專利名稱：：可同時固化的混合粘結劑組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及可固化的粘結劑組合物。在其它方面，本發明還涉及它們的使用方法以及包含所述組合物的無基材膠帶和制品。
背景技術：
：壓敏粘結劑(PSA)表現出許多可取的特性(包括易于施用)，并且已被用于多種應用中。然而，對于更持久粘結的應用而言，一些傳統的PSA缺乏足夠的強度來保持對一些基底的粘結，尤其是暴露于高溫或較高濕度時。例如，將一些傳統的PSA施用到光學基底諸如聚(甲基丙烯酸甲酯)或聚碳酸酯(其是已知的難以粘結的"滲氣基底")上，可導致起泡和剝離。尤其是，在光學應用中，上述起泡和剝離是不可接受的。可固化粘結劑(例如，熱或光可固化粘結劑)已被用于需要充分持久粘結性和高強度粘結性的應用中。對于光學產品應用(例如，上光)而言，可固化的粘結劑已可用于制備光學透明的、強力粘附的層壓體(例如，包含分層的光學基底)。然而傳統可固化粘結劑通常以液體形式來施用，并且需要夾緊或固定，而不是作為PSA或易于施用的形式(例如，膠帶形式)來提供。為獲得強度和易于施用性，已研發了可用于光學應用中的混合組合物。混合組合物是可作為PSA施用并且隨后固化以提供較高(例如結構化或半結構化)粘合強度的組合物。然而，上述組合物通常是不透明的，或者在固化時變得不透明，使得它們無法用于光學應用中。然而，光學透明、強力、并且易于施用不是許多光學產品需要的唯一粘結劑特性。某些光學層壓體(例如，用于溫室、汽車擋風玻璃、以及與熱成形/注塑成型相關應用中的那些)暴露于嚴酷的環境或處理條件(例如，熱、紫外光、變形、伸長、和/或水分)。因此，為避免損耗光學透明度，用于上述層壓體中的粘結劑必須在這些條件下表現出穩定性。此外，所述粘結劑必須具有足夠高的剝離粘合力，以能夠經歷轉換加工操作(例如，鋸切、模切、或激光燒蝕)而不會發生邊緣翹起(或邊緣剝離)。上述邊緣翹起可導致水進入點，從而引起糊化和剝離問題。
發明內容因此我們認識到，需要具有以下特點的粘結劑組合物既可用于其中要求光學透明的應用，而且在高效加工中易于施用。優選的是，上述組合物還要表現出足夠強的剝離粘合力，以能夠經歷轉換加工操作；足夠強的貼合性，以能夠經歷熱成形/注塑成型處理；和/或甚至在暴露于極端溫度和水分條件時仍可保持它們的完整性和光學透明度。此外，光學基底對通常用于光固化的輻射波長是不可透過的(例如，反射膜或包含輻射吸收化合物的膜)或者是熱敏性的。為了在這樣的光學基底上應用，優選在層壓之前，粘結劑組合物的固化是可觸發性的(也就是說，所述組合物優選可被活化，以引發可聚合組分的固化，即，先作為PSA粘合，然后固化至完成)。簡而言之，在一個方面，本發明提供一種可固化組合物，其包含(a)至少一種包含聚合單元的聚合物，所述聚合單元衍生(或可衍生)自至少一種(甲基)丙烯酰基官能化單體或低聚物；(b)至少一種(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物；(C)至少一種多官能化環氧化物；(d)至少一種自由基引發劑(優選的是，自由基光引發劑)；和(e)至少一種陽離子引發劑(優選的是，陽離子光引發劑)。所述可固化組合物是光學透明的，并且在固化期間和固化之后仍保持光學透明。所述組合物還可以可選地包含至少一種(甲基)丙烯酰基單官能化單體或低聚物和/或至少一種單官能化環氧化物。所述聚合物(組分(a))優選包含聚合單元，所述聚合單元衍生自至少一種丙烯酰官能化單體或低聚物。所述聚合物更優選為壓敏粘結劑。已發現，本發明的可固化組合物可用作兩階段粘結劑，其首先形成PSA膜或可熱活化的粘結劑(以易于施用到基底上)，然后在第二階段中(在暴露于光化學輻射或熱之后)，同時經歷自由基和陽離子聚合反應以形成光學透明的網狀聚合物，所述網狀聚合物優選表現出至少半結構性剝離強度(也就是說，當根據下文實例部分中所述的180°剝離粘合力測試測定時，剝離粘合力值為至少約80N/dm，不同的是作了如下改動使用厚度為50.8微米并且縱向楊氏模量為3.83X1012Pa，而橫向楊氏模量為4.44X1012Pa的膜(膜-l)，以及3.0毫米厚的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)基底和37.5微米厚的粘結劑(本發明的組合物)層)。