專利名稱：一種c.i.顏料紅176，c.i.顏料紅185和c.i.顏料黃83的制備方法
技術領域：
本發明屬有機顏料領域，特別是涉及一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法。
背景技術：
在所有的有機顏料中，偶氮類顏料應用最廣。色譜范圍從黃色至紅色。但是偶氮類顏料的常見問題是色牢度不高。耐溶劑牢度，耐光牢度，耐氣候牢度無法與高性能類顏料相媲美。為改善其牢度性質，通常有兩種途徑增加顏料分子尺寸。
向顏料分子中引入一些取代基團，例如-Cl，-OCH3，-CONH-，等。
例如，在色酚AS分子中引入5-胺基苯并咪唑酮基團，色牢度明顯優于色酚AS。Hoecbst公司發表了一系列關于苯并咪唑酮類紅色顏料的美國專利。其中的一些顏料已經登記了顏色索引，被廣泛商業化。典型的例子是顏料紅176，顏料紅185等。由于它們具有優越的耐溶劑牢度和耐遷移性能，被廣泛應用于涂料和塑料。
另一個例子是1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯，由乙酰乙酰胺基苯的苯環被兩個甲氧基和一個氯原子取代制得，作為偶合組分，同3，3’-二氯聯苯胺重氮鹽發生偶臺作用，制成顏料黃83。其色牢度遠遠超過以乙酰乙酰胺基苯為偶合組份的顏料黃12。
偶氮顏料的合成是相對簡單和直接的。用重氮化的伯胺同偶合組分的懸浮液反應即可，生成的偶氮類顏料根據應用性能隨后進行不同的顏料化處理，從而獲得最終產品。對于大多數的偶氮類顏料，一般來說，偶合過程并非難事。不同的偶合技術和偶合條件的選用往往涉及到顏料晶型及顆粒分布的調整。但是對于色酚AS苯并咪唑酮類衍生物或1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯作為偶合組分，偶合時必須在表面活性劑存在的條件下完成，表面活性劑可以使懸浮的偶合組分顆粒足夠細以便與單重氮或雙重氮鹽完全反應。如果沒有這樣的表面活性劑，析出的偶合組分粒子比較粗糙，很容易被偶合過程中生成的顏料包裹，因此即使提高偶合液的pH值和溫度，偶合反應也不會完全。即使存在表面活性劑，也不能保證偶合反應會自始至終，因為并不是每種表面活性劑都同樣有效。為了克服這樣的困難，可以采用一種新的偶合方法，即在偶合反應到一定程度，暫停加入重氮鹽，提高pH使被顏料粒子包裹的偶合組分重新溶解，然后再降低pH重新析出偶合組分。從而新生成的懸浮的偶合粒子反過來包裹住了顏料粒子的表面，偶合反應很容易得以繼續進行。

發明內容
本發明所要解決的技術問題是提供一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，以克服偶合方法中在偶合過程所產生的顏料容易包裹偶合組份而阻止了重氮組份與偶合組份接觸，從而使偶合反應不能進行到底。
本發明的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，包括如下步驟(1)在偶合進行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10-14溶解未反應的偶合組分；(2)降低pH到2-9重新析出偶合組分，以使未反應的偶合組分反過來包裹顏料顆粒，然后恢復加重氮液直到所有重氮液加完。
所述的10％-95％體積的重氮組分加入到偶合組分中，但偶合液中的重氮組分尚未過量時，暫停加入重氮液，重新溶解和重新析出偶合組分，然后恢復加入重氮液繼續偶合的過程。
所述的偶合組分是5-(2’-羥基-3’-萘甲酰氨)-苯并咪唑酮。
所述的偶合組分是1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯。
由于C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83，這三種顏料偶合組份的共同特點是分子結構比較復雜而大，在偶合過程中，生成的顏料容易包裹未反應的偶合組份，阻止了偶合反應繼續進行。通常的解決辦法是在表面活性劑存在下，酸析偶合組份并在偶合過程中升高偶合溫度。本發明在不用表面活性劑及不升高偶合溫度的情況下合成C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83。本發明采用的方法是偶合進行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10-14溶解未反應的偶合組分，隨后再降低pH到2-9重新析出偶合組分，以使未反應的偶合組分反過來包裹顏料顆粒。然后恢復加重氮液直到所有重氮液加完。這樣偶合就能順利進行到底。
具體實施例方式
下面結合具體實施例，進一步闡述本發明。應理解，這些實施例僅用于說明本發明而不用于限制本發明的范圍。此外應理解，在閱讀了本發明講授的內容之后，本領域技術人員可以對本發明作各種改動或修改，這些等價形式同樣落于本申請所附權利要求書所限定的范圍。
下列實施例中未注明具體條件的實驗方法，通常按照常規條件，或按照制造廠商所建議的條件。所有無機化學試劑和有機溶劑購自上海化學試劑。
實施例112.1份3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺打漿在300份冰水和15份濃度為32％的濃鹽酸里，用9.9份38％的亞硝酸鈉溶液重氮化。經過濾的重氮液逐滴滴入5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮懸浮液中，溫度保持在20℃，120分鐘加完，維持pH在4-6。懸浮液由16.5份5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮溶于500份水和31.4份25％的氫氧化鈉溶液中然后用33.7份70％的醋酸溶液析出制得的。在偶合過程中加完2/3體積的重氮組分后，停止滴加重氮液。用25％的氫氧化鈉溶液調整顏料漿液的pH到12，再用10％的鹽酸溶液把pH降到4-6，然后恢復滴加重氮液并保持溫度在20℃。繼續偶合。完畢后，過濾顏料，用水徹底洗凈。濾餅進行顏料化處理。
