專利名稱：一種乙烯齊聚物的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種乙烯齊聚物的制備方法，具體是一種將旋轉盤反應器用于烯烴聚合領域，來制備乙烯齊聚物的方法。
背景技術：
乙烯齊聚物是分子量小于1000g/mol的乙烯聚合物，其中C8-C24的α烯烴是重要的高端潤滑油產品添加劑。Gibson等和Brookhart等同時發現Fe (II)和Co (II)的批唳二亞胺配合物可以高效地催化乙烯聚合(Gibson V C等J.Chem.Commun.1998,849 ；W099/12981,1999 ；Brookhart M 等 J.Am.Chem Soc.1998，120，4049 ;Bennett AMAW098/27124，1998)。專利ZL 200910101039.1公布了一種用于乙烯聚合的催化劑體系，通過改變吡啶二亞胺配體結構可以制得從乙烯齊聚物到超高分子量聚乙烯的一系列產品。其中，乙烯齊聚產物中C8-C24a烯烴的摩爾百分比為50-70%。專利CN1142142C和專利CN1179982公布了基于吡啶二亞胺配體結構的后過渡金屬催化劑，聚合產物主要為乙烯齊聚物，聚合過程中產物溶于稀釋劑甲苯中，體系成均相聚合的特征，C8-C20 a烯烴的摩爾百分比為55-75%。在目前生產乙烯齊聚物的后過渡金屬催化劑中普遍存在的現象是催化劑活性高，尤其是在聚合反應初始階段，活性瞬間釋放，產生大量的聚合熱(是Ziegler-Natta、茂金屬催化劑聚合初始階段放熱的5_10倍)，傳統的移熱方式(如冷凝水、冷鹽水等)不能維持體系溫度的平衡，帶來初始聚合階段聚合溫度難以控制的問題。而對此類催化劑來說，聚合溫度越低聚合活性越高，C8-C20的α烯烴選擇性越高。如果對聚合初始溫度控制不準確，將對聚合產物的分布帶來負面影響，這對聚合過程中的傳質、傳熱效果提出了更高的要求。旋轉盤反應器是一 種過程強化的反應器技術。該技術通過快速旋轉的轉盤使流體在轉盤上延軸向分布，形成厚度極薄的液膜，這種薄的液膜傳質、傳熱效果極佳。專利CN101081878B采用旋轉盤反應器制備氫化丁腈橡膠。該方法與常規的制備氫化丁腈橡膠的方法相比，反應條件要求低，強化了過程的傳熱效果，顯著減低了氫化過程的成本。專利US7683142公布了利用旋轉盤反應器進行乳液聚合的方法，通過單一或組合的旋轉盤反應器技術可進行均相和非均相的乳液聚合反應，制備顆粒均勻的聚合物顆粒。Alavi SM等(Journal of Applied Polymer Science, 2009,113, 709-715)在旋轉盤反應器中進行苯乙烯的本體聚合反應。旋轉盤反應器大幅提高反應速率、轉化率。然而，目前已公開的文獻中尚未發現用于制備乙烯齊聚物的旋轉盤反應器技術。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種乙烯齊聚物的制備方法，采用旋轉盤反應器進行制備，極大地強化了聚合過程中的傳質、傳熱以及微觀混合，提高了聚合初期的移熱能力，從而提出了一種效率高、能耗低且烯烴轉化率更高的乙烯齊聚物的制備方法。本發明解決上述技術問題所采用的技術方案為:一種乙烯齊聚物的制備方法，其特征在于采用旋轉盤反應器進行制備，催化劑采用后過渡金屬催化劑體系，將催化劑、稀釋劑、助催化劑和共聚單體的混合液用計量泵送入旋轉盤反應器中，進料速率0.1ml/s-lL/s，將反應器加熱至所需溫度后，通入乙烯，啟動轉盤，聚合反應溫度控制在-70-200°C之間，壓力lbar-60bar，聚合反應時間為3s_6000s，反應過程中控制反應器的轉盤轉速3000-5000rpm，物料在轉盤上的停留時間為0.l_5s，反應結束后，進行分離，得到乙烯齊聚物。作為優選，所述旋轉盤反應器為I臺或2-10個反應器串聯，旋轉盤反應器的轉盤直徑8_50cm,優選15_30cm ;轉速最大為10，OOOrpm,優選800-10，OOOrpm ;剪切力為Ikwm2/K_30kwm2/K,優選 10_15kwm2/K。作為優選，所述后過渡金屬催化劑體系包括:a)吡啶二亞胺配體；b)乙酰丙酮鹽化合物或齒化鹽化合物；兩者物質的量之比為100 0.01，所述助催化劑為烷基鋁化合物或烷基鋁化合物的部分水解的產物，所述助催化劑和乙酰丙酮鹽化合物的物質的量之比為100 10000。所述乙酰丙酮鹽化合物為乙酰丙酮鐵(Fe(acac)n)或乙酰丙酮鈷(Co(acac)n)，η=2,3,鹵化鹽化合物為FeXn或CoXn，其中η = 2，3，X為F、Cl、Br或I。再優選，所述的催化劑為均相催化劑或非均相催化劑，其中非均相催化劑的直徑在100nm-50um之間，適用的載體包括固體的、顆粒的、具有大于50m2.g_1的具有高比表面積的金屬氧化物、非金屬氧化物、有機物或其混合物，使用非均相催化劑時，聚合反應前，先將非均相催化劑均勻涂抹在轉盤上。所述共聚單體為C1-C2tl的α -烯烴，聚合時可加入或不加入，優選不加入。優選，所述稀釋劑為惰性烷烴稀釋劑，包括苯、甲苯、二甲苯、十氫萘或C6-C12的烷烴中的一種或兩種及以上組成的混合物。優選對乙烯齊聚物溶解能力好的稀釋劑如甲
