本發(fā)明涉及高分子復(fù)合材料及其成型加工領(lǐng)域,尤其是一種耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物及其制備方法。
背景技術(shù):
聚乙烯醇縮丁醛(pvb)具有優(yōu)異的拉伸強(qiáng)度和抗沖擊強(qiáng)度,耐光、耐水、耐寒和成膜性良好,長期用于安全玻璃的生產(chǎn)。雖然pvb在高溫下易于分解,不過采用合理的抗氧化與穩(wěn)定體系,可以完全解決其熱分解而引起的釋放刺激氣體等問題。研究證明,這種材料如果與聚碳酸酯等材料共混,在相容劑的存在下,能夠制成強(qiáng)度高、韌性好、耐應(yīng)力開裂的熱塑性彈性體。尤其是pvb的柔韌性和粘合性極佳,甚至對聚碳酸酯類聚合物具有一定的增塑功能,且能夠很快修復(fù)已經(jīng)出現(xiàn)的細(xì)小裂紋,基本上避免了這類材料應(yīng)力開裂現(xiàn)象的出現(xiàn)。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
為了克服現(xiàn)有技術(shù)不足,本發(fā)明的目的在于提供一種耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物及其制備方法。
本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是:一種耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物及其制備方法,由雙螺桿混煉擠出造粒工藝制備,其特征在于,該共聚聚碳酸酯組合物成分為:tpee為42.0-54.0質(zhì)量份;pvb為1-10質(zhì)量份;poe-馬來酸酐接枝物為21-37質(zhì)量份;磷酸鈣為1-10質(zhì)量份;氧化鋁為0-20質(zhì)量份;鈦白粉為0.4-1.4質(zhì)量份;主抗氧劑為0.15-0.5質(zhì)量份;助抗氧劑為0.15-0.5質(zhì)量份;三聚氰胺為0.1-0.6質(zhì)量份;氫氧化鈣為0-3質(zhì)量份。
優(yōu)選的,該共聚聚碳酸酯組合物成分具體指:
所述tpee為熔體質(zhì)量流動速率13±5g/10min的共聚聚酯彈性體,其熔體質(zhì)量流動速率13±1g/10min;
所述pvb樹脂的相對分子質(zhì)量在4.5萬-11萬之間,優(yōu)選相對分子質(zhì)量在5-7萬的pvb樹脂;
所述poe-馬來酸酐接枝物為自制接枝率0.8-1.2(質(zhì)量)%的poe接枝物;
所述磷酸鈣為純度大于99(質(zhì)量)%的超細(xì)磷酸鈣,粒度在5-20微米之間;
所述氧化鋁為純度大于99.6(質(zhì)量)%,粒度在0.5-5微米之間;
所述鈦白粉為金紅石型鈦白粉,其粒度中值為0.405微米;
所述主抗氧劑為抗氧劑1098(n,n'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)己二胺);
所述輔助抗氧劑為抗氧劑168(三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯);
所述三聚氰胺為純度大于99(質(zhì)量)%的三聚氰胺,研磨后過篩(200目)使用;
所述氫氧化鈣為純度大于97(質(zhì)量)%、粒度在5-20微米之間的高純度氫氧化鈣。
優(yōu)選的,其制備步驟如下:
1)預(yù)混:將共聚聚酯彈性體(tpee)、pvb、poe-馬來酸酐接枝物、磷酸鈣、氧化鋁、鈦白粉、主抗氧劑、助抗氧劑、三聚氰胺和氫氧化鈣等組分依次加入混合機(jī)進(jìn)行預(yù)混合,混合溫度為20-30℃,轉(zhuǎn)速為100-300轉(zhuǎn)/分鐘,混合時間為8-15分鐘;
2)擠出造粒:將上述預(yù)混合好的物料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī),熔融擠出造粒,即得到耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物,工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速200-250轉(zhuǎn)/分鐘,喂料機(jī)轉(zhuǎn)速20-50轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200-250℃。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果如下:
有鑒于共聚聚碳酸酯彈性體(tpee)等由嵌段共聚聚合物構(gòu)成,易于在使用過程中產(chǎn)生應(yīng)力開裂而影響其使用壽命。本發(fā)明采用具有強(qiáng)度高、耐候性好、粘合性能和增塑性能強(qiáng)的pvb作為共聚聚碳酸酯改性材料,并選用poe接枝馬來酸酐作為二者的增容劑,使得pvb能夠有效地分散在tpee基體材料中,及時彌補(bǔ)共聚聚碳酸酯因環(huán)境因素尤其是反復(fù)折疊使用時產(chǎn)生的開裂細(xì)紋,使得tpee能夠更好地發(fā)揮其卓越的強(qiáng)度、高抗蠕變、沖擊和撓曲疲勞、低溫柔韌性,并在高溫下保持良好的性能。為了防止pvb在高溫加工過程中發(fā)生熱分解,本發(fā)明采用氫氧化鈣與三聚氰胺復(fù)合作為pvb的熱穩(wěn)定劑。同時,為了賦予復(fù)合材料穩(wěn)定的加工性能和可調(diào)節(jié)的硬度,本發(fā)明還加入了適量的氧化鋁和磷酸鈣等無機(jī)材料。所得共聚聚碳酸酯彈性體既具有優(yōu)異的力學(xué)性能,又能夠有效地消除各種應(yīng)用環(huán)境下的應(yīng)力開裂,手感良好,硬度適中,尤其適用于生產(chǎn)工具手柄、高檔信號線纜等產(chǎn)品。