由于兩種聚合反應以不同的速率進行(陽離子反應速率通常較慢)，因此可引發所述組合物(觸發兩種聚合反應)，然后粘結。這種特征有利于粘結光學薄膜或其它對(例如)觸發熱或輻射敏感或不能傳遞所觸發的熱或輻射的基底。(例如，一些太陽光反射膜涂布有紫外光(UV)吸收劑，而一些反射膜在UV區域無透射)。因此，與一些傳統的可固化粘結劑組合物不同，本發明的組合物可被用于形成具有上述基底的層壓體。當被保護從而不暴露于輻射和/或熱時，本發明的可固化組合物可具有極好的儲藏期限。當暴露于輻射和/或熱時，所述組合物可固化，形成粘結劑，所述粘結劑表現出對多種光學基底較高的剝離粘合力(優選的是，至少半結構化剝離強度)以及持久的光學透明度和環境穩定性。盡管有其混雜的特性，本發明的可固化組合物仍可令人驚奇地在固化過程中保持光學透明，并且可在其后，在較高的熱度和濕度條件下(例如在9(TC下保持500小時，和/或在8(TC和90%相對濕度(RH)下保持500小時)保持此光學透明度。因此，本發明組合物的至少一些實施例可滿足上述對粘結劑組合物的要求，所述粘結劑組合物可用于其中要求光學透明的應用中；在高效加工中易于施用；可表現出足夠強的剝離粘合力，以能夠經歷轉換加工操作；可表現出足夠強的貼合性，以能夠經歷熱成形/注塑成型處理；和/或甚至在暴露于極端溫度和水分條件時，仍可保持它們的完整性和光學透明度。因此，在制備光子光電傳感器濾光層壓體中，在熱成形/注塑成型應用中，在制備塑性觸摸屏中，在制備防護層壓體中，以及在粘結各種類型的增亮薄膜或玻璃貼膜中，所述組合物可用于(例如)太陽光發射膜上光(例如，將發射膜與聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)或聚碳酸酯粘合)。在另一方面，本發明還提供無基材膠帶，所述膠帶包含粘結在至少一個防粘襯墊上的本發明的可固化組合物薄膜。在另一方面，本發明還進一步提供光學制品(例如，光學層壓體或被涂覆的光學片)，所述制品包含本發明的可固化組合物(或其至少部分固化的類型)和至少一種光學基底(例如，光學薄膜)。在另一方面，本發明還提供一種制備光學制品(例如，光學層壓體或被涂覆的光學片)的方法。所述方法包括(a)將本發明的可固化組合物施用到第一光學基底至少一個表面的至少一部分上；(b)使至少所述可固化組合物暴露于光化學輻射或熱；和(c)可選地，在所述暴露前或暴露后將第二光學基底與所述組合物粘合。具體實施方式定義如本專利申請中所使用"可同時固化"是指可同時引發多個聚合反應，同時以相同或不同的速率進行；"可熱活化的粘結劑"是指在高于組合物活化溫度的溫度(即，高于環境溫度或高于約3(TC的溫度)下，所述組合物(不僅表現出以下特性)(l)足以能夠對粘附體保持粘附，和(2)粘合強度足可使其完全從粘附體上除去，(而且還表現出以下特性)(3)強力和持久的粘著力，和(4)在不超過指壓的壓力下粘結；"(甲基)丙烯酰基官能化"是指丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基官能化；"光學透明"是指對人眼顯現透明；"低聚物"是指包含至少兩個重復單元并且分子量小于其纏結分子量的分子；與聚合物不同，當除去或加入一個重復單元時，上述分子在特性上表現出顯著的改變；"光學基底"是指表現出至少一種光學效應(例如，可見光、紅外光(IR)、或紫外光(UV)輻射的透射、反射、和/或偏振)的基底；和"壓敏粘結劑"是指在環境溫度(即，約l(TC至約3(TC的溫度)下，(不僅表現出以下特性)(l)足以能夠對粘附體保持粘附，禾P(2)粘合強度足可使其完全從粘附體上除去，(而且還表現出以下特性)(3)強力和持久的粘著力，和(4)在不超過指壓的壓力下粘結。