苯、二甲苯、十氫萘、正庚烷、正辛烷等。再改進，所述進料速率優選為0.lml/s-100ml/s，聚合溫度優選為-40-100°C，聚合壓力優選為lbar-21bar，聚合反應時間優選為10s_3000s，物料在轉盤上的停留時間優選為ls_3s。最后，所述非均相催化劑的載體優選為二氧化硅、氧化鋁、氧化釷、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、碳化硅、蒙托土及它們組成的無機載體。與現有技術相比，本發明的優點在于:采用了旋轉盤反應器，由于反應器內轉盤的高速旋轉，使反應物料在轉盤上形成一層極薄的反應薄膜，可產生巨大的剪切力，表現出優異地移熱效果，并快速達到完全的微觀混合狀態。與傳統的攪拌聚合相比，物料在旋轉盤反應器中的平均停留時間至少縮短30倍以上，能耗低、生產效率高。尤其適合本發明所涉及的初始聚合強放熱反應中精確控制聚合過程每個階段的聚合溫度，大幅提高催化劑活性和C8-C24 α -烯烴的選擇性和收率。說明書附1為本發明的旋轉盤反應器的結構示意圖；1.控溫槽，2.反應器，3.旋轉盤，4.轉動軸，5.氣體進料管，6.液體進料管路，
7.排料管；圖2為典型的乙烯齊聚產物分布圖。
具體實施例方式以下結合實施例對本發明作進一步詳細描述。所有空氣敏感物質的操作均采用標準真空雙排線無水無氧操作方法。所用試劑均需精制處理后使用。齊聚實驗中產物液體部分先在氣相色譜/質譜聯用儀Nicolet HPGC6890/MS5973上定性測定。齊聚實驗中產物液體部分各組分(樣品應無固體懸浮物)的含量在氣相色譜儀Agilent 68090N上測定。各組分的含量取烯烴同系物的校正因子為1，采用1_己烯和正庚烷的校正曲線計算。測量時柱子載氣流速3.0ml mirT1，起始溫度50°C，恒溫5min，然后200C /min 升到 270。。。上述的實施過程可按照專業人員公知的措施，采用連續供料的方式或采用分批供料的方式。實施例1乙烯聚合在在250ml玻璃反應器中，加入IOOml甲苯，恒溫至30°C。再加入2umol2，6-二 (1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶(L)，2umol乙酰丙酮鐵和3000umol MAO0在攪拌下通入乙烯氣體，乙烯壓力為常壓，反應30分鐘。并加入Iml正庚烷作為GC(氣相色譜)測定時的內標。樣品在_18°C冷4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合初始5min中，溫度從30°C上升至65°C。此反應活性為3.967 X 106g聚乙烯/(mol Fe -h atm)。典型的齊聚產物分布圖如 圖2所示。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為70%。實施例2乙烯聚合在在250ml玻璃反應器中，加入IOOml甲苯,恒溫至0°C。再加入2umol2,6-二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶，2umol乙酰丙酮鐵和3000umol MAO0在攪拌下通入乙烯氣體，乙烯壓力為常壓，反應30分鐘。并加入Iml正庚烷作為GC(氣相色譜)測定時的內標。樣品在_18°C冷4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合初始5min中，溫度從(TC上升至65°C。此反應活性為5.967 XlO6g聚乙烯/(mol Fe *h atm)。典型的齊聚產物分布圖如圖2所示。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為80%。實施例3乙烯聚合在在250ml玻璃反應器中，加入IOOml甲苯，恒溫至50°C。再加入2umol2，6-二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶，2umol乙酰丙酮鐵和3000umol MAO0在攪拌下通入乙烯氣體，乙烯壓力為常壓，反應30分鐘。并加入Iml正庚烷作為GC(氣相色譜)測定時的內標。樣品在_18°C冷4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合初始5min中，溫度從50°C上升至80°C。此反應活性為1.324 X 106g聚乙烯/(mol Fe h atm)。典型的齊聚產物分布圖如圖2所示。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為65%。實施例4本實施例采用的旋轉盤反應器示意圖如

圖1所示。轉盤直徑為20cm
