一種苯并三唑基?亞烷基雙酚化合物的制備方法
【專利摘要】本發明公開了一種苯并三唑基?亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：包括如下步驟：步驟1：將UV?P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇類溶劑中，在95?105℃下攪拌反應；步驟2：攪拌24h后，在真空下蒸干醇類溶劑，得到中間體；步驟3：將中間體和2?叔丁基?4?甲基苯酚溶解于芳烴或烷烴類溶劑中，加入甲醇鈉，將溶液加熱至140?150℃，回流反應10h；步驟4：反應結束后，蒸出部分芳烴或烷烴類溶劑，冷卻結晶得粗品；步驟5：粗品進行重結晶后得白色固體；UV?P結構式如式I所示：白色固體結構式如式II所示：本發明的有益效果為：該制備方法具有良好的收率。
【專利說明】
一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法
技術領域
[00011本發明涉及雙酚化合物的制備方法領域，特別涉及一種苯并三唑基-亞烷基雙酚 化合物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物既可以作為光穩定劑也可以作為抗氧化劑，同時 還具有高親脂性和優異的耐揮發性。當在合成樹脂等有機材料中使用苯并三唑基-亞烷基 雙酚化合物后，有機材料即使連續長時間暴露于空氣和光中也能得到有效地保護。
[0003] 公開號為1188110的中國專利公開了一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物，其制備 方法，及含有它們的穩定的有機材料。該專利將2-羥基苯基苯并三唑和2,4_取代的苯酚與 醛在堿性催化劑和有機胺存在下反應以獲得苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物。

【發明內容】

[0004] 本發明的目的是提供一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法。該制備方 法具有良好的收率。
[0005] 本發明的上述技術目的是通過以下技術方案得以實現的： 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇類溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干醇類溶劑，得到中間體； 步驟3:將中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于芳烴或烷烴類溶劑中，加入甲醇鈉，將 溶液加熱至140-150°C，回流反應10h; 步驟4:反應結束后，蒸出部分芳烴或烷烴類溶劑，冷卻結晶得粗品； 步驟5:粗品進行重結晶后得白色固體； UV-P結構式如式I所示：
白色固體結構式如式II所示：
[0006] 作為優選，按照摩爾比，所述UV-P:二烷基胺=1:1.2-1.5。
[0007] 作為優選，按照質量比，所述UV-P:多聚甲醛=4-5:1。
[0008] 作為優選，所述二烷基胺選用二乙胺、二丙胺和二丁胺中的一種。
[0009] 作為優選，所述醇類溶劑選用戊醇、異丁醇、異戊醇和丁醇中的一種，所述UV-P和 醇類溶劑的質量體積比為〇. 375g/ml。
[0010] 作為優選，按照摩爾比，所述中間體:2-叔丁基-4-甲基苯酚=1:1。
[0011] 作為優選，所述甲醇鈉以溶液的形式加入，所述甲醇鈉溶液中含有28 的甲醇， 按照摩爾比，所述中間體：甲醇鈉=2.5:1。
[0012] 作為優選，所述芳烴或烷烴類溶劑選用壬烷、1，2,4_三甲基苯、鄰二甲苯中的一 種，所述中間體和芳烴或烷烴類溶劑的質量體積比為〇. 2g/ml。
[0013] 作為優選，所述重結晶中使用正己烷作為溶劑。
[0014] 作為優選，當部分芳烴或烷烴類溶劑蒸出后，粗品溶液達到飽和。
[0015] 綜上所述，本發明具有以下有益效果： 1、將制備過程分兩步進行，第一步將UV-P和多聚甲醛在有機胺存在下反應得到中間 體，第二步將中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚在甲醇鈉催化下反應，從而可降低第一步反應 的反應溫度，減少副反應的發生，提高收率。
[0016] 2、在第一步反應過程中有水生成，雖然第一步反應結束進行真空蒸干，但是由于 水的沸點較高，導致水往往難以除盡，而使用甲醇鈉作為催化劑催化中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚的反應，則甲醇鈉能夠與未除盡的水反應生成甲醇和氫氧化鈉。
【具體實施方式】
[0017] 本具體實施例僅僅是對本發明的解釋，其并不是對本發明的限制，本領域技術人 員在閱讀完本說明書后可以根據需要對本實施例做出沒有創造性貢獻的修改，但只要在本 發明的權利要求范圍內都受到專利法的保護。
[0018] 如無特別說明，本發明實施例中用到的試劑均購自阿拉丁。
[0019] 實施例中的多聚甲醛的產品編號為C104190。
[0020] UV-P結構式如式I所示：
白色固體結構式如式II所示：
[0021] 實施例1-5使用的甲醇鈉均以溶液形式加入，甲醇鈉溶液中含有28 % wt的甲醇。 [0022] 實施例1 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二乙胺88g、多聚甲醛56g溶解在600mL戊醇溶劑中，在95-105°C下 攪拌反應； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干戊醇，得到中間體298.22g，收率為96.2 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于鄰二甲苯170mL溶劑中，加 入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150 °C，回流反應1 Oh; 步驟4:反應結束后，蒸出部分鄰二甲苯使溶液達到飽和，冷卻結晶得粗品36.57g，收率 為 91.2%; 步驟5:粗品用正己燒進彳丁重結晶后得白色固體35.73g，收率為89.1 %。
[0023]白色固體的熔點167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結果與 計算值近似，如下表所示。
[0024] 實施例2 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二丁胺168g、多聚甲醛45g溶解在600mL異丁醇溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干異丁醇，得到中間體353.19g，收率為96.5 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于1，2，4_三甲基苯170mL溶 劑中，加入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150°C，回流反應10h; 步驟4:反應結束后，蒸出部分1，2，4_三甲基苯使溶液達到飽和，冷卻結晶得粗品 36.81g，收率為 91.8%; 步驟5:粗品用正己燒進彳丁重結晶后得白色固體35.8lg，收率為89.3 %。
[0025]白色固體的熔點167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結果與 計算值近似，如下表所示。
[0026] 實施例3 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二丙胺141g、多聚甲醛56g溶解在600mL異戊醇溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干異戊醇，得到中間體330.9g，收率為97.9 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于壬烷170mL溶劑中，加入3g 甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140_150°C，回流反應10h; 步驟4:反應結束后，蒸出部分壬烷使溶液達到飽和，冷卻結晶得粗品37. Olg，92.3% ; 步驟5:粗品用正己燒進彳丁重結晶后得白色固體35.93g，收率89.6%。
[0027]白色固體的熔點167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結果與 計算值近似，如下表所示。