已發現可很好用作PSA或用作可熱活化的粘結劑的材料包括，設計并配制以表現出所需粘彈特性的聚合物，所述粘彈特性可產生所期望的粘著力、剝離粘合力、與剪切保持力的平衡。聚合物組分本發明可固化組合物中的聚合物組分包含至少一種(甲基)丙烯酰基官能化單體或低聚物聚合單元。所述聚合物組分優選包含至少一種丙烯酰基官能化單體或低聚物聚合單元。如上所述，丙烯酰基和甲基丙烯酰基官能化單體(例如，丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯單體)在本文中被統稱為"(甲基)丙烯酰基官能化"單體。由一種或多種可選與任何一種或多種其它可用的多種烯鍵式不飽和單體組合的上述單體制得的聚合物被統稱為"聚(甲基)丙烯酸酯"。所述聚合物可為均聚物或共聚物。所述聚合物組分優選具有小于或等于5(TC(更優選小于或等于20°C)的玻璃化轉變溫度(Tg;由差示掃描量熱法(DSC)測定)。上述聚合物以及它們的單體是聚合物和粘結劑領域中所熟知的，它們的制備方法也是如此。許多上述聚合物可用作壓敏粘結劑。根據本發明，可用的聚(甲基)丙烯酸酯聚合物的具體實例包括由可自由基式聚合的丙烯酸酯單體或低聚物制備的那些，諸如美國專利No.5,252,694(Willett等人)第5列第35至68行中所述的那些，其描述以引用的方式并入本文。雖然可使用多種不同聚(甲基)丙烯酸酯中的任何一種，但是為了增強穩定性和透明度，并且為了提供相互作用的相互貫穿聚合物網絡(IPN)，所述聚(甲基)丙烯酸酯優選包含一種或多種活性官能團，所述官能團可發生反應，以直接或間接將聚(甲基)丙烯酸酯與可固化組合物固化期間形成的聚環氧化合物連接起來。這些活性官能團可以是任何已知的活性基團(例如，羥基(-OH)或羧酸(-COOH)基團)，前提條件是所得聚合物組分不會顯著妨礙環氧化物組分的陽離子聚合反應(例如，由于存在諸如氨基的基團，其可與陽離子引發劑碎片反應)。例如，通過在聚(甲基)丙烯酸酯制備中引入適宜的單體(例如，(甲基)丙烯酸單體或羥基官能化的(甲基)丙烯酸酯單體)，可將活性官能團含于聚(甲基)丙烯酸酯中。作為另外一種選擇，通過使用多官能化單體(諸如環氧-丙烯酸酯)與可與所述聚(甲基)丙烯酸酯反應的接枝劑的組合，可實現聚(甲基)丙烯酸酯與聚環氧化合物間的相互作用。產生相互作用IPN的另一種方法是通過在聚(甲基)丙烯酸酯主鏈上包含環氧基團。可用于制備本發明可固化組合物中聚合物組分的單體代表性實例具體包括，但不限于，以下這些類別類別A--烷基醇(優選非叔醇)丙烯酸酯，其包含1至約14(優選1至約10)個碳原子(例如，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酸苯氧乙酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二垸酯等、以及它們的混合物)；類別B--烷基醇(優選非叔醇)甲基丙烯酸酯，其包含1至約14(優選1至約10)個碳原子(例如，甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯等、以及它們的混合物)；類別C—多羥基垸基醇(甲基)丙烯酸單酯(例如，1,2-乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、多種丁二醇、多種己二醇、甘油等、以及它們的混合物)；上述酯通常被稱為(甲基)丙烯酸羥垸酯；類別D-大體(甲基)丙烯酸酯(例如，(甲基)丙烯酸酯封端的苯乙烯低聚物和(甲基)丙烯酸酯封端的聚醚，諸如，國際專利公布No.WO84/03837(Snyder等人)中所述的那些等、以及它們的混合物，其描述以引用的方式并入本文)；類別E--(甲基)丙烯酸以及它們與堿金屬(例如，鋰、鈉、鉀等、以及它們的混合物)的鹽。優選的單體包括類別A、B、C中的那些，以及丙烯酸和甲基丙烯酸等、以及它們的混合物。更優選具有1至約10個碳原子的類別A和B中的那些，以及丙烯酸和甲基丙烯酸、以及它們的混合物。