn)劑苯甲醇的含量在5重量份以下。

本發(fā)明還提供了一種如上述的纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，其中，包括：

1）將雙酚F型環(huán)氧樹脂170、雙酚A型環(huán)氧樹脂127預(yù)熱，接著加入脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21、三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636且在真空條件下攪拌以制得A組分；

2）將可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005與促進(jìn)劑苯甲醇攪拌以制得B組分；

3）將A組分與B組分進(jìn)行混合以制得纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物；

所述A組分與B組分的重量比為100：20-30；相對(duì)于70-95重量份的所述雙酚A型環(huán)氧樹脂127，所述雙酚F型環(huán)氧樹脂170的用量為10-25重量份，所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的用量在5重量份以下，所述XY636的用量在10重量份以下；相對(duì)于20-50重量份的所述ACV-1001，所述ACV-1005的用量為40-80重量份，所述促進(jìn)劑苯甲醇的用量在5重量份以下。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種如上述的可降解環(huán)氧樹脂組合物以及含有所述可降解環(huán)氧樹脂組合物的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料的回收方法，其中，該回收方法為：將可降解環(huán)氧樹脂組合物或者纖維增強(qiáng)復(fù)合材料在酸以及溶劑中進(jìn)行降解反應(yīng)；其中，降解反應(yīng)至少滿足回下條件：降解溫度為15-400℃，降解時(shí)間為1-120h；優(yōu)選地，降解反應(yīng)至少滿足回下條件：降解溫度為80-120℃，降解時(shí)間為4-8h。

本發(fā)明提供的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料汽車零部件快速成型用的可降解環(huán)氧樹脂組合物，A、B組分混合后的組合物：25℃初始粘度為200-400cps 利于樹脂快速浸潤玻璃纖維、尼龍纖維和碳纖維等增強(qiáng)纖維；100g可降解環(huán)氧樹脂組合物在25℃下的凝膠時(shí)間為100-300min，反應(yīng)速度快。該環(huán)氧組合物采用快速成型工藝制備的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料Tg＞70℃，滿足汽車零部件耐熱性要求。

上述技術(shù)方案中，本發(fā)明提供的纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物通過其各組分的協(xié)同作用使得其具有優(yōu)異的機(jī)械性能，如Tg、拉伸性能、彎曲性能以及抗斷裂性能，進(jìn)而使得該纖維增強(qiáng)復(fù)合材料能夠適用于真空灌注材料。同時(shí)，本發(fā)明提供的制備方法具有工序簡單以及便于操作的特點(diǎn)。最后，該可降解環(huán)氧樹脂組合物及其制得的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料能夠在溫和條件下得以高效的回收利用。

本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的具體實(shí)施方式部分予以詳細(xì)說明。

具體實(shí)施方式

以下對(duì)本發(fā)明的具體實(shí)施方式進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實(shí)施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

本發(fā)明提供了一種纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物，該纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物含有A組分和B組分，A組分含有雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636；B組分含有可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005與促進(jìn)劑苯甲醇；

其中，A組分與B組分的重量比為100：20-30；所述A組分與B組分的重量比為100：20-30；相對(duì)于70-95重量份的所述雙酚A型環(huán)氧樹脂127，所述雙酚F型環(huán)氧樹脂170的含量為10-25重量份，所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的含量在5重量份以下，所述XY636的含量在10重量份以下；相對(duì)于20-50重量份的所述ACV-1001，所述ACV-1005的含量為40-80重量份，所述促進(jìn)劑苯甲醇的含量在5重量份以下。

在本發(fā)明中，各物料的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，相對(duì)于70-95重量份的所述雙酚A型環(huán)氧樹脂127，所述雙酚F型環(huán)氧樹脂170的含量為15-25重量份，所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的含量為1-5重量份，所述XY636的含量為2-10重量份；相對(duì)于20-50重量份的所述ACV-1001，所述ACV-1005的含量為60-80重量份，所述促進(jìn)劑苯甲醇的含量為1-5重量份。

在本發(fā)明中，A組分為外觀無色或微黃粘稠體，關(guān)于A組分的物化參數(shù)可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，A組分滿足以下條件：粘度為1000-3000cps，密度為1.1-1.2g/cm3，環(huán)氧值為160-190g/eq。