用高純氮氣在100°C下吹掃反應裝置，除去反應裝中的空氣和水后降溫至30°C。將IOOml甲苯、2umol2，6-二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶、2umol乙酰丙酮鐵和3000umolMA0充分混合，恒溫至30°C，送入旋轉盤反應器。調節旋轉盤轉速為4000rpm，切入乙烯，反應壓力為常壓，開始聚合反應。物料平均停留時間小于3s，將物料以10ml/min的速率送入產品罐加入終止劑。隨后，樣品在_18°C冷卻4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合過程中溫度波動在±0.5°C內。此反應活性為2.427X IO7g oligomer/ (moIFe.hatm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為90%。實施例5本實施例采用的旋轉盤反應器示意圖如圖1所示。轉盤直徑為20cm用高純氮氣在100°C下吹掃反應裝置，除去反應裝中的空氣和水后降溫至0°C。將IOOml甲苯、2umol2，6-二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶、2umol乙酰丙酮鐵和3000umolMA0充分混合，恒溫至0°C，送入旋轉盤反應器。調節旋轉盤轉速為4000rpm，切入乙烯，反應壓力為常壓，開始聚合反應。物料平均停留時間小于3s，將物料以10ml/min的速率送入產品罐加入終止劑。隨后，樣品在_18°C冷4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為6.317X 107g oligomer/(molFe h atm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為96%。實施例6本實施例采用的旋轉盤反應器示意圖如圖1所示。轉盤直徑為20cm用高純氮氣在100°C下吹掃反應裝置，除去反應裝中的空氣和水后降溫至50°C。將IOOml甲苯、2umol2，6- 二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶、2umol乙酰丙酮鐵和3000umolMA0充分混合，恒溫至50°C，送入旋轉盤反應器。調節旋轉盤轉速為4000rpm，切入乙烯，反應壓力為常壓，開始聚合反應。物料平均停留時間小于3s，將物料以10ml/min的速率送入產品罐加入終止劑。隨后，樣品在_18°C冷4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為2.939X 107g oligomer/ (molFe h atm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為87%。實施例7本實施例采用的旋轉盤反應器示意圖如圖1所示。轉盤直徑為20cm用高純氮氣在100°C下吹掃反應裝置，除去反應裝中的空氣和水后降溫至-30°C。將IOOml甲苯、2umol2，6-二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶、2umol乙酰丙酮鐵和3000umolMA0充分混合，恒溫至_30°C，送入旋轉盤反應器。調節旋轉盤轉速為4000rpm，切入乙烯，反應壓力為常壓，開始聚合反應。物料平均停留時間小于3s，將物料以10ml/min的速率送入產品罐加入終止劑。隨后，樣品在_18°C冷4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為8.459X IO7g oligomer/(mol Fe.hatm)。乙烯齊聚產物中C8-C24a烯烴的摩爾百分比為98.57%。實施例8
本實施例采用的旋轉盤反應器示意圖如圖1所示。轉盤直徑為30cm用高純氮氣在100°C下吹掃反應裝置，除去反應裝中的空氣和水后降溫至-30°C。將IOOml甲苯、2umol2，6-二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶、2umol乙酰丙酮鐵和3000umolMA0充分混合，恒溫至_30°C，送入旋轉盤反應器。調節旋轉盤轉速為4000rpm，切入乙烯，反應壓力為常壓，開始聚合反應。物料平均停留時間小于5s，將物料以10ml/min的速率送入產品罐加入終止劑。隨后，樣品在_18°C冷4h后離心分離，產物液體部分在冰箱中保存，固體部分加入10%的鹽酸乙醇溶液，并用乙醇洗滌后在真空烘箱中50°C下干燥12h。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為7.459X 107g oligomer/ (moI Fe.hatm)。乙烯齊聚產物中C8-C24a烯烴的摩爾百分比為97.57%。實施例9除轉盤轉速為SOOrpm外，其余實驗條件與實施例5相同。