對比實施例1過程同例1，但加完2/3體積的重氮組分后，并不停止。當偶合組分中加入80％體積的重氮組分后，出現過量的重氮鹽，無論如何改變偶合條件偶合反應都不能繼續。
實施例212.1份3-氨基-4-甲氧基苯甲酰苯胺溶解在300份冰水和15份濃度為32％的濃鹽酸里，用9.9份38％的亞硝鈉溶液重氮化。經過濾的重氮液逐滴滴入5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮懸浮液中，溫度保持在20℃，120分鐘加完，維持pH在4-6，懸浮液由16.5份5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮溶于500份水和31.4份25％的氫氧化鈉溶液之后在33.7份70％的醋酸溶液析出制得。在偶合過程中加完1/2體積的重氮組分后，停止滴加重氮液。用25％的氫氧化鈉溶液調整顏料漿液的pH到12，再用10％的鹽酸溶液把pH降到4-6，然后恢復滴加重氮液并保持溫度在20℃。保持溫度在20℃。繼續偶合。完畢后，過濾顏料，用水徹底洗凈。濾餅進行顏料化處理。
實施例311.5份1-氨基-2-甲氧基-5-甲基-4-苯磺酰甲胺溶解在300份冰水和15份濃度為32％的濃鹽酸里，用9.9份38％的亞硝鈉溶液重氮化。經過濾的重氮液逐滴滴入5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮懸浮液中，溫度保持在20℃，120分鐘加完，維持pH在4-6，懸浮液由16.5份5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮溶于500份水和31.4份25％的氫氧化鈉溶液然后在33.7份70％的醋酸溶液析出制得。在偶合過程中加完2/3體積的重氮組分后，停止滴加重氮液。用25％的氫氧化鈉溶液調整顏料漿液的pH到12，再用10％的鹽酸溶液把pH降到4-6，然后恢復滴加重氮液并保持溫度在20℃。繼續偶合。完畢后，過濾顏料，用水洗凈。濾餅進行顏料化處理。
對比實施例3過程同例3，但加完2/3體積的重氮組分后，并不停止反應。當偶合組分中加入85％體積的重氮組分后，出現過量的重氮鹽，無論如何改變偶合條件偶合反應都不能繼續。
實施例446.6克1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯溶解在500克水和31.4克濃度為50％的氫氧化鈉溶液里。慢慢滴加45g70％的醋酸溶液使偶合組分析出。pH調整到6。向制備的偶合組分中滴加重氮組分，60分鐘內加完，控制溫度在20℃。重氮組分由21.7克3，3’-二氯-4，4’-二氨基苯加入到100克冰水混合物和39.7克32％的鹽酸中，添加濃度為32.5克38％的亞硝酸鈉溶液，控制溫度在0-5℃制得。在偶合過程中加完2/3體積的重氮細分后，停止滴加重氮液。加入濃度為25％的氫氧化鈉溶液使顏料漿液的pH升高到12，接著用濃度為10％的鹽酸降低pH到4-6，然后恢復滴加重氮液并保持溫度在20℃。繼續偶合。偶合完畢，過濾顏料，用水徹底洗凈。濾餅進行顏料化處理。
對比實施例4過程同例3，但加完2/3體積的雙偶氮組分后，并不停止反應。當偶合組分中加入90％體積的雙偶氮組分后，出現過量的重氮鹽，無論如何改變偶合條件偶合反應都不能繼續。
權利要求
1.一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，包括如下步驟(1)在偶合進行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10-14溶解未反應的偶合組分；(2)降低pH到2-9重新析出偶合組分，以使未反應的偶合組分反過來包裹顏料顆粒，然后恢復加重氮液直到所有重氮液加完。
2.根據權利要求1所述的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，其特征在于當10％-95％體積的重氮組分加入到偶合組分中，但偶合液中的重氮組分尚未過量時，暫停加入重氮液，重新溶解和重新析出偶合組分，然后恢復加入重氮液繼續偶合的過程。
3.根據權利要求1所述的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I顏料黃83的制備方法，其特征在于已析出的偶合組分在pH值為10-14重新溶解的過程。
4.根據權利要求1所述的一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法，其特征在于已溶解的偶合組分在pH值為2-9重新析出的過程。
5.根據權利要求2所述的一種C.I.顏料紅176和C.I.顏料紅185的制備方法，其特征在于偶合組分是5-(2’-羥基-3’-萘甲酰胺)-苯并咪唑酮。
6.根據權利要求2所述的一種C.I.顏料黃83的制備方法，其特征在于偶合組分是1-乙酰乙酰胺基-4-氯-2，5-二甲氧基苯。
全文摘要
本發明涉及一種C.I.顏料紅176，C.I.顏料紅185和C.I.顏料黃83的制備方法。包括在偶合進行到一定程度，暫停加重氮液，然后將偶合液的pH值升到10－14溶解未反應的偶合組分，隨后再降低pH到2－9重新析出偶合組分，以使未反應的偶合組分反過來包裹顏料顆粒。恢復加重氮液直到所有重氮液加完。使偶合順利進行完畢。
文檔編號C09B29/22GK1995149SQ20061014721
公開日2007年7月11日 申請日期2006年12月14日 優先權日2006年12月14日
發明者潘大偉, 董志軍, 劉斐 申請人:東華大學