一種四氟乙烯-乙烯共聚物的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發明設及含氣高分子材料領域，特別設及一種四氣乙締-乙締共聚物的制備方 法。
【背景技術】
[0002] 隨著現代農業科技的發展，農膜的使用越來越普遍。目前，農業上采用的塑料薄膜 多W聚乙締或聚氯乙締為原料，膜厚約0.1毫米，無色透明。由于只含有碳-氨鍵，其耐老化 性能較差，使用壽命約為半年，每年需更換，既造成大量人力物力的浪費，又容易導致環境 污染。常見的四氣乙締-乙締共聚物所制成的薄膜使用壽命長，但透光性能差，不能完全產 生室外自然光的效果，對植物的生長造成不利影響，不能高效地供農業使用。
[0003] 目前國內四氣乙締-乙締共聚物聚合方法皆采取溶液聚合，專利號為 200810138051.5的中國發明專利、申請號為200910095877.2的中國發明專利都是采用溶 液聚合方法。采用溶液聚合，分散介質為含氣有機試劑，四氣乙締-乙締聚合物不能溶解在 含氣有機溶劑中，只能W溶脹的形式分布在溶劑里，到聚合后期，聚合蓋粘度急劇上升，物 料呈現砂漿狀態，對聚合反應造成諸多不利影響，一方面傳熱效果不好，聚合熱不宜導出， 容易造成爆聚現象，出現安全事故;另一方面傳質效果不好，單體不宜向溶劑中擴散，單體 在溶劑中濃度不均勻，造成聚合物前后的不均勻，影響產品質量。運些問題的存在，嚴重制 約了溶液聚合的生產效率和聚合物的產品質量。目前溶液聚合物的聚合濃度不能超過8%， 生產效率低下。

【發明內容】

[0004] 為解決目前四氣乙締-乙締共聚物存在的傳質傳熱和透光率問題，提高生產效率 和生產安全性，本發明提供了一種四氣乙締-乙締共聚物的制備方法。
[000引本發明為解決上述問題提出的技術方案： 一種四氣乙締-乙締共聚物的制備方法，其特征在于采用W下步驟： (1) 在真空條件下向高壓蓋中加入水和含氣有機溶劑組成的混合溶劑，其中水占混合 溶劑的質量比為10-50%，混合溶劑體積為高壓蓋體積的50-70%; (2) 加入分子量調節劑、第Ξ單體全氣正下基乙締（PFBE)、第四單體全氣（2,2-二甲 基)-1，3二氧雜環戊締(PDD0)，邊攬拌邊升溫至30-90°C，再導入第一單體四氣乙締和第二 單體乙締混合氣體，使初始單體摩爾配比為C2F4/C2也/PFBE/PDD0=74-83/15-20/0.8-1.5/ 0.8-1.5，達到聚合壓力0.5-2MPaG后，加入引發劑； (3) 開始反應后加入摩爾配比為〔2。4/〔2化/?。邸/?000=50-54/45-50/0.6-1.5/0.6-1.5 的補加單體，在壓力0.5-2MPaG，溫度30-90°C的條件下進行等壓等溫聚合，反應6-8小時，停 止加入補加單體； (4) 降溫，熱水洗涂，過濾樹脂，烘干物料。
[0006]所述的混合溶劑中水占混合溶劑的質量比為25-35%。混合溶劑體積為高壓蓋體積 的60%。含氣有機溶劑為Ξ氣Ξ氯乙燒。
[0007]所述的分子量調節劑為一氣Ξ氯甲燒。引發劑為過氧化物引發劑，優選過氧化物 引發劑為過氧化新戊酸叔下基，每千克Ξ氣Ξ氯乙燒加入過氧化新戊酸叔下基的質量為 0.006_0.1克。
[000引所述的步驟(2)和（3)的聚合壓力均為1-1.7Μ化G，聚合溫度均為45-75Γ。優選聚 合壓力為1.2-1.51?36，聚合溫度為55-70°(：。
[0009] 本發明所述的第Ξ單體全氣正下基乙締(PF肥），分子結構為
，所 述第Ξ單體在共聚物中雖然含量很少，但對共聚物的抗熱撕裂性能和機械性能影響很大， 通過行之有效的方法調節共聚物中全氣正下基乙締(PFBE)的量，達到最佳切合點。第四單 體全氣(2,2-二甲基)-1，3二氧雜環戊締(PDD0),分子結構天
；所述第四單體 在共聚物中雖然含量很少，但對共聚物的透光率和機械性能影響很大，通過行之有效的方 法調節共聚物中的第四單體的量達到最佳切合點。
[0010] 本發明的有益效果： 1.本發明提供了一種新的懸浮聚合方法，采用混合溶劑，降低了物料的粘度，不僅有利 于聚合過程中的傳質傳熱，還可W使物料的固含量達到20%，提高了生產效率。