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為4.317X 107g oligomer/(moI Fe.h atm)。乙烯齊聚產物中C8-C24 α烯烴的·摩爾百分比為93.5%。實施例10除轉盤轉速為10，OOOrpm外，其余實驗條件與實施例5相同。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為4.317X 107g oligomer/(moI Fe.h atm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為96.5%。實施例11采用2個旋轉盤反應器串聯，反應器I出料后進入反應器2中繼續反應。每組反應器操作調節與實施例5相同，物料在每個反應器中停留時間為3s。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。以第二個反應器中產物計算可知,此反應活性為3.517X 107g oligomer/(moIFe.h atm)。乙烯齊聚產物中C8-C24 α烯烴的摩爾百分比為96.9%。實施例12采用10個旋轉盤反應器串聯，反應器I出料后進入反應器2中繼續反應，依次進入下一級反應器。每組反應器操作調節與實施例5相同，物料在每個反應器中停留時間為3s。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。以第10個反應器中產物計算可知，此反應活性為
3.817 X 107g oligomer/ (mo I Fe.h atm)。乙烯齊聚產物中C8-C24 α烯經的摩爾百分比為 98.9%。實施例13采用I個帶有循環裝置的旋轉盤反應器，反應器I出料后通過循環泵重新送入反應器I的液體物料進口，其余操作調節與實施例5相同。物料每次在反應器中停留時間為3s。聚合共進行lOmin。聚合過程中溫度波動在±0.1 °C內。此反應活性為
4.817 X 107goligomer/ (mo I Fe.h atm)。乙烯齊聚產物中C8-C24 α烯烴的摩爾百分比為98.4%。實施例14采用I個帶有循環裝置的旋轉盤反應器，反應器I出料后通過循環泵重新送入反應器I的液體物料進口，其余操作調節與實施例5相同。物料每次在反應器中停留時間為3s。聚合共進行30min。聚合過程中溫度波動在±0.1 °C內。此反應活性為
4.317 X 107goligomer/ (mo I Fe.h atm)。乙烯齊聚產物中C8-C24 α烯烴的摩爾百分比為98.9%。實施例15制備含有配體2，6_ 二(1-(2-甲基苯胺基乙基))吡啶的負載型催化劑。在本實施例中使用如下娃膠載體:Grace公司生產的955，平均粒徑為40微米，使用前如下活化:將150Kg硅膠955 (Grace公司)加入活化爐中，在氣速為0.24m/s的氮氣流下，將活化爐溫度升至120°C，恒溫2小時后，按50°C /小時的速度升溫至600°C，在此溫度下恒溫4小時，然后降溫至環境溫度。處理過的硅膠表面羥基含量在0.5-0.7mmol/g之間。在氮氣保護下儲存于干燥的瓶中待用。將烘干的裝有磁力攪拌子的干凈的Schlenk催化劑制瓶抽真空,用酒精噴燈抽烤20分鐘，并充入高純氮氣進行多次換氣，然后裝入Ig經過熱活化的Davison 955硅膠，加入50ml溶有一定量催化劑(Fe (acac) 3/L)的甲苯溶液，在室溫下攪拌12。反應完畢后真空抽走甲苯溶劑。然后加入一定量的MAO(濃度為1.5mol/L的MAO甲苯溶液)，室溫下攪拌2h，真空干燥至流動性良好的固體粉末，得到負載型催化劑CatA。氮氣氛圍下保持備用。聚合在實施例5中的旋轉盤反應器中進行，聚合前先將催化劑均勻涂抹在旋轉盤上，其余實驗條件與實施例5相同。聚合過程中溫度波動在±0.rc內。此反應活性為
3.817 X 106g oligomer/ (mol Fe h atm)。乙烯齊聚產物中C8-C24 a烯經的摩爾百分比為 96.4%0 實施例16選定實施例15中制備的催化劑，其他條件與實施例1相同。聚合過程中溫度從30°C升高到55°C內。此反應活性為5.817X 105g oligomer/(mol Fe h atm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為66.4%。實施例17實施例17中所用的催化劑為乙酰丙酮鈷，其余實驗條件與實施例5中相同。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為2.817X 106g oligomer/(mol Co h atm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為93.4%。實施例18實施例18中所用的催化劑為氯化亞鐵，其余實驗條件與實施例5中相同。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為4.817X 106g oligomer/(mol Fe h atm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為95.4%。實施例19實施例19中聚合時加入5mll-己烯,其余聚合調節與實施例5相同。聚合過程中溫度波動在±0.1°C內。此反應活性為5.817X 106g oligomer/(mol Fe h atm)。乙烯齊聚產物中C8_C24a烯烴的摩爾百分比為96.4%。
