1.一種殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于包括以下步驟:
步驟一:采用聚乙二醇引發炔基化交酯單體開環聚合,合成側鏈含炔基的生物可降解聚酯醚;
步驟二:以側鏈含炔基的生物可降解聚酯醚為軟段,與二異氰酸酯和擴鏈劑反應合成側鏈含炔基的生物可降解聚氨酯;
步驟三:合成疊氮化殼寡糖或其衍生物;
步驟四:側鏈含炔基的生物可降解聚氨酯與疊氮化殼寡糖或其衍生物發生點擊化學反應,合成殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯;
步驟五:通過靜電紡絲技術構建殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料。
2.根據權利要求1所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:步驟一中所述炔基化交酯單體的結構通式如(I)所示:
其中,R1、R2、R3和R4相同或不同的分別為氫原子、甲基或炔基,且R1、R2、R3和R4至少有一個是炔基。
3.根據權利要求1所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:步驟一中,所述聚乙二醇與炔基化交酯的摩爾投料比為:1:5~1:50;所述聚乙二醇的數均分子量范圍為:200~4000;所述合成側鏈含炔基的生物可降解聚酯醚的聚合條件為:催化劑選用辛酸亞錫,催化劑用量為炔基化交酯單體用量的0.01~0.3mol%,反應溫度為80~150℃,反應時間為6~54h。
4.根據權利要求1所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:步驟二中,所述側鏈含炔基的生物可降解聚氨酯的合成,具體條件為:
所述側鏈含炔基的生物可降解聚酯醚、二異氰酸酯以及擴鏈劑的摩爾投料比為:1:(2~10):(1~6);
所述的二異氰酸酯為六亞甲基二異氰酸酯、二環己基二異氰酸酯和甲苯二異氰酸酯中的至少一種;
所述的擴鏈劑為乙二醇、1,4-丁二醇、一縮二乙二醇、乙二胺和1,4-丁二胺中的至少一種。
5.根據權利要求1所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:步驟三中,所述的殼寡糖或其衍生物為殼寡糖或殼寡糖季銨鹽。
6.根據權利要求1所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:步驟三中,所述的疊氮化殼寡糖或其衍生物是通過殼寡糖或其衍生物與疊氮化鈉反應制備得到,具體包括如下步驟:(1)將殼寡糖或其衍生物溶于水中,再加入十二烷基磺酸鈉,兩者摩爾比為1:1~1:10,在室溫下反應0.5~8h,冷凍干燥得到烷基磺酸化的殼寡糖或其衍生物;(2)將烷基磺酸化殼寡糖或其衍生物溶于二甲基甲酰胺,加入對甲基苯磺酰氯,兩者摩爾比為1:1~1:30,再加入催化劑4-二氨基吡啶,催化劑用量為殼寡糖或其衍生物質量的0.5~5%,氮氣保護下于-20-40℃反應4~12h,得到產物;(3)在二甲基甲酰胺中,按摩爾比1:1~1:50的投料比加入步驟(2)的反應產物和疊氮化鈉,于60~120℃反應2~12h,反應結束后,得到疊氮化殼寡糖或其衍生物。
7.根據權利要求1所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:步驟四中,所述側鏈含炔基的生物可降解聚氨酯與疊氮化殼寡糖或其衍生物發生點擊化學反應的具體操作包括如下步驟:將側鏈含炔基的生物可降解聚氨酯和疊氮化殼寡糖或其衍生物溶于有機溶劑中,兩者的摩爾比為20:1~1:20;將上述混合溶液加入到含催化劑的有機溶劑中,常溫避光反應6~36h,得到所述殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯。
8.根據權利要求7所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:所述的催化劑為氯化亞銅或者摩爾比為1:1的硫酸銅和抗壞血酸混合物中的一種;
所述催化劑的用量為側鏈含炔基的生物可降解聚氨酯摩爾量的1~20%;
所述的有機溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺和二甲基亞砜中的至少一種。
9.根據權利要求1所述的殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法,其特征在于:步驟五中,所述靜電紡絲技術構建殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料的制備方法如下:將殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯溶解于有機溶劑中,得到質量體積濃度為5~20%的電紡絲溶液,在10~30kV的靜電壓下進行紡絲。
10.一種殼寡糖或其衍生物修飾的聚氨酯纖維敷料,其特征在于根據權利要求1~9任一項所述的制備方法得到。