最優選的是異辛基丙烯酸鹽、丙烯酸甲酯、丙烯酸、丁基丙烯酸鹽、2-乙基己酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、以及它們的混合物。(甲某〗丙烯酰基官能化單體和/或低聚物本發明的可固化組合物包含至少一種(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物(包含至少兩個(甲基)丙烯酰基基團)。在所述組合物的固化期間，此組分可聚合以形成交聯聚合物網絡。如果需要，所述組合物還可以可選地包含至少一種(甲基)丙烯酰基單官能化單體或低聚物(僅包含一個(甲基)丙烯酰基基團)，其可與多官能化單體和/或低聚物共聚。包含單官能化單體和/或低聚物是優選的(例如，用作活性稀釋劑或用作增塑劑，或調整所得聚合物的交聯密度或粘著力)，但通常不是必須的。(甲基)丙烯酰基官能化單體和/或低聚物的選擇可基于所得固化或可固化組合物的預期性能標準或特性。在一個方面，所述組合物最好具有壓敏粘結劑特性，以便易于施用到基底上(以及在需要時易于移除)。然而在另一個方面，當用于旨在戶外用途的層壓體中，或用于旨在用于其它具有高溫和/或高濕度的環境中的層壓體中時，尤其期望所述組合物具有熱和濕度穩定性的特性。通過選擇具有適宜類型、功能和含量的包含(甲基)丙烯酰基基團的單體和/或低聚物來提供所期望的聚合物網絡，可改善所述組合物的粘合和粘結強度。可用的包含單和多官能化(甲基)丙烯酰基基團的單體包括(甲基)丙烯酸垸酯、(甲基)丙烯酸芳氧基垸酯、(甲基)丙烯酸羥烷酯等、以及它們的組合；優選(甲基)丙烯酰基官能化單體，其基本可與可固化組合物其它組分完全混溶，并且具有足夠低的蒸汽壓，以在加工過程中幾乎不發生物料損失。所述單體優選是基本非揮發性的(例如，具有的蒸汽壓在25。C下小于或等于lkPa;更優選地，在25。C下小于或等于0.5kPa;最優選地，在25X:下小于或等于O.lkPa)。適宜單官能化單體的代表性實例包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸乙基三甘醇酯、丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯、乙酰乙酸基丙烯酸乙酯、乙酰乙酸基丙烯酸丙酯、乙酰乙酸基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、丙烯酸e-乙氧基乙酯、丙烯酸環己酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯氧丙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧丙酯、鄰苯二甲酸丙烯酰氧基乙酯、丙烯酰氧基琥珀酸酯、丙烯酸2-乙基己基卡必酯、鄰苯二甲酸丙烯酸一羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、N-羥甲基丙烯酰胺-丁基醚、N-羥甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯、丙烯酸雙環戊烯酯、丙烯酸雙環戊烯基氧化乙酯等、以及它們的混合物。優選的單官能化單體包括丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯基卡必酯、丙烯酸壬基苯氧丙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、甲基丙烯酸2-苯氧丙酯等、以及它們的混合物(更優選甲基丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸2-羥丙酯、甲基丙烯酸2-苯氧乙酯、和甲基丙烯酸2-苯氧丙酯、以及它們的混合物)。例如，可使用多官能化單體(在一個分子中具有至少兩個可聚合雙鍵的化合物)來進行有效交聯。