光引發劑雙（2,4,6-三甲基苯甲酰基）苯基氧化膦的制備工藝的制作方法
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種光引發劑(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備工藝，屬于有機合成技術領域。
【背景技術】
[0002]雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(商品代號光引發劑819)，具有很好的光化學反應活性，在一定波長的輻射下可以高效的生成芳酰基-氧膦基自由基，光分解速度快，光固化速度快，有漂白的作用，有利于厚涂層固化。在涂料、油墨、粘合劑、抗蝕劑、焊接劑等眾多領域得到廣泛應用。近年來，隨著紫外光固化技術的發展，該引發劑在這一領域也得到了廣泛的應用和發展，可引發某些不飽和樹脂的發生聚合反應，尤其適用于白色配方和玻璃纖維增強的聚酯/苯乙烯體系以及與光穩定劑配合用于室外的清漆體系。
[0003]目前，合成該光引發劑的方法主要是用苯基二氯化膦與鈉或鉀反應，加入叔丁醇進行醇解，得到苯基膦中間體，再與2，4，6-三甲基苯甲酰氯反應，得到中間體雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦，最后通過雙氧水氧化，得到目標產物。但這一方法需要用到極為活潑的金屬鈉或鉀，對反應設備及各原料要求較高，反應過程的安全性也較低，醇解或水解過程中易引發火災，該工藝的產率亦偏低。
[0004]另外一種合成苯基膦中間體的方法則是用昂貴的氫化鋁鋰和苯基二氯化膦反應。該方法所用氫化鋁鋰價格昂貴，在使用中容易自燃，且固體投料不方便。

【發明內容】

[0005]本發明的目的是提供一種原料價格穩定、反應安全、反應過程易于控制的一種光引發劑(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(簡稱光引發劑819)的制備工藝。
[0006]為達到上述目的，本發明采用的技術方案是:一種光引發劑雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備工藝，具體步驟如下:
[0007]I)使苯基二氯化膦與過量的紅鋁溶液在_50°C?50°C溫度下、惰性氣體中反應，反應完全后，去除副產物氯化鈉及過量的紅鋁，得到苯基膦的甲苯溶液；
[0008]2)將苯基膦的甲苯溶液與2，4，6-三甲基苯酰氯在-10?50°C溫度條件下反應，反應完全后，得到產物雙(2，4，6-三甲基苯酰基)苯基膦的甲苯溶液；
[0009]3)對所得的雙(2，4，6-三甲基苯酰基)苯基膦的甲苯溶液進行氧化處理，反應結束后，經分液，有機相濃縮、結晶、干燥后得到目標產物雙(2，4，6-三甲基苯酰基)苯基氧化膦，母液套用到濃縮工序。
[0010]這里所說的紅鋁溶液，按質量分數100%計，含70%的二氫雙(2-甲氧基乙氧基)鋁酸鈉(即紅鋁)、30%的甲苯溶液，其中，二氫雙(2-甲氧基乙氧基)鋁酸鈉的摩爾含量為3.6mol/L。
[0011]優選地，步驟I)中，反應完全后，通過閃蒸將副產物氯化鈉及過量的紅鋁去除，在此過程中，氣相溫度控制在50?150°C，操作壓力控制在0.1?IkPa間。
[0012]進一步優選地，閃蒸過程中，氣相溫度控制在60?80°C，操作壓力控制在0.2?
0.8kPa。
[0013]優選地，步驟I)中的反應溫度控制在-20?15°C之間。
[0014]優選地，步驟2)中的反應溫度控制在20?30°C。
[0015]優選地，步驟2)反應過程中，2，4，6-三甲基苯酰氯與苯基膦的摩爾比為2.0?
3.0:1 ο
[0016]進一步優選地，步驟2)反應過程中，2，4，6-三甲基苯酰氯與苯基膦的摩爾比為
2.2 ?2.6:1 ο
[0017]優選地，步驟3)中采用了雙氧水對雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基膦的甲苯溶液進行氧化處理。
[0018]進一步優選地，步驟3)反應過程中，雙氧水與雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦的摩爾比為I?5:1。
[0019]由于上述技術方案的運用，本發明與現有技術相比具有下列優點:
[0020]I)紅鋁溶液作為一種高效還原劑，具有良好的安全性且價格低廉，與硼氫化鈉、硼烷等活潑還原劑相比，具有較好的溶解性，使用方便，反應條件溫和，經常與氫化鋁鋰互相替代，而與氫化鋁鋰相比，其價格低且穩定、使用更安全；
[0021]2)采用閃蒸容易將產生的氯化鈉及過量的紅鋁與產品分離，簡化了后續的分離步驟，降低了生產成本；
[0022]3)本發明合成方法操作簡便、可控，易于實現工業化生產。
【附圖說明】
[0023]附圖1為本發明的光引發劑雙(2，4，6_三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備工藝的工藝流程圖。
【具體實施方式】
[0024]下面結合具體實施例來對本發明的技術方案作進一步的闡述。
[0025]本發明的光引發劑雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備工藝，其工藝流程如附圖1所示。
[0026]實施例1
[0027]一種光引發劑雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦的制備工藝，具體步驟如下:
[0028]I)在氮氣保護下，于2L的反應釜中加入IL甲苯和300mL紅鋁溶液，降溫至-10±5°C，滴加苯基二氯化膦179g，保持體系溫度在-10±5°C，滴加完畢后，升溫至室溫，加熱回流8h，GC檢測苯基二氯化膦反應完畢，得到含氯化鈉、過量紅鋁、苯基膦的甲苯溶液，而后將該甲苯溶液打入連續閃蒸蒸發器中進行閃蒸，閃蒸壓力控制在0.lkPa，氣相溫度控制在60±5°C，去除氯化鈉、過量的紅鋁，得到含苯基膦(質量分數為8%)的甲苯溶液
1.1L ；
[0029]2)將苯基膦的甲苯溶液投入到2L的反應釜中，攪拌降溫并保持在_10°C，滴加2，4，6-三甲基苯酰氯366g，滴加結束后，自然升溫至室溫，回流反應3h，得到產品雙(2,4, 6-三甲基苯甲酰基)苯基膦，在此期間采用堿液吸收體系逸出的大量的氯化氫，GC檢測產品雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦不再增加，即反應結束，而后在室溫、IkPa真空下脫除氯化氫，得到雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦的甲苯溶液，雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦的GC含量為25% ;
[0030]3)將得到的雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基膦的甲苯溶液加入到2L的反應釜中，降溫至0°C，滴加雙氧水125g (質量分數為30% )，滴加完畢后恢復至室溫，在室溫下反應2?3h，反應完畢后分液，有機相進行濃縮、降溫結晶、過濾、干燥得到純品雙(2，4，6-三甲基