本發明涉及一種硅氧烷及其有機硅氧烷樹脂，尤其涉及一種無水合成有機硅氧烷樹脂的方法及產品與應用。

背景技術：

目前，有機硅樹脂是一種重要的商業材料，因其具有良好的耐高溫性、疏水性、絕緣性等性能而被廣泛應用于涂料、電子、建筑、工業化學品、個人護理、醫療器械等許多領域^[1]。其可以通過不同的硅烷單元來區分形成網絡的能力，例如本文重點研究的mq類型的硅樹脂是由單官能單元(r3sio1/2，稱為m單元)和四官能單元(sio4/2，稱為q單元)組成；mt類型的硅樹脂由單官能單元(r3sio1/2，稱為m單元)和三官能單元(rsio3/2，簡稱t單元)組成。

目前，mq硅樹脂的制備主要是通過對正硅酸酯(teos)和封端劑的動力學控制，酸催化和共水解縮合而得。當反應原料替換為倍半氧硅烷時，能得到mt硅樹脂(聚多面體硅倍半氧烷poss)，形成的高度交聯的無定形結構可以是籠狀，枝狀，支鏈狀和/或梯狀。

mq硅樹脂的合成研究專利起源于1950年代報告的daudt，taylor和goodwin方法，其中daudt/taylor方法涉及采用酸化水玻璃和三甲基氯硅烷制備硅凝膠，而goodwin方法是通過烷氧基硅烷和相關的三甲基硅氧烷共水解合成mq硅樹脂^[2]。后期的研究方向主要是針對合成的連續化工序和精確的工程控制，相關的專利有methodformakingsubstantiallysilanol-freesiliconeresinpowder,productanduse^[3](u.s.patent7951895)；continuousprocessforproducingasiliconresin^[4](europeanpatent1113036)和processforpreparingasiliconeresin^[5](u.s.patent7951895)。

國內合成有機硅樹脂一般也采用共水解縮合的方法，氯硅烷共水解縮合法如吳連斌等的“一種甲基苯基硅樹脂制備方法^[6]”(cn101508776a)，采用氯硅烷為單體原料，通過調節原料配比，控制適宜的反應溫度及聚合時間進行水解反應、縮聚反應等過程來制得甲基苯基硅樹脂；sol-gel法如王云英，孟江燕的“高性能硅樹脂的制備方法^[7]”(cn101531760a)，采用在濃鹽酸和無水乙醇條件下滴加硅酸鈉水溶液單體原料進行反應，最后用六甲基二硅氧烷封端的方法制備純mq硅樹脂；硅酸酯水解縮聚法如唐正華等的“一種環保無溶劑液體硅樹脂的制備方法^[8]”(cn103242532b)。

對于mt硅樹脂的發展研究始于1930年代的康寧玻璃和通用電氣公司，基于f.s.kipping的學術工作。它們的制備和應用在ronaldh.baney,makiitoh,akihitosakakibara,andtoshiosuzuki的silsesquioxanese^[9]有詳細的論述。

綜上所述，有機硅樹脂的合成主要圍繞共水解縮聚方法：通過添加水來提供羥基再進一步縮合為樹脂，該方法普遍存在工藝復雜、生產周期長、環保性能差、易凝膠化、產率低、工藝重現性差、能耗大等問題。更重要的是，無法制備具有窄分子量分布和相關結構的硅樹脂。

最新申請公開的“一種有機聚硅氧烷樹脂的制備方法^[10]”(cn1015906810a)描述了一種替代策略，其中使用酸催化的酯交換反應轉化烷氧基硅烷(q和/或t基團)和封端(m基團)轉化成mt，mtq和mq樹脂等。該方法產生了幾個優點，包括增強的環境特性，更好的再現性和高效率，但是，產品是具有高分子量多分散指數(pdi)的樹脂，分子量約2000至約6000g/mol，分布一般呈多峰分布。

參考文獻

[1]m.a.brook,siliconinorganic,organometallic,andpolymerchemistry,wiley,newyork,2000.

[2]d.h.flagg,t.j.mccarthy,rediscoveringsilicones:mqcopolymers,macromolecules49(22)(2016)8581-8592.