在本發(fā)明中，B組分為外觀為無色或淺棕色透明液體，關(guān)于B組分的物化參數(shù)可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，B組分滿足以下條件：粘度為5-10cps，密度為0.9-1.1g/cm3，活潑氫含量為35-50g/eq。

此外，在上述內(nèi)容的基礎(chǔ)上，A組分與B組分混合后形成的后續(xù)混合物的性能也可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，A組分與B組分混合后至少滿足以下性能：25℃初始粘度為200-400cps，100g所述可降解環(huán)氧樹脂組合物在25℃下的凝膠時(shí)間為100-300min。

本發(fā)明還提供了一種如上述的纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物的制備方法，其特征在于，包括：

1）將雙酚A型環(huán)氧樹脂127與雙酚F型環(huán)氧樹脂170預(yù)熱，接著加入脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21、三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636且在真空條件下攪拌以制得A組分；

2）將可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005與促進(jìn)劑苯甲醇攪拌以制得B組分；

3）將A組分與B組分進(jìn)行混合以制得纖維增強(qiáng)真空灌注用的可降解環(huán)氧樹脂組合物；

其中，所述A組分與B組分的重量比為100：20-30；相對(duì)于70-95重量份的所述雙酚A型環(huán)氧樹脂127，所述雙酚F型環(huán)氧樹脂170的用量為10-25重量份，所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的用量在5重量份以下，所述XY636的用量在10重量份以下；相對(duì)于20-50重量份的所述ACV-1001，所述ACV-1005的用量為40-80重量份，所述促進(jìn)劑苯甲醇的用量在5重量份以下。

在本上述制備方法中，各物料的用量可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，相對(duì)于70-95重量份的所述雙酚A型環(huán)氧樹脂127，所述雙酚F型環(huán)氧樹脂170的含量為15-25重量份，所述脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21的含量為1-5重量份，所述XY636的含量為2-10重量份；相對(duì)于20-50重量份的所述ACV-1001，所述ACV-1005的含量為60-80重量份，所述促進(jìn)劑苯甲醇的含量為1-5重量份。

在上述制備方法的步驟1）中，預(yù)熱的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，在步驟1）中，預(yù)熱的溫度為50-55℃。

在上述制備方法的步驟1）中，攪拌的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，攪拌滿足以下條件：攪拌速率為20-25rpm，攪拌時(shí)間為28-32min。

在上述制備方法的步驟2）中，攪拌的具體條件可以在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了使制得的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有更短的固化成型周期、更優(yōu)異的機(jī)械性能以及回收率，優(yōu)選地，在步驟2）中，攪拌滿足以下條件：攪拌速率為20-25rpm，攪拌時(shí)間為18-22min，攪拌溫度為50-55℃。

本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種如上述的可降解環(huán)氧樹脂組合物的回收方法，其中，該回收方法為：將可降解環(huán)氧樹脂組合物或者纖維增強(qiáng)復(fù)合材料在酸以及溶劑中進(jìn)行降解反應(yīng)；其中，降解反應(yīng)至少滿足回下條件：降解溫度為15-400℃，降解時(shí)間為1-120h；優(yōu)選地，降解反應(yīng)至少滿足回下條件：降解溫度為80-120℃，降解時(shí)間為4-8h。

在上述回收方法中，酸的濃度在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進(jìn)一步提高回收率，優(yōu)選地，以降解反應(yīng)體系的總重量為基準(zhǔn)，酸的濃度為0.1-90wt%，更優(yōu)選地，酸的濃度為10-20wt%。

在上述回收方法中，酸的種類在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進(jìn)一步提高回收率，優(yōu)選地，酸為鹽酸、氫溴酸、氫氟酸、醋酸、三氟乙酸、乳酸、甲酸、丙酸、檸檬酸、甲磺酸、對(duì)甲苯磺酸、硝酸、硫酸、亞硫酸、磷酸、高氯酸、苯甲酸、水楊酸、鄰苯二甲酸中的至少一種。

在上述回收方法中，溶劑的種類在寬的范圍內(nèi)選擇，但是為了進(jìn)一步提高回收率，優(yōu)選地，溶劑是甲醇、乙醇、乙二醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇、芐醇、苯乙醇、對(duì)二羥甲基苯，間二羥甲基苯、鄰二羥甲基苯、對(duì)二羥乙基苯、間二羥乙基苯、鄰二羥乙基苯、水、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、四氫呋喃、甲基四氫呋喃、甘油、二氧六環(huán)中的至少一種。