附圖說明
圖1為耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物及其性能;
具體實施方式
一種耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物及其制備方法,由雙螺桿混煉擠出造粒工藝制備,其特征在于,該共聚聚碳酸酯組合物成分為:tpee為42.0-54.0質(zhì)量份;pvb為1-10質(zhì)量份;poe-馬來酸酐接枝物為21-37質(zhì)量份;磷酸鈣為1-10質(zhì)量份;氧化鋁為0-20質(zhì)量份;鈦白粉為0.4-1.4質(zhì)量份;主抗氧劑為0.15-0.5質(zhì)量份;助抗氧劑為0.15-0.5質(zhì)量份;三聚氰胺為0.1-0.6質(zhì)量份;氫氧化鈣為0-3質(zhì)量份。
該共聚聚碳酸酯組合物成分具體指:
所述tpee為熔體質(zhì)量流動速率13±5g/10min的共聚聚酯彈性體,其熔體質(zhì)量流動速率13±1g/10min;
所述pvb樹脂的相對分子質(zhì)量在4.5萬-11萬之間,優(yōu)選相對分子質(zhì)量在5-7萬的pvb樹脂;
所述poe-馬來酸酐接枝物為自制接枝率0.8-1.2(質(zhì)量)%的poe接枝物;
所述磷酸鈣為純度大于99(質(zhì)量)%的超細(xì)磷酸鈣,粒度在5-20微米之間;
所述氧化鋁為純度大于99.6(質(zhì)量)%,粒度在0.5-5微米之間;
所述鈦白粉為金紅石型鈦白粉,其粒度中值為0.405微米;
所述主抗氧劑為抗氧劑1098(n,n'-雙-(3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰基)己二胺);
所述輔助抗氧劑為抗氧劑168(三[2.4-二叔丁基苯基]亞磷酸酯);
所述三聚氰胺為純度大于99(質(zhì)量)%的三聚氰胺,研磨后過篩(200目)使用;
所述氫氧化鈣為純度大于97(質(zhì)量)%、粒度在5-20微米之間的高純度氫氧化鈣。
其制備步驟如下:
1)預(yù)混:將共聚聚酯彈性體(tpee)、pvb、poe-馬來酸酐接枝物、磷酸鈣、氧化鋁、鈦白粉、主抗氧劑、助抗氧劑、三聚氰胺和氫氧化鈣等組分依次加入混合機(jī)進(jìn)行預(yù)混合,混合溫度為20-30℃,轉(zhuǎn)速為100-300轉(zhuǎn)/分鐘,混合時間為8-15分鐘;
2)擠出造粒:將上述預(yù)混合好的物料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī),熔融擠出造粒,即得到耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物,工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速200-250轉(zhuǎn)/分鐘,喂料機(jī)轉(zhuǎn)速20-50轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200-250℃。
實施例1
按照以下配比的稱取各原料:tpee為42質(zhì)量份、pvb為5質(zhì)量份、poe-馬來酸酐接枝物21質(zhì)量份、磷酸鈣8.4質(zhì)量份、氧化鋁20質(zhì)量份、鈦白粉0.7質(zhì)量份、主抗氧劑1098為0.3質(zhì)量份、助抗氧劑168為0.3質(zhì)量份、三聚氰胺0.3質(zhì)量份、氫氧化鈣2質(zhì)量份,依次加入混合機(jī),在20℃下150轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下混合15分鐘。將該預(yù)混料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑35mm,長徑比42),熔融擠出造粒,即得到耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物。工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘;喂料機(jī)轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200~250℃。
測試經(jīng)過干燥處理的共聚聚碳酸酯組合物的各項性能,測試結(jié)果見表1。
實施例2
按照以下配比的稱取各原料:tpee為43質(zhì)量份、pvb為1質(zhì)量份、poe-馬來酸酐接枝物35質(zhì)量份、磷酸鈣10質(zhì)量份、氧化鋁10質(zhì)量份、鈦白粉0.4質(zhì)量份、主抗氧劑1098為0.25質(zhì)量份、助抗氧劑168為0.25質(zhì)量份、三聚氰胺0.1質(zhì)量份,依次加入混合機(jī),在25℃下120轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下混合12分鐘。將該預(yù)混料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑35mm,長徑比42),熔融擠出造粒,即得到耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物。工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速220轉(zhuǎn)/分鐘;喂料機(jī)轉(zhuǎn)速35轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200~250℃。