[3]wengrovius,j.h.；burnell,t.b.；zumbrum,m.a.methodformakingsubstantiallysilanol-freesiliconeresinpowder,productanduse.u.s.patent5,319,040,june7,1994.

[4]wengrovius,j.h.；green,r.w.；capuano,c.f.continuousprocessforproducingasiliconresin.europeanpatent1,113,036,dec21,2005.

[5]ramdani,k.；bossy,h.；lomel,s.；durand,n.processforpreparingasiliconeresin.u.s.patent7,951,895,may31,2011.

[6]吳連斌，陳利民，陳遒等.一種甲基苯基硅樹脂制備方法.中國發明專利，cn101508776a，2009.8.19.

[7]王云英，孟江燕.高性能硅樹脂的制備方法.中國發明專利，cn101531760a，2009.9.16.

[8]唐正華，李良，戴如勇.一種環保無溶劑液體硅樹脂的制備方法，中國發明專利，cn103242532b，2015.03.25.

[9]ronaldh.baney,makiitoh,akihitosakakibara,andtoshiosuzuki.silsesquioxanese.chem.rev.1995,95,1409-1430.

[10]黃振宏等.一種有機聚硅氧烷樹脂的制備方法.中國發明專利，cn105906810a，2016.08.31.

技術實現要素：

為了克服現有技術的不足，本發明的目的之一在于提供一種具有較窄分子量分布的無水合成有機硅氧烷樹脂的產品。

本發明的目的之二在于提供上述產品的合成方法。

本發明的目的之一采用如下技術方案實現：

一種無水合成有機硅氧烷樹脂的產品，由烷氧基硅烷、封端劑和酸性化合物以1:(0-2):(2-10)的摩爾比反應制成，烷氧基硅烷為三官能和/或四官能烷氧基硅烷，酸性化合物包括有機羧酸和酸性催化劑。

進一步地，該產品的pdi<1.8。

本發明的目的之二采用如下技術方案實現：

一種無水合成有機硅氧烷樹脂的合成方法，包括：

1)按1:(0-2):(2-10)的摩爾比取烷氧基硅烷、封端劑和酸性化合物，混合攪拌均勻，于40-100℃下攪拌0.3-20h；

所述烷氧基硅烷為三官能和/或四官能烷氧基有機硅烷，所述酸性化合物包括有機羧酸和酸性催化劑；

2)冷卻，調ph至1-12，靜置分層，除去水相；

3)干燥、過濾后于20-180℃減壓蒸餾得到有機硅樹脂。

進一步地，步驟1)中，所述烷氧基硅烷中的烷氧基包括但不限于甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、異丁氧基、乙二醇單甲醚和乙二醇單乙醚，所述烷氧基硅烷為烷氧基硅烷和/或其縮合物。例如通過市售途徑獲得的t鏈節和/或q鏈節，以及它們的縮聚形式。

具體的烷氧基硅烷可以選自但不限于正硅酸甲酯，正硅酸乙酯，聚硅酸甲酯，聚硅酸乙酯；三乙氧基硅烷，其可以選自三甲氧基硅烷，甲基三甲氧基硅烷，乙基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙基三乙氧基硅烷，烯丙基三甲氧基硅烷，烯丙基三乙氧基硅烷，三氟丙基三甲氧基硅烷，三氟丙基三乙氧基硅烷，環己基三乙氧基硅烷，環己基三甲氧基硅烷，三甲氧基乙烯基硅烷，三乙氧基乙烯基硅烷，三甲氧基苯基硅烷，三乙氧基苯基硅烷，丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷，丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，苯基三乙氧基硅烷，苯基三甲氧基硅烷，c4-c20烷基三乙氧基硅烷，c4-c20烷基三甲氧基硅烷，γ-氯甲基三甲氧基硅烷，γ-氯甲基三乙氧基硅烷，γ-氯丙基三甲氧基硅烷，γ-氯丙基三乙氧基硅烷，γ-巰基丙基三甲氧基硅烷，γ-巰基丙基三乙氧基硅烷的一種或兩種以上。