以下將通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)描述。在下述實(shí)施例、對(duì)比例應(yīng)用例以及檢測例中，使用的原料為：南亞電子材料（昆山）有限公司NEPL-127：雙酚A型環(huán)氧樹脂（環(huán)氧當(dāng)量EEW=180g/eq，25℃為粘稠液體）、南亞電子材料（昆山）有限公司NEPF-170：雙酚F型環(huán)氧樹脂（環(huán)氧當(dāng)量EEW=170g/eq.，25℃粘度為：2000-5000cps）、江蘇泰特爾新材料科技有限公司TTA21：脂環(huán)族環(huán)氧樹脂（環(huán)氧當(dāng)量EEW=130g/eq.，25℃粘度為：220-450cps）、安徽新遠(yuǎn)科技有限公司XY636（三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑，環(huán)氧當(dāng)量EEW=143g/eq.，25℃為粘度：90-180cps）、ADESSO ACV-1001（活潑氫當(dāng)量AHEW=33.5g/eq.，25℃粘度為：2-8cps）、ADESSO ACV-1005：可降解脂環(huán)胺固化劑（活潑氫當(dāng)量AHEW=55g/eq.，25℃粘度為：8-10cps）、大連志辰合成材料有限公司苯甲醇：促進(jìn)劑（25℃粘度為2-8cps）。

使用的檢測方法為：基于GB/T 22314-2008中的使用了轉(zhuǎn)筒式粘度計(jì)的測定方法，測定可降解環(huán)氧樹脂組合物剛剛制備后的粘度；采用TA DHR-2流變儀測試可降解環(huán)氧樹脂組合物剛剛制備后的80-120℃高溫粘度變化；采用熱板法將熱板加熱到120±1℃，測試2g可降解環(huán)氧樹脂組合物的凝膠時(shí)間；基于GB/T 2567-2008中的使用了電子萬能拉力試驗(yàn)機(jī)的測定方法，測定可降解環(huán)氧樹脂組合物澆注體力學(xué)性能；基于GB/T 1446-2005中的使用了電子萬能拉力試驗(yàn)機(jī)的測定方法，測定可降解環(huán)氧樹脂組合物纖維增強(qiáng)復(fù)合材料力學(xué)性能；基于GB/T 19466-2004中的使用了DSC（TA DSC Q20）的測定方法，測定可降解環(huán)氧樹脂組合物固化物的Tg（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度）。

實(shí)施例1

1）將雙酚A型環(huán)氧樹脂NPEL-127和雙酚F型環(huán)氧樹脂170，預(yù)熱到50-55℃；經(jīng)預(yù)熱后的雙酚A型環(huán)氧樹脂NPEL-127和雙酚F型環(huán)氧樹脂170加入反應(yīng)釜；將各助劑準(zhǔn)確稱量，加入反應(yīng)釜；將脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21和三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636依次加入反應(yīng)釜；在抽真空的環(huán)境下，開啟攪拌器，以20-25rpm的速度攪拌28-32min后停止；停止抽真空，將反應(yīng)釜內(nèi)恢復(fù)常壓即得所述A組分。

2）將可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005、促進(jìn)劑苯甲醇和苯甲醇加入另一反應(yīng)釜中；開啟攪拌器，將反應(yīng)釜升溫至50-55℃，以20-25rpm的速度攪拌18-22min后停止，即得B組分。

3）將上述制備的A組分與B組分混合均勻，得到可降解環(huán)氧樹脂組合物C1；

其中，A組分與B組分的重量比為100：26；雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636的重量比為90：0：5：6；可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005與促進(jìn)劑苯甲醇的重量比為35：60：5。

實(shí)施例2

按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行制得可降解環(huán)氧樹脂組合物C2，所不同的是，雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636的重量比為70：20：2：3。

實(shí)施例3

按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行制得可降解環(huán)氧樹脂組合物C3，所不同的是，雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636的重量比為75：20：2：3。

實(shí)施例4

按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行制得可降解環(huán)氧樹脂組合物C4，所不同的是，雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636的重量比為75：20：0：5。

實(shí)施例5

按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行制得可降解環(huán)氧樹脂組合物C5，所不同的是，A組分與B組分的重量比為100：25；雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636的重量比為75：20：0：8；可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005與促進(jìn)劑苯甲醇的重量比為35：65：0。

