合成2，4，6-三甲基間苯二胺的方法
【技術領域】
[0001 ]本發明涉及一種合成2，4,6_三甲基間苯二胺的方法，屬于有機合成技術領域。
【背景技術】
[0002] 2，4，6-三甲基間苯二胺是一種酸性、活性染料、醫藥、感光材料的中間體。廣泛應 用于染料和醫藥工業。
[0003] 在現有技術中，2,4,6_三甲基間苯二胺的合成方法一般是采用均三甲基苯為原 料，先溴化生成2，4，6-三甲基溴化苯，再用混酸硝化生成2，4，6-三甲基間二硝基溴化苯，最 后在催化劑作用下經加氫還原脫去溴生成2,4,6_三甲基間苯二胺。采用這種合成路線存在 以下問題：（1)反應步驟多；（2)加氫還原壓力高達5~7.5MPa; (3)加氫還原催化劑易失活， 催化劑使用周期短；（4)收率低（總收率只有65%)，生產成本高；（5)環境污染大，產品純度 低（只有97%)，且不穩定。

【發明內容】

[0004] 本發明的目的是克服現有技術中存在的不足，提供一種合成2,4,6_三甲基間苯二 胺的方法，該合成方法生產成本低，合成路線短，得到的2,4,6_三甲基間苯二胺產品純度 尚。
[0005]按照本發明提供的技術方案，所述合成2,4,6_三甲基間苯二胺的方法，其特征是， 包括以下步驟：
[0006] (1)向均三甲基苯中滴加混酸按式（I)硝化生成2,4,6-三甲基間二硝基苯，
所述硝 化的溫度為20~100°C，混酸滴加完成后反應30~35分鐘，升溫至90~95°C，保溫30~35分 鐘，靜置分層，得到的有機層經中和水洗得到2,4,6_三甲基間二硝基苯；
[0007] (2)將步驟（1)得到的2，4，6-三甲基間二硝基苯加入高壓釜中，再加入催化劑和溶 劑，用氮氣、氫氣置換高壓爸中的空氣，開攪拌升溫至60~65°C，開始通氫氣，氫氣壓力為1 ~4MPa，按（Π)加氫還原生成2,4，6_三甲基間苯二胺，
所述加 氫還原的溫度為50~120°C，催化劑為鎳催化劑;加氫結束保持1~1.2小時，排出氫氣，出料 后脫去甲醇、冷卻結晶、過濾得到所述的2,4,6_三甲基間苯二胺。
[0008] 在一個【具體實施方式】中，所述混酸為H2S〇4和HN〇3的混合酸，H2S〇4和HN〇3的重量比 為75~87:13~25。
[0009]在一個【具體實施方式】中，所述溶劑為甲醇、乙醇或異丙醇。
[0010]在一個【具體實施方式】中，所述步驟(1)得到的有機層中加入水和片堿，攪拌后靜置 分層。
[0011]在一個【具體實施方式】中，所述步驟（1)反應后的廢酸用于下批2,4,6_三甲基間苯 二胺合成過程的硝化反應。
[0012] 本發明以均三甲基苯和混酸硝化生成2，4，6-三甲基間二硝基苯，再在催化劑和醇 為溶劑的作用下加氫還原成2，4,6_三甲基間苯二胺。本發明合成路線短，產品純度高 (99.5 % )，收率高（94% )。與現有溴化、混酸硝化、加氫還原脫溴工藝(產品純度97 %，收率 65%)相比，反應步驟少，原材料成本明顯降低，加氫還原催化劑使用周期長，不失活，產品 質量穩定，滿足了高品質染料、藥物合成的需要。
【具體實施方式】
[0013] 下面結合具體實施例對本發明作進一步說明。
[0014] 本發明先用均三甲基苯和混酸硝化生成2,4,6_三甲基間二硝基苯，再在催化劑和 醇為溶劑的作用下加氫還原成2,4,6_三甲基間苯二胺，其反應步驟如式（I)、式（Π)所示。
[0016]實施例1:
[0017] 在1000L有盤管冷卻的硝化釜中加入114kg均三甲基苯，開攪拌滴加混酸700kg(混 酸為H2S〇4和HN〇3的混合酸，H2S〇4和HN〇3的重量比為80.4:19.6)，控制反應溫度在55°C，滴完 維持30分鐘，升溫至95°C，維持30分鐘，靜置分層，廢酸套用下批硝化反應。有機層經中加入 水500kg，片堿2kg，攪拌1小時靜置分層，再加入500kg水，經水洗得2，4，6-三甲基間二硝基 苯。
[0018] 把上述2，4，6-三甲基間二硝基苯加入至1000L升高壓釜，再加入Ni催化劑10kg，甲 醇320kg，用氮氣、氫氣置換。開攪拌升溫至60°C，開始加氫，控制加氫壓力1~3MPa，溫度80 °C，加氫結束維持1.1小時，排氫氣，出料，脫去甲醇，冷卻結晶，過濾得2，4，6-三甲基間苯二 胺。
[0019] 實施例2:
[0020] 在1000L有盤管冷卻的硝化釜中加入114kg均三甲基苯，開攪拌滴加混酸700kg(混 酸為H2S〇4和HN〇3的混合酸，H2S〇4和HN〇3的重量比為75:25)，控制反應溫度在20°C，滴完維持 35分鐘，升溫至90°C，維持35分鐘，靜置分層，廢酸套用下批硝化反應。有機層經中加入水 500kg，片堿2kg，攪拌1小時靜置分層，再加入500kg水，經水洗得2，4，6-三甲基間二硝基苯。 [0021] 把上述2，4，6-三甲基間二硝基苯加入至1000L升高壓釜，再加入Ni催化劑10kg，甲 醇320kg，用氮氣、氫氣置換。開攪拌升溫至65°C，開始加氫，控制加氫壓力4MPa，溫度80°C， 加氫結束維持1小時，排氫氣，出料，脫去甲醇，冷卻結晶，過濾得2，4，6-三甲基間苯二胺，經 干燥得135kg，純度為99.7 %，收率94.7 %。
[0022] 實施例3:
[0023] 在1000L有盤管冷卻的硝化釜中加入114kg均三甲基苯，開攪拌滴加混酸700kg(混 酸為H2S〇4和HN〇3的混合酸，H2S〇4和HN〇3的重量比為87:13)，控制反應溫度在100°C，滴完維 持30分鐘，升溫至90°C，維持30分鐘，靜置分層，廢酸套用下批硝化反應。有機層經中加入水 500kg，片堿2kg，攪拌1小時靜置分層，再加入500kg水，經水洗得2，4，6-三甲基間二硝基苯。 [0024] 把上述2，4，6-三甲基間二硝基苯加入至1000L升高壓釜，再加入Ni催化劑10kg，乙 醇320kg，用氮氣、氫氣置換。開攪拌升溫至65°C，開始加氫，控制加氫壓力2MPa，溫度95°C， 加氫結束維持1.2小時，排氫氣，出料，脫去甲醇，冷卻結晶，過濾得2，4，6-三甲基間苯二胺。
【主權項】
1. 一種合成2，4，6-三甲基間苯二胺的方法，其特征是，包括以下步驟： (1) 向均三甲基苯中滴加混酸按式（I)硝化生成2,4,6_三甲基間二硝基苯，所述硝 化的溫度為20~100°C，混酸滴加完成后反應30~35分鐘，升溫至90~95°C，保溫30~35分 鐘，靜置分層，得到的有機層經中和水洗得到2,4,6_三甲基間二硝基苯； (2) 將步驟（1)得到的2,4,6_三甲基間二硝基苯加入高壓釜中，再加入催化劑和溶劑， 用氮氣、氫氣置換高壓釜中的空氣，開攪拌升溫至60~65°C，開始通氫氣，氫氣壓力為1~ 4MPa，按（Π )加氫還原生成2，4，6_三甲基間苯二胺，所述加 氫還原的溫度為50~120°C，催化劑為鎳催化劑;加氫結束保持1~1.2小時，排出氫氣，出料 后脫去甲醇、冷卻結晶、過濾得到所述的2,4,6_三甲基間苯二胺。2. 如權利要求1所述的合成2，4，6_三甲基間苯二胺的方法，其特征是:所述混酸為H2S〇4 和HN〇3的混合酸，H2SO4和HN〇3的重量比為75~87:13~25。3. 如權利要求1所述的合成2,4,6_三甲基間苯二胺的方法，其特征是：所述溶劑為甲 醇、乙醇或異丙醇。4. 如權利要求1所述的合成2,4,6_三甲基間苯二胺的方法，其特征是：所述步驟（1)得 到的有機層中加入水和片堿，攪拌后靜置分層。5. 如權利要求1所述的合成2,4,6_三甲基間苯二胺的方法，其特征是：所述步驟（1)反 應后的廢酸用于下批2,4,6_三甲基間苯二胺合成過程的硝化反應。
【專利摘要】本發明涉及一種合成2，4，6-三甲基間苯二胺的方法，其特征是，包括以下步驟：（1）向均三甲基苯中滴加混酸硝化生成2，4，6-三甲基間二硝基苯，反應完成后，靜置分層，得到的有機層經中和水洗得到2，4，6-三甲基間二硝基苯；（2）將步驟（1）得到的2，4，6-三甲基間二硝基苯加入高壓釜中，再加入催化劑和溶劑，用氮氣、氫氣置換高壓釜中的空氣，通氫氣進行加氫還原生成2，4，6-三甲基間苯二胺；所述加氫還原的溫度為50～120℃，催化劑為鎳催化劑；加氫還原結束后排出氫氣，出料后脫去甲醇、冷卻結晶、過濾得到所述的2，4，6-三甲基間苯二胺。本發明合成路線短，產品純度高，收率高，反應步驟少，加氫還原催化劑使用周期長。
【IPC分類】C07C209/36, C07C211/47
【公開號】CN105461567
【申請號】CN201510780888
【發明人】耿宏, 倪良, 袁劍, 楊鋼
【申請人】江蘇天嘉宜化工有限公司
【公開日】2016年4月6日
【申請日】2015年11月13日