上述多官能化單體的代表性實例包括二丙烯酸乙二醇酯；二丙烯酸1,2-丙二醇酯；二丙烯酸1,3-丁二醇酯；二丙烯酸1,6-己二醇酯；二丙烯酸新戊二醇酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；二丙烯酸聚氧化亞垸基二醇酯，諸如二丙烯酸雙丙甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯；二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯；二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯；二甲基丙烯酸新戊二醇酯；雙酚-A-二甲基丙烯酸酯；三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯；二甲基丙烯酸聚氧化亞烷基二醇酯，諸如二甲基丙烯酸雙丙甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸四甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯；N，N-亞甲基-二-甲基丙烯酰胺；丙烯酸烯丙酯；甲基丙烯酸烯丙酯；雙三羥甲基丙烷四丙烯酸酯；五丙烯酸二戊赤蘚醇酯；和類似物；以及它們的混合物。優選的多官能化單體包括二丙烯酸乙二醇酯；二丙烯酸1,2-丙二醇酯；二丙烯酸1，3-丁二醇酯；二丙烯酸1，6-己二醇酯；三羥甲基丙垸三丙烯酸酯；二甲基丙烯酸乙二醇酯；二甲基丙烯酸1，2-丙二醇酯；二甲基丙烯酸1,3-丁二醇酯；二甲基丙烯酸1,6-己二醇酯；三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯；以及它們的混合物；更優選二丙烯酸乙二醇酯；二丙烯酸1，2-丙二醇酯；二丙烯酸1，3-丁二醇酯；二丙烯酸1,6-己二醇酯；三羥甲基丙烷三丙烯酸酯；以及它們的混合物。適用于制備本發明可固化組合物的包含單和多官能化(甲基)丙烯酰基基團的低聚物包括可與所述可固化組合物其它組分混溶的那些。這些低聚物的一個種類是可由下面化學式I表示的那些其中Rl為H或CH3;Z選自酯和酰胺基團；R2為(CH2)m，其中m為1至約6的整數；Y選自碳酸酯、酯、醚、和酰胺基團；X為n價基團，諸如，例如，多元醇鏈接基團或烷基；并且n為大于或等于1的整數(優選1至約6的整數)。示例性組合物可包含至少一種單官能化低聚物和至少一種每分子具有2至約5個(甲基)丙烯酰基官能團的多官能化低聚物。作為另外一種選擇，所述(甲基)丙烯酰基官能化低聚物可以是聚酯型(甲基)丙烯酸酯低聚物、具有可聚合(甲基)丙烯酰基官能團的聚(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚型(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚碳酸酯型(甲基)丙烯酸酯低聚物等、以及它們的混合物。適宜的(甲基)丙烯酸酯低聚物包括，例如，可商購獲得的產品，諸如單丙烯酸芳酯CN131和二丙烯酸脂肪族酯CN132(均可得自SartomerCo.(Exton，PA))，以及雙官能化丙烯酸酯稀釋劑ACTILANE420(AkzoNobelResins，Baxley，GA)。可用的聚酯型丙烯酸酯低聚物包括得自SartomerCo.(Exton,PA)的CN292、CN2200禾BCN2255,以及得自UCBChemicals(Smyrna，GA)的EBECRYL81、83、450和2047。適宜的聚醚型丙烯酸酯低聚物包括可得自RahnUSACorp.(Aurora，IL)的GENOMER3497，和可得自SartomerCo.(Exton，PA)的CN550。環氧化物組分根據本發明，適用的多官能化環氧化物材料將為化學和結構粘結劑領域的技術人員所認知，并且包括可與可固化組合物其它組分混溶的那些。可用的環氧化物材料包括包含多官能化環氧基團的單體、大體、低聚物、以及它們的混合物(有時稱為"環氧樹脂")，其可以是脂肪族的、脂環族、或芳族的。