實(shí)施例6

按照實(shí)施例1的方法進(jìn)行制得可降解環(huán)氧樹脂組合物C6，所不同的是，A組分與B組分的重量比為100：28；雙酚A型環(huán)氧樹脂127、雙酚F型環(huán)氧樹脂170、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂TTA21與三官能團(tuán)縮水甘油醚稀釋劑XY636的重量比為72：20：0：8；可降解脂肪胺固化劑ACV-1001、可降解脂環(huán)胺固化劑ACV-1005與促進(jìn)劑苯甲醇的重量比為20：80：0。

檢測例1

1）檢測上述可降解環(huán)氧樹脂組合物C1-C6以及D1-D5的固化之前的粘度、凝膠時(shí)間，具體結(jié)果見表1-2。

2）檢測上述可降解環(huán)氧樹脂組合物C1-C6以及D1-D5的固化之后的Tg、力學(xué)性能，具體結(jié)果見表1-2。

表1

如表1所示，由于本發(fā)明的環(huán)氧組合物中A組分環(huán)氧樹脂和B組分固化劑均為低粘度液體，所以混合操作性優(yōu)異。實(shí)施例1-6環(huán)氧組合物混合后的初始粘度為：200-400cps，初粘度低，適合真空灌注工藝，有利于浸漬增強(qiáng)纖維，樹脂與纖維結(jié)合能力好，制備的纖維增強(qiáng)復(fù)合材料性能優(yōu)良。環(huán)氧組合物固化物Tg>70℃，固化物澆注體的力學(xué)性能良好，拉伸強(qiáng)度>65Mpa，彎曲強(qiáng)度>110Mpa，彈性模量2.7-3.1Gpa，斷裂伸長率>3.5%。

應(yīng)用例1

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C1、5ml濃鹽酸和95ml乙二醇，攪拌加熱到160℃，6h后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用5%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物0.96g，重量回收率為96%。

應(yīng)用例2

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C1、10ml濃鹽酸和90ml乙二醇，攪拌加熱到160℃，6小時(shí)后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用5%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物0.95g，質(zhì)量回收率95%。

應(yīng)用例3

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C2、5ml濃鹽酸和95ml乙二醇，攪拌加熱到140 ℃，4小時(shí)后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用5%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物0.95g，質(zhì)量回收率95%。

應(yīng)用例4

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C2、5ml濃鹽酸和95ml辛醇，攪拌加熱到155 ℃，4小時(shí)后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用5%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物0.96g，質(zhì)量回收率96%。

應(yīng)用例5

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C3、5ml濃鹽酸和95ml庚醇，攪拌加熱到155 ℃，4小時(shí)后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用20%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物0.95g，質(zhì)量回收率95%。

應(yīng)用例6

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C4、5ml濃鹽酸和95ml乙二醇，攪拌加熱到160 ℃，4小時(shí)后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用20%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物0.95g，質(zhì)量回收率95%。

應(yīng)用例7

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C5、5ml濃鹽酸和95ml乙二醇，攪拌加熱到160 ℃，4小時(shí)后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用20%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物和碳纖維0.96g，質(zhì)量回收率96%。

應(yīng)用例8

在250ml三口燒瓶中，加入1g的C6、5ml濃鹽酸和95ml乙二醇，攪拌加熱到160 ℃，3小時(shí)后冷卻至100℃，趁熱過濾，降解溶液用20%氫氧化鈉溶液中和，析出固體，過濾，并用水洗滌固體，干燥后得到熱固性環(huán)氧樹脂降解產(chǎn)物和碳纖維0.95g，質(zhì)量回收率95%。

通過上述應(yīng)用例1-8可知，本發(fā)明提供的可降解環(huán)氧樹脂組合物具有優(yōu)異的回收利用率，并且回收方法具有條件溫和、經(jīng)濟(jì)以及便于操作的特點(diǎn)。

以上詳細(xì)描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式中的具體細(xì)節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

另外需要說明的是，在上述具體實(shí)施方式中所描述的各個(gè)具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進(jìn)行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對(duì)各種可能的組合方式不再另行說明。

此外，本發(fā)明的各種不同的實(shí)施方式之間也可以進(jìn)行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當(dāng)視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。