進一步地，封端劑可以是通式為m^am^b的封端劑，其中，m^a與m^b可以相同或不同。

封端劑包括但不限于1,1,1,3,3,3-六甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基二硅氧烷、1-氫基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷、1-乙烯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二乙烯基二硅氧烷、1-苯基-1,1,3,3,3-五甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、1,3-二甲基-1,1,3,3-四苯基二硅氧烷、1,1,1,3,3,5,5,7,7,7-十甲基四硅氧烷、1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三乙烯基二硅氧烷、1,1,3,3-四乙烯基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二烯丙基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3,3-三烯丙基二硅氧烷、1,1,3,3-四烯丙基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-雙三氟丙基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3,3-三-三氟丙基二硅氧烷、1,1,3,3-四-三氟丙基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二丙烯酰氧基丙基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三丙烯酰氧基丙基二硅氧烷、1,1,3,3-四丙烯酰氧基丙基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二甲基丙烯酰氧基丙基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三甲基丙烯酰氧基丙基二硅氧烷、1,3,3-四甲基丙烯酰氧基丙基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二苯基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三苯基二硅氧烷、1,1,3,3-四苯基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-γ-氯甲基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三-α-氯甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四-α-氯甲基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-γ-氯丙基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三-γ-氯丙基二硅氧烷、1,1,3,3-四-γ-氯丙基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-α-氯甲基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三-α-氯甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四-α-氯甲基-1,3-二甲基二硅氧烷、1,1,3,3-四甲基-1,3-二-γ-巰基丙基二硅氧烷、1,3,3-三甲基-1,3,3-三-γ-巰基丙基二硅氧烷、1,1,3,3-四-γ-巰基丙基-1,3-二甲基二硅氧烷中的一種或兩種以上。

進一步地，封端劑還可以是m^aor的封端劑，封端劑包括但不限于甲氧基(乙烯基二甲基)硅烷、乙氧基(烯丙基二甲基)硅烷、甲氧基(烯丙基二甲基)硅烷、乙氧基(三氟丙基二甲基)硅烷、甲氧基(三氟丙基二甲基)硅烷、乙氧基(丙烯酰氧基丙基二甲基)硅烷、甲氧基(丙烯酰氧基丙基二甲基)硅烷、乙氧基(甲基丙烯酰氧基丙基二甲基)硅烷、甲氧基(甲基丙烯酰氧基丙基二甲基)硅烷、乙氧基(二苯基甲基)硅烷、甲氧基(二苯基甲基)硅烷、乙氧基(苯基二甲基)硅烷、甲氧基(苯基二甲基)硅烷、乙氧基(γ-氯甲基二甲基)硅烷、甲氧基(γ-氯甲基二甲基)硅烷、乙氧基(γ-巰基丙基二甲基)硅烷、甲氧基(γ-巰基丙基二甲基)硅烷中的一種或兩種以上。

進一步地，酸性化合物中的有機羧酸包括但不限于甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、苯甲酸、c6-c26單羧酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、己二酸、鄰苯二甲酸和對苯二甲酸中的一種或兩種以上。酸性化合物中的有機羧酸能參與反應且能有效降低產物中烷氧基團含量。有機羧酸中的羧基和與硅烷的烷氧基的摩爾比選擇為羧基：烷氧基等于(0.5-2.5):1。

進一步地，酸性化合物還包括酸性催化劑，酸性催化劑包括但不限于硫酸、鹽酸、三氟甲磺酸、甲磺酸、對甲苯磺酸、酰鹵、固體超強酸、酸性粘土和陽離子交換樹脂中的一種或兩種以上。

進一步地，步驟1)中，于50-80℃下攪拌2-4h。

進一步地，步驟1)中，所述烷氧基硅烷、封端劑和酸性化合物的摩爾比為1:(0.7-1.2):(4-6)。

進一步地，步驟2)中，調節ph時采用氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、乙二胺、乙醇胺、三乙胺、陰離子樹脂和負載堿中的一種或兩種以上。

進一步地，步驟2)中，調節ph至5-9，步驟3)中，20-60℃減壓蒸餾。

本發明的第三個目的在于提供該產品在硅橡膠、膠粘劑、潤滑劑、脫膜劑和個人洗護產品中的應用。

相比現有技術，本發明的有益效果在于：

1)本發明提供的有機硅樹脂，在合成過程中，通過避免使用水，所制備更高質量的mq硅樹脂及相關網狀樹脂，例如制備具有比共水解縮聚法更窄分子量分布和分子量更可控的mt樹脂、mq和mtq樹脂。