如果需要，所述組合物還可以可選地包含至少一種單官能化環氧化物，其可與多官能化環氧化物共聚。包含單官能化環氧化物是優選的(例如，用作活性稀釋劑或用作增塑劑，或調整所得聚合物的交聯密度或粘著力)，但通常不是必須的。可選且優選的是，所述單或多官能化環氧化物可包含與上述聚合物組分直接反應或通過交聯劑或其它連接劑反應，以形成上述相互作用的相互貫穿聚合物網絡的官能團。可用的環氧化物材料包括可陽離子聚合的單體，其中多數是熟知的。參加，例如，美國專利No.5,897,727(Staral等人)中所述的單體，其描述以引用的方式并入本文。可用的環氧化物材料還描述于美國專利No.5，252，694(Willett等人)中(例如，第4列第30行至第5列第34行)，其描述以引用的方式并入本文。優選的環氧化物材料包括雙官能化脂環族、脂肪族、和芳族環氧化物材料。實例包括雙酚A和雙酚F環氧化物，諸如可以商品名EPON828、EPON1001F和EPONEXResin1510(Shel1Chemicals,Houston,TX)商購獲得的那些。可用脂環族環氧化物單體的實例包括ERL系列的脂環族環氧化物單體，諸如ERL-4221或ERL-4206(UnionCarbide,Danbury，CT)。單官能化環氧化物包括描述為活性稀釋劑的一類材料，并且包括縮水甘油基醚，諸如以商品名HELOXYModifier61從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的丁基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier116從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的2-乙基己基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier62從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的甲苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier64從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的壬基苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier63從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier65從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的對叔丁基苯基縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier7從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的C8.1Q脂肪族醇縮水甘油基醚；以商品名HELOXYModifier8從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商貝勾獲得的C12.14脂肪族醇縮水甘油基醚；以商品名DER321、DER323、DER324禾卩DER325從DowChemical(Midland,MI)商購獲得的基于單官能化雙酚A的液態環氧樹脂；縮水甘油基酯，諸如以商品名CARDURAE-lOP從ResolutionPerformanceProducts(Houston,TX)商購獲得的新癸酸的縮水甘油基酯；和類似物；以及它們的混合物。可選擇優選的環氧化物與其它組合物組分組合，以提供所期望的包括透明度、粘合強度、完整性和穩定性在內的特性平衡。引發劑根據本發明，用于使(甲基)丙烯酰基官能化材料反應或聚合的自由基引發劑是熟知的。