[0028] 實施例4 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二丙胺152g、多聚甲醛45g溶解在600mL丁醇溶劑中，在95-105°C 下攪拌反應； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干丁醇，得到中間體332.59g，收率98.4% ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于1，2，4_三甲基苯170mL溶 劑中，加入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150°C，回流反應10h; 步驟4:反應結束后，蒸出部分1，2，4_三甲基苯使溶液達到飽和，冷卻結晶得粗品 37.13g，收率為 92.6%; 步驟5:粗品用正己燒進彳丁重結晶后得白色固體35.97g，收率為89.7 %。
[0029]白色固體的熔點167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結果與 計算值近似，如下表所示。
[0030] 實施例5 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，包括如下步驟： 步驟1:將UV-P 225g、二乙胺110g、多聚甲醛51.8g溶解在600mL丁醇溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干丁醇，得到中間體307.52g，收率為99.2 % ; 步驟3:將中間體33.8g和2-叔丁基-4-甲基苯酚16.4g溶解于鄰二甲苯170mL溶劑中，加 入3g甲醇鈉溶液，將溶液加熱至140-150 °C，回流反應1 Oh; 步驟4:反應結束后，蒸出部分鄰二甲苯使溶液達到飽和，冷卻結晶得粗品37.41g，收率 為 93.3%; 步驟5:粗品用正己燒進彳丁重結晶后得白色固體36.17g，收率為90.2 %。
[0031] 白色固體的熔點167°C，HPLC測定純度為99.99%，元素分析的(：、!^和0的結果與 計算值近似，如下表所示。_
【主權項】
1. 一種苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:包括如下步驟： 步驟1:將UV-P、二烷基胺、多聚甲醛溶解在醇類溶劑中，在95-105 °C下攪拌反應； 步驟2:攪拌24h后，在真空下蒸干醇類溶劑，得到中間體； 步驟3:將中間體和2-叔丁基-4-甲基苯酚溶解于芳烴或烷烴類溶劑中，加入甲醇鈉，將 溶液加熱至140-150°C，回流反應10h; 步驟4:反應結束后，蒸出部分芳烴或烷烴類溶劑，冷卻結晶得粗品； 步驟5:粗品進行重結晶后得白色固體；2. 根據權利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：按照 摩爾比，所述UV-P:二烷基胺=1:1.2-1.5。3. 根據權利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：按照 質量比，所述UV-P:多聚甲醛= 4-5:1。4. 根據權利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:所述 二烷基胺選用二乙胺、二丙胺和二丁胺中的一種。5. 根據權利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:所述 醇類溶劑選用戊醇、異丁醇、異戊醇和丁醇中的一種，所述UV-P和醇類溶劑的質量體積比為 0.375g/ml〇6. 根據權利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是：按照 摩爾比，所述中間體:2_叔丁基-4-甲基苯酚= 1:1。7. 根據權利要求1所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征是:所述 甲醇鈉以溶液的形式加入，所述甲醇鈉溶液中含有28 % wt的甲醇，按照摩爾比，所述中間體 :甲醇鈉=2.5:1。8. 根據權利要求1所述的所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征 是:所述芳烴或烷烴類溶劑選用壬烷、1，2,4_三甲基苯、鄰二甲苯中的一種，所述中間體和 芳烴或烷烴類溶劑的質量體積比為0.2g/ml。9. 根據權利要求1所述的所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征 是:所述重結晶中使用正己烷作為溶劑。10. 根據權利要求1所述的所述的苯并三唑基-亞烷基雙酚化合物的制備方法，其特征 是:當部分芳烴或烷烴類溶劑蒸出后，粗品溶液達到飽和。
【文檔編號】C07D249/20GK106045926SQ201610383887
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年6月1日
【發明人】潘行平, 熊偉
【申請人】鹽城帝盛化工有限公司