權利要求
1.一種乙烯齊聚物的制備方法，其特征在于采用旋轉盤反應器進行制備，催化劑采用后過渡金屬催化劑體系，將催化劑、稀釋劑、助催化劑和共聚單體的混合液用計量泵送入旋轉盤反應器中，進料速率0.1ml/S-1L/S，將反應器加熱至所需溫度后，通入乙烯，啟動轉盤，聚合反應溫度控制在-70-200°C之間，壓力lbar-60bar，聚合反應時間為3s_6000s，反應過程中控制反應器的轉盤轉速3000-5000rpm，物料在轉盤上的停留時間為0.l_5s，反應結束后，進行分離，得到乙烯齊聚物。
2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述旋轉盤反應器為I臺或2-10個反應器串聯，旋轉盤反應器的轉盤直徑8-50cm，轉速最大為10，000rpm，剪切力為Ikwm2/K-30k 碰 2/K。
3.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述后過渡金屬催化劑體系包括:a)吡啶二亞胺配體；b)乙酰丙酮鹽化合物或鹵化鹽化合物；兩者物質的量之比為100 0.01，所述助催化劑為烷基鋁化合物或烷基鋁化合物的部分水解的產物，所述助催化劑和乙酰丙酮鹽化合物的物質的量之比為100 10000。
4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述的催化劑為均相催化劑或非均相催化劑，其中非均相催化劑的直徑在100nm-50um之間，適用的載體包括固體的、顆粒的、具有大于50m2.g—1的高比表面積的金屬氧化物、非金屬氧化物、有機物或其混合物，使用非均相催化 劑時，聚合反應前，先將非均相催化劑均勻涂抹在轉盤上。
5.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述共聚單體SC1-C2tl的a-烯烴，聚合時可加入或不加入。
6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述稀釋劑為惰性烷烴稀釋劑，包括苯、甲苯、二甲苯、十氫萘或C6-C12的烷烴中的一種或兩種及以上組成的混合物。
7.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于所述進料速率0.lml/s-lOOml/s，聚合溫度為-40-100°C，聚合壓力lbar-21bar，聚合反應時間為10s_3000s，物料在轉盤上的停留時間為ls-3s。
8.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于所述旋轉盤反應器的剪切力為10_15kwm2/K,轉盤直徑 15_30cm。
9.根據權利要求3所述的制備方法，其特征在于所述乙酰丙酮鹽化合物為乙酰丙酮鐵(Fe(acac)n)或乙酰丙酮鈷(Co (acac)n), n = 2,3,鹵化鹽化合物為FeXn或CoXn,其中n =2,3, X 為 F、Cl、Br、I。
10.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于所述非均相催化劑的載體選自二氧化硅、氧化鋁、氧化釷、二氧化鈦、二氧化硅-氧化鋁、碳化硅、蒙托土及它們組成的無機載體。
全文摘要
本發明涉及一種乙烯齊聚物的制備方法，其特征在于采用旋轉盤反應器進行制備，催化劑采用后過渡金屬催化劑體系，將催化劑、稀釋劑、助催化劑和共聚單體的混合液用計量泵送入旋轉盤反應器中，進料速率0.1ml/s-1L/s，將反應器加熱至所需溫度后，通入乙烯，啟動轉盤，反應溫度控制在-70-200℃之間，壓力1bar-60bar，聚合反應時間為3s-6000s，反應過程中控制反應器的轉盤轉速3000-5000rpm，物料在轉盤上的停留時間為0.1-5s，反應結束后，進行分離，得到乙烯齊聚物。與傳統的攪拌聚合相比，物料在旋轉盤反應器中的平均停留時間至少縮短30倍以上，能耗低、生產效率高。尤其適合本發明所涉及的初始聚合強放熱反應中精確控制聚合過程每個階段的聚合溫度，大幅提高催化劑活性和C8-C24α-烯烴的選擇性和收率。
文檔編號B01J31/22GK103193902SQ20121000540
公開日2013年7月10日 申請日期2012年1月9日 優先權日2012年1月9日
發明者周琦 申請人:寧波工程學院