適宜的自由基光引發劑包括安息香醚(例如，安息香甲基醚和安息香異丙基醚)、取代的安息香醚(例如，茴香偶姻甲基醚)、取代的苯乙酮(例如，2，2-二乙氧基苯乙酮和2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮)、取代的a-酮醇(例如，2-甲基-2-羥基苯丙酮)、芳基氧化膦(例如，二(2，4,6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦)、芳基磺酰氯(例如，2-萘磺酰氯)、光敏性肟(例如，1-苯基-1,2-丙二酮-2(0-乙氧基羰基)肟)等、以及它們的混合物。可用的自由基熱引發劑包括但不限于以下所列(l)偶氮化合物，例如，2，2'-偶氮-二(異丁腈)、2,2'-偶氮-二異丁酸二甲酯、偶氮-二(二苯基甲垸)、和4,4'-偶氮-二(4-氰基戊酸)；(2)過氧化物，例如，過氧化氫、過氧化苯甲酰、過氧化異丙苯、叔丁基過氧化物、過氧化環己酮、過氧化戊二酸、月桂酰過氧化物、和甲基乙基酮過氧化物；(3)過氧化氫物，例如，叔丁基過氧化氫和異丙苯基過氧化氫；(4)過酸，例如，過乙酸、過苯甲酸、過硫酸鉀、和過硫酸銨；(5)過酸酯，例如，過碳酸二異丙酯；(6)氧化還原熱引發劑；和類似物；以及它們的混合物。優選的自由基引發劑是自由基光引發劑(例如，由于它們一般使用的簡易性和同時引發的簡易性，它們可無溶劑操作的能力，以及它們的貯存穩定性)。更優選的自由基光引發劑選自取代的苯乙酮、芳基氧化膦、以及它們的混合物(最優選的那些選自取代的苯乙酮、以及它們的混合物)。根據本發明，可用于固化環氧化物的陽離子引發劑也是熟知的。可用的陽離子光引發劑包括多種已知可用材料中的任何一種，諸如鎿鹽、某些有機金屬復合物等、以及它們的混合物。示例性有機金屬復合物以及它們與多種環氧化物組合使用的描述可見于，例如，美國專利No.5,252，694(Willett等人)、No.5,897,727(Staral等人)、禾口No.6,180，200(Ha等人)中，其描述以引用的方式并入本文。可用的鎗鹽包括具有AX結構的那些，其中A可以是有機陽離子(選自，例如，重鹽、碘鎗、和锍陽離子；優選選自二苯基碘鐵、三苯基锍和苯硫基苯基二苯基锍)，并且X為陰離子(例如，有機磺酸根或鹵化金屬或準金屬)。尤其可用的鎗鹽包括但不限于芳基重鹽、二芳基碘鐵鹽、和三芳基锍鹽。可用鎿鹽的其它實例包括美國專利No.5,086，086(Brown-Wensley等人)(例如第4列第29行至61行)中所描述的那些，其描述以引用的方式并入本文。可用的陽離子熱引發劑包括咪唑、超強酸的季銨鹽(例如SbF6的季銨鹽)等、以及它們的混合物。優選的陽離子引發劑是陽離子光引發劑(例如，由于其一般使用的簡易性和同時引發的簡易性、可無溶劑加工的能力、以及其lt存穩定性)。更優選的陽離子光引發劑選自鎗鹽、以及它們的混合物(最優選的那些選自碘鎗鹽、以及它們的混合物)。可選組分可選的是，一種或多種光敏劑可以包含于所述可固化組合物中，以改變光引發劑的波長敏感性。可用光敏劑的代表性實例包括蒽、二苯甲酮、二萘嵌苯、吩噻嗪、口占噸酮、噻噸酮、苯乙酮、荷酮、蒽醌、9-甲基蒽、2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、樟腦醌、1,3-二苯基異苯并呋喃等、以及它們的混合物。如果需要，還可使用接枝劑，以便使所述聚合物與環氧化物組分相互作用，或使所述聚合物組分自身交聯。上述接枝劑可用于在聚合物組分上產生自由基，其隨后可與例如(甲基)丙烯酰基官能化環氧化物反應，或與其它接枝劑在所述聚合物上產生的自由基反應。可用接枝劑的實例包括4-丙烯酰二苯甲酮(ABP)和基于三嗪的試劑(例如美國專利No4,330,590(Vesley等人)中所描述的發色團取代的鹵代甲基-s-三嗪材料，其描述以引用的方式并入本文)。例如，為形成相互作用的IPN，可使用環氧-丙烯酸酯諸如EBECRYL1561(可得自UCB，Smyrna,GA)與接枝劑的組合。接枝劑在所述聚合物上產生的自由基位點可與環氧-丙烯酸酯中的丙烯酸酯基團反應，而環氧化物組分可與環氧-丙烯酸酯中的環氧基反應。