2)本發明采用在酸性條件下一鍋一步無溶劑的反應中生產有機硅樹脂，過程中無需額外加入水，所得有機硅樹脂gpc測定的分子量分布窄，pdi<1.8。同時，可以通過控制淬滅時的ph值和減壓蒸餾的溫度，從而預測性地誘導聚合物增加分子量。

3)本發明提供的方法，采用易于控制的溫和反應條件，可以有效地避免常規的傳統方法伴隨的凝膠化，從而可以達到高達95％的產品產率和質量。從一開始就引入酸性化合物和封端基團使得合成的再現性更高和減少產物中硅烷醇基團的殘留。

附圖說明

圖1為本發明的反應式示例圖；

圖2為實施例1-3的有機硅樹脂的gpc分子量分布圖譜示例；

圖3為實施例5的硅樹脂分子量變化曲線；

圖3中，為不同減壓蒸餾溫度下對mq硅樹脂分子量的變化曲線，曲線沿箭頭方向從上往下依次代表的樣品分別為：22℃×0h(實施例5a),22℃×3h(實施例5b),60℃×3h(實施例5c),80℃×3h(實施例5d),100℃×3h(實施例5e),120℃×3h(實施例5f),150℃×3h(實施例5g),180℃×3h(實施例5h)和wacker803。

具體實施方式

下面，結合附圖以及具體實施方式，對本發明做進一步描述，需要說明的是，在不相沖突的前提下，以下描述的各實施例之間或各技術特征之間可以任意組合形成新的實施例。

以下具體實施例中使用到的試劑如未特殊說明，均可通過市售或常規試驗手段獲得。

以下具體實施方式中，部分試劑的信息如下所示：正硅酸四乙酯(teos)(>99％)和聚硅酸鹽(>99％)，工業級；六甲基二硅氧烷(mm)(>99％)，工業級；正辛基三乙氧基硅烷(>98％)，工業級；氯化鋁(99％)，工業級；三甲基氯硅烷(97％)，工業級；三氟甲磺酸(>99.5％)，化學純；冰醋酸(99％)，化學純；98％濃硫酸，化學純；三氯化鐵(97％)，化學純；碳酸鈉，工業級；硫酸鈉，工業級；α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷，2000mpa·s，乙烯基含量：0.23wt％，標美硅氟；側含氫硅油，40mpa·s，氫含量：0.5wt％，標美硅氟；mq樹脂(m/q＝0.8，mn＝2660，mw＝4425，pdi＝1.6635)，標美硅氟；wackermqresin803(m/q＝0.67，mn＝2862，mw＝6339，pdi＝2.2149)。所有化學品按原樣使用，除非另有說明。水溶液在使用反滲透離子交換膜制備的去離子水中制成。

以下具體實施方式中，表征方法包括核磁共振和凝膠色譜。核磁共振使用氘代溶劑(cdcl3)在brukeravance600mhz核磁共振光譜儀的室溫下記錄¹hnmr光譜。在brukertensor27ftir紅外光譜儀上記錄紅外光譜。分子量和多分散指數(pdi)通過凝膠滲透色譜法在agilent1260gpc上使用agilentg1362ri檢測器和plgel5μmmixed-d柱進行測量。該柱用聚苯乙烯-二乙烯基苯凝膠填充，并將樣品在甲苯中運行。

使用tack測試儀測試粘性，型號：bld-1007東莞市博萊德設備有限公司將一塊厚度為厚2mmx寬50mm×長250mm的mq樹脂固化彈性體(見表2)放置在試驗臺(角度為30°)比球落位置以下100mm。選擇不同直徑的鋼球滾動到板坯上，并通過gb/t4852-2002測定粘性。

本發明公開了一種無水合成有機硅氧烷樹脂的產品，由烷氧基硅烷、封端劑和酸性化合物以1:(0-2):(2-10)的摩爾比反應制成，烷氧基硅烷為三官能和/或四官能烷氧基硅烷，酸性化合物包括有機羧酸和酸性化合物。該有機硅樹脂的反應式示例如圖1所示。其中有機羧酸參與到反應物中，促進烷氧基硅烷的酯化。