[0011] 2.第Ξ單體的加入對共聚物的抗熱撕裂性能和機械性能影響很大，通過行之有效 的方法調節第Ξ單體的量，達到最佳切合點；第四單體的加入對共聚物的透光率和機械性 能影響很大，通過行之有效的方法調節共聚物中的第四單體的量達到最佳切合點，有利于 提局廣品的綜合性能。
[0012] 3.本發明所制膜的透光率可高達97%，該材料不阻擋紫外線等光的透射，W保證建 筑內部自然光線，故可將其制成供農業生產使用的高透光率且使用壽命長的薄膜，也可W 用作大型場館建設，W保證室內外相同的光線條件。
【具體實施方式】
[0013] 下面例舉實施例和比較例對本發明進行說明，但本發明并不局限于運些實施例。
[0014] 實施例1 在抽真空的30化不誘鋼制高壓蓋中加入60kg水、150kgS氣Ξ氯乙燒、68kg-氣Ξ氯甲 燒，2.0kg(全氣下基）乙締和2.0kg全氣(2,2-二甲基)-1，3二氧雜環戊締，一邊攬拌一邊升 溫至65°C，導入四氣乙締/乙締=83/17(摩爾％ )的混合氣體至達到1.35MPaG，注入380g含有 1 %過氧新戊酸叔下基的Ξ氣Ξ氯乙燒溶液，開始聚合。聚合中，連續地添加四氣乙締/乙 締=54/46(摩爾％ )的混合氣體和相對于所述混合氣體為0.7摩爾％的量的(全氣下基）乙締 和0.7摩爾％的全氣(2,2-二甲基)-1，3二氧雜環戊締。達到壓力1.5MPaG，等溫等壓聚合8小 時，停止加四氣乙締/乙締混合氣體和其他單體，冷卻高壓蓋，除去部分殘留單體氣體，獲得 ETFE的漿料。
[001引將該漿料移至60化的槽中，加入30化水，W10化pm進行攬拌的同時，從40°C加熱升 溫至75°C，用95分鐘使聚合介質和殘留單體饋出，降溫，過濾樹脂，將樹脂移至真空干燥機， 在130°C干燥3小時，獲得35kg ET陽物料1。
[0016] 實施例2 在抽真空的30化不誘鋼制高壓蓋中加入60kg水、150kgS氣Ξ氯乙燒、90kg-氣Ξ氯甲 燒，2.0kg(全氣下基）乙締和2.0kg全氣(2,2-二甲基)-1，3二氧雜環戊締，一邊攬拌一邊升 溫至69°C，導入四氣乙締/乙締=83/17(摩爾％ )的混合氣體至達到1.5MPaG，注入380g含有1 %過氧新戊酸叔下基的Ξ氣Ξ氯乙燒溶液，開始聚合。聚合中，連續地添加四氣乙締/乙締= 54/46(摩爾％ )的混合氣體和相對于所述混合氣體為1.0摩爾％的量的（全氣下基）乙締和 0.7摩爾%全氣(2，2-二甲基)-1，3二氧雜環戊締。壓力達到1.35MPaG，等溫等壓聚合8小時， 停止加四氣乙締/乙締混合氣體和其他單體，冷卻高壓蓋，除去部分殘留單體氣體，獲得 ETFE的漿料。
[0017] 將該漿料移至600L的槽中，加入300L水，WlOOrpm進行攬拌的同時，從40°C加熱升 溫至75°C，用95分鐘使聚合介質和殘留單體饋出，降溫，過濾樹脂，將樹脂移至真空干燥機， 在130 °C干燥3小時，獲得35.5kg ET陽物料2。
[001引 實施例3 在抽真空的30化不誘鋼制高壓蓋中加入60kg水、150kgS氣Ξ氯乙燒、68kg-氣Ξ氯甲 燒，3.5kg(全氣下基）乙締和3.化g全氣(2,2-二甲基)-1，3二氧雜環戊締，一邊攬拌一邊升 溫至65°C，導入四氣乙締/乙締=83/17(摩爾％ )的混合氣體至達到1.35MPaG，注入380g含有 1 %過氧新戊酸叔下基的Ξ氣Ξ氯乙燒溶液，開始聚合。聚合中，連續地添加四氣乙締/乙 締=54/46(摩爾％ )的混合氣體和相對于所述混合氣體為1.5摩爾％的量的(全氣下基）乙締 和1.5摩爾%全氣(2,2-二甲基)-1，3二氧雜環戊締。達到壓力為1. 5MPaG，等溫等壓聚合8小 時，停止加四氣乙締/乙締混合氣體和其他單體，冷卻高壓蓋，除去部分殘留單體，獲得 ETFE的漿料。
[0019] 將該漿料移至600L的槽中，加入300L水，WlOOrpm進行攬拌的同時，從40°C加熱升 溫至75°C，用95分鐘使聚合介質和殘留單體饋出，降溫，過濾樹脂，將樹脂移至真空干燥機， 在130 °C干燥3小時，獲得35.2kg ET陽物料3。
[0020] 實施例4 在抽真空的30化不誘鋼制高壓蓋中加入60kg