測試經(jīng)過干燥處理的共聚聚碳酸酯組合物的各項性能,測試結(jié)果見表1。
實施例3
按照以下配比的稱取各原料:tpee為54質(zhì)量份、pvb為2質(zhì)量份、poe-馬來酸酐接枝物37質(zhì)量份、磷酸鈣4.5質(zhì)量份、鈦白粉1質(zhì)量份、主抗氧劑1098為0.15質(zhì)量份、助抗氧劑168為0.15質(zhì)量份、三聚氰胺0.2質(zhì)量份、氫氧化鈣1質(zhì)量份,依次加入混合機(jī),在28℃下140轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下混合10分鐘。將該預(yù)混料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑35mm,長徑比42),熔融擠出造粒,即得到耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物。工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速240轉(zhuǎn)/分鐘;喂料機(jī)轉(zhuǎn)速40轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200~250℃。
測試經(jīng)過干燥處理的共聚聚碳酸酯組合物的各項性能,測試結(jié)果見表1。
實施例4
按照以下配比的稱取各原料:tpee為52質(zhì)量份、pvb為10質(zhì)量份、poe-馬來酸酐接枝物31質(zhì)量份、磷酸鈣1質(zhì)量份、鈦白粉1.4質(zhì)量份、主抗氧劑1098為0.5質(zhì)量份、助抗氧劑168為0.5質(zhì)量份、三聚氰胺0.6質(zhì)量份、氫氧化鈣3質(zhì)量份,依次加入混合機(jī),在30℃下300轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下混合8分鐘。將該預(yù)混料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑35mm,長徑比42),熔融擠出造粒,即得到耐應(yīng)力開裂的共聚聚碳酸酯組合物。工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速250轉(zhuǎn)/分鐘;喂料機(jī)轉(zhuǎn)速50轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200~250℃。
測試經(jīng)過干燥處理的共聚聚碳酸酯組合物的各項性能,測試結(jié)果見表1。
對比例1
按照以下配比的稱取各原料:tpee為44質(zhì)量份、poe-馬來酸酐接枝物35質(zhì)量份、磷酸鈣10質(zhì)量份、氧化鋁10質(zhì)量份、鈦白粉0.5質(zhì)量份、主抗氧劑1098為0.2質(zhì)量份、助抗氧劑168為0.3質(zhì)量份,依次加入混合機(jī),在20℃下150轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下混合15分鐘。將該預(yù)混料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑35mm,長徑比42),熔融擠出造粒,即得到共聚聚碳酸酯組合物。工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘;喂料機(jī)轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200~250℃。
測試經(jīng)過干燥處理的共聚聚碳酸酯組合物的各項性能,測試結(jié)果見表1。
對比例2
按照以下配比的稱取各原料:tpee為54質(zhì)量份、poe-馬來酸酐接枝物35質(zhì)量份、磷酸鈣10質(zhì)量份、鈦白粉0.5質(zhì)量份、主抗氧劑1098為0.2質(zhì)量份、助抗氧劑168為0.3質(zhì)量份,依次加入混合機(jī),在20℃下150轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下混合15分鐘。將該預(yù)混料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑35mm,長徑比42),熔融擠出造粒,即得到共聚聚碳酸酯組合物。工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘;喂料機(jī)轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200~250℃。
測試經(jīng)過干燥處理的共聚聚碳酸酯組合物的各項性能,測試結(jié)果見表1。
對比例3
按照以下配比的稱取各原料:tpee為64質(zhì)量份、poe-馬來酸酐接枝物35質(zhì)量份、鈦白粉0.5質(zhì)量份、主抗氧劑1098為0.2質(zhì)量份、助抗氧劑168為0.3質(zhì)量份,依次加入混合機(jī),在20℃下150轉(zhuǎn)/分鐘轉(zhuǎn)速下混合15分鐘。將該預(yù)混料從喂料機(jī)加入雙螺桿擠出機(jī)(螺桿直徑35mm,長徑比42),熔融擠出造粒,即得到共聚聚碳酸酯組合物。工藝條件設(shè)定為:螺桿轉(zhuǎn)速200轉(zhuǎn)/分鐘;喂料機(jī)轉(zhuǎn)速30轉(zhuǎn)/分鐘;擠出機(jī)各段溫度200~250℃。
測試經(jīng)過干燥處理的共聚聚碳酸酯組合物的各項性能,測試結(jié)果見表1。