該有機硅樹脂可以根據烷氧基硅烷的不同，可以是mt樹脂、mtq樹脂或mq樹脂。該有機硅樹脂因為是通過一步無水法制備的，所以雜質少，品質高。該有機硅樹脂的分子量的多分散性低，pdi<1.8。

該有機樹脂具有高度網狀結構、具有高的規整性和低的pdi，其在潤滑、保濕等方面具有良好的性能，可以應用在硅橡膠、膠粘劑、潤滑劑、脫膜劑和個人洗護產品中。

本發明提供該產品的合成方法，包括：

1)按1:(0-2):(2-10)的摩爾比取烷氧基硅烷、封端劑和酸性化合物，混合攪拌均勻，于40-100℃下攪拌0.3-20h；

烷氧基硅烷為三官能和/或四官能烷氧基有機硅烷，酸性化合物包括有機羧酸和酸性催化劑；

2)冷卻，調ph至1-12，靜置分層，除去水相；

3)干燥、過濾后于20-180℃減壓蒸餾得到有機硅樹脂。

該方法通過避免在合成過程中使用水來制備更高質量的硅樹脂，相對于共水解縮聚法，該法制得的硅樹脂具有更窄分子量分布、更可控的分子量，該法可適用于mt樹脂、mq和mtq樹脂的合成。該方法采用在酸性條件下一鍋一步無溶劑反應中生產有機硅樹脂，所得有機硅樹脂gpc測定的分子量分布窄，pdi<1.8。

需要說明的是，本申請提供的方法中，步驟1)中，烷氧基硅烷、封端劑和酸性化合物的摩爾比優選為1:(0.6-1.5):(3.2-8)，更優選為1:(0.7-1.2):(4-6)。步驟2)中，冷卻過程中，聚合反應淬滅。

進一步地，本發明中，步驟2)的調節ph和步驟3)中的減壓蒸餾溫度，與最終硅樹脂的分子量大小和分量分布具有較好的線性相關性。

實施例1：

實施例1提供甲基丙烯酰氧基丙基mt硅樹脂的合成方法，具體操作如下：將辛基三乙氧基硅烷(138.25g，0.5mol)，六甲基二硅氧烷(4.06g，0.025mol)，冰乙酸(99.08g，1.65mol)和98wt％硫酸(1.4g)加入圓底燒瓶攪拌均勻，加熱至78℃回流反應4小時。冷卻至室溫后，將所得反應混合物用碳酸鈉水溶液(15wt％，198.29g)中和至ph＝7。通過傾析分離有機相，并在80℃下減壓除去有機溶劑，得到粘稠液體樹脂。gpc測定顯示，樹脂的mn＝1554，mw＝1829，pdi＝1.1770。

實施例2：

實施例2提供甲基丙烯酰氧基丙基mtq硅樹脂的合成方法，具體操作如下：將四乙氧基硅烷(10.42g，0.05mol)，六甲基二硅氧烷(4.06g，0.025mol)，3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷(3.72g，0.015mol)，冰乙酸(14.70g，0.245mol)和98wt％硫酸(0.18g，110ul)在圓底燒瓶中攪拌，加熱至50℃保持4小時。冷卻至室溫后，將所得混合物用碳酸鈉水溶液(20wt％，3.42g)中和至ph＝7。通過傾析分離有機相，并在60℃下減壓除去有機溶劑，得到粘稠液體樹脂。產物的mn＝1462，mw＝2328，pdi＝1.59。

實施例3

實施例3提供甲基mq硅樹脂的合成方法，具體操作如下：

將正硅酸四乙酯(teos)(52.00g，0.25mol)，六甲基二硅氧烷(16.20g，0.10mol)，羧酸h3ccooh(66.00g，1.10mol)，和硫酸(0.53g，5.3mmol)的混合物在78℃下回流4小時。冷卻后，將碳酸鈉水溶液(15wt％，109.75g)加入到混合物中至ph＝7，得到硅烷醇的乙酸乙酯溶液。將有機相與水相分離，加熱減壓(-0.1mpa)除去有機溶劑，然后在高溫80℃下減壓蒸餾3小時，得到固體粉末甲基mq硅樹脂。產物的mn＝1247，mw＝1793，pdi＝1.4379。

采用實施例1-3的方法得到的有機硅樹脂的分子量變化曲線示例如圖2所示。

實施例4

實施例4對實施例3的調節ph及減壓蒸餾處理步驟進行條件優化，具體操作如下：

用碳酸鈉水溶液中和至5-9，且在22-180℃減壓蒸餾，所得的硅樹脂的分子量、多分散性和模態如下表所示。

表1ph及減壓蒸餾溫度對硅樹脂的結構影響

注：^a用于淬滅反應的ph；^bm＝多模態，u＝單峰；^c未中和

實施例5

實施例5提供了不同的減壓蒸餾溫度和時間，對最終硅樹脂的分子量參數的影響，具體操作如下：

將正硅酸四乙酯(teos)(52.00g，0.25mol)，六甲基二硅氧烷(16.20g，0.10mol)，羧酸h3ccooh(66.00g，1.10mol)，和硫酸(0.53g，5.3mmol)的混合物在78℃下回流4小時。冷卻后，將碳酸鈉水溶液(15wt％，109.75g)加入到混合物中，得到硅烷醇的乙酸乙酯溶液。將有機相與水相分離，加熱減壓(-0.1mpa)除去有機溶劑，然后在下表所示溫度下減壓蒸餾下表所記載的時間，得到固體粉末mq硅樹脂。硅樹脂的分子量參數如下表所示，分子量變化曲線如圖3所示。

表2減壓蒸餾條件對硅樹脂分子量參數的影響

實施例6

實施例6提供了在本申請提供的方法的基礎上，使用如下表所示的酸催化劑進行催化，具體操作如下：

在配有強力攪拌、冷凝回流管和溫度計的三口圓底燒瓶中，加入正硅酸乙酯(104.00克，0.5摩爾)、六甲基二硅氧烷(32.40克，0.20摩爾)和冰乙酸(132.00克，2.2摩爾)，攪拌并升溫至30℃，緩慢加入如下表所示的酸催化劑(3.12g)，攪拌60分鐘后升溫至回流溫度(78℃)反應4小時，冷卻至室溫后，加入12wt％的碳酸鈉水溶液中和中性，轉移至分液漏斗分層，去除水層，得到上層硅醇的乙酸乙酯溶液，該溶液經無水硫酸鈉干燥，過濾得到無色透明液體，濾液于150℃下減壓(-0.1mpa)蒸餾，去掉溶劑后得到白色粉末固體，即硅樹脂，其分子量參數如下表所示。

表3不同的酸催化劑對應的影響

由上表可知，通過對比了不同酸催化劑對樹脂分子量及其分布的影響，發現所研究的酸催化劑都能得到性能較好的硅樹脂，pdi＜1.8，說明該發明的適用性強。

性能檢測與評價

檢測例1

將通過實施例3提供的方法，得到的mq樹脂(mn＝2660，mw＝4425，pdi＝1.6635)與商業mq樹脂(wacker803，mn＝2862，mw＝6339，pdi＝2.2149)之間做直接比較。

在單獨的實驗中，在由α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(mw＝45392,42.00g)和側鏈含氫官能硅氧烷([me2sio]/[mehsio]＝65:35,7.00g)組成的彈性體制劑中，樹脂以如下表所示的不同的重量百分比摻雜，加入karstedt催化劑，復合樹脂固化，測試粘度，具體操作如下：按以1:3的比例將mq樹脂與石油醚混合制備含有mq樹脂的彈性體樣品，然后混合部分a：α,ω-二乙烯基聚二甲基硅氧烷(42份)和鉑催化劑(0.05份)，減壓除去溶劑，然后將b部分：含氫硅油(7份)加入混合，制成2mm厚的板坯在120℃下固化10分鐘，安裝樣品并測定粘性，結果如下表所示。

表4樹脂填充量對彈性體的粘性影響

注：^a球尺寸#4：3.175mm；#8：6.350mm；#15：11.906mm；#26：20.638mm

本發明的有機硅樹脂的制備具有環境污染少，能耗低，循環時間短，產品收率高的生產工藝。更重要的是，本發明創新地以高產率制成低多分散性的有機硅樹脂，其性能優于傳統路線生產的樹脂。

上述實施方式僅為本發明的優選實施方式，不能以此來限定本發明保護的范圍，本領域的技術人員在本發明的基礎上所做的任何非實質性的變化及替換均屬于本發明所要求保護的范圍。