加入自由基引發劑可改善反應效率。接枝劑還能夠通過接枝劑所產生的自由基位點與(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物的反應，使所述聚合物組分交聯。加入自由基引發劑可改善反應效率。所述組合物中可包含一定量的一種或多種交聯劑，其能夠通過有效交聯聚(甲基)丙烯酸酯，改善所得固化組合物的特性。可用的量通常是本領域已知的，并且通常進行選擇，以使交聯劑不會顯著妨礙環氧化物聚合反應。具體組合物中交聯劑的用量取決于多種因素，包括，例如，所述交聯劑的化學性質、可聚合組分的化學性質、和可固化和固化組合物的預期特性。可用交聯劑的實例包括多價金屬離子等。所述可固化組合物中可包含的其它材料包括一元醇和多元醇、粘著劑以及增強劑，其中的一些能夠與可自由基或陽離子聚合的組分共聚，或者能夠獨立聚合，以及粘結劑體系中常用的其它添加劑。雖然無溶劑實施例在本發明的范疇內，但是在制備可固化組合物時，優選使用溶劑(優選有機溶劑)。可用的溶劑包括丙酮、甲基乙基酮、乙酸乙酯、庚烷、甲苯、環戊酮、乙酸2-甲氧乙酯、二氯甲烷、硝基甲烷、甲酸甲酯、Y-丁內酯、碳酸亞丙酯、1,2-二甲氧基乙烷(甘醇二甲醚)等、以及它們的混合物。可固化組合物的制備制備本發明的可固化組合物的常規方法，是使(甲基)丙烯酰基官能化物質、聚(甲基)丙烯酸酯物質、環氧化物、引發劑和任何輔助劑混合并可選地發生反應。參見，例如，美國專利No.5，252，694(Willett等人)、No.5,897，727(Staral等人)、和No.6，180，200(Ha等人)。一般來講，可使用任何組合順序和方式，前提條件是保護所述組合物不被暴露于活化能源(例如，熱或光，取決于組合物中所含引發劑的類型)。優選使用機械攪拌(例如，使用擠出機或Brabender混合機)，確保組合物組分充分混合。如果需要(例如，當使用光引發劑和液態活性稀釋劑時)，可使用無溶劑條件，但是優選使用一種或多種可基本溶解所有組合物組分的溶劑(例如有機溶劑，諸如酯或酮)。初期加入較高分子量的組分，可有利于它們的溶解。聚(甲基)丙烯酸酯、環氧化物、和(甲基)丙烯酰基官能化組分可以以任何相對量包含于可固化組合物中，其一旦與引發劑和任何可選組分混合，就會導致所述固化和/或未固化組合物(優選生成至少光學透明、穩定、固化材料)有用的平衡特性(例如，光學透明度、PSA或可熱活化特性、剝離強度和/或熱穩定性和濕度穩定性)。聚(甲基)丙烯酸酯的含量(例如，以所述組合物的總重量為基準，為約40至約70重量百分比)足以向所述可固化組合物提供壓敏粘結劑的官能化特性，包括有用量的粘著力或粘著性、粘結性和可處理性、以及其它PSA特性。環氧化物組分在所述組合物的含量足以提供給定應用所期望的結構強度(和優選的穩定性和透明度)。優選的是，可包含一定量的環氧化物組分來提供足夠的粘合強度，以在預期使用條件下長時間保持所述組合物的光學透明度。所需的粘合強度將取決于所粘合的具體材料，但是當用于將滲氣材料粘合到低透濕性材料上時，優選的環氧化物組分含量應能形成長時間不起泡或分層的組合物。優選的是，環氧化物組分的量應足夠高，以提供上述結構化粘合強度，但是又應足夠低，以使得所述組合物可以保持足夠小的域規模和相分離度，不會顯著散射可見光。然而，當各自相的折射率基本相同時，更大程度的相分離也是可接受的。因此，包含在所述組合物中的環氧化物和聚(甲基)丙烯酸酯組分的相對量將提供所期望的壓敏粘結劑特性、結構化粘合特性、和光學透明度的組合，并且這些特性在使用期間是長時間穩定的。一般來講，除了其它變數以外，根據環氧化物組分和聚(甲基)丙烯酸酯的諸如化學特性和分子量、交聯度等因素，以按重量計100份的總組合物為基準，按重量計小于約60份的環氧化物組分可形成具有可接受光學透明度的固化組合物。以按重量計100份的總組合物為基準，環氧化物組分的優選量按重量計可小于約55或50份。就低端而言，可用于提供足夠粘合強度的環氧化物組分量可取決于諸如環氧化物組分和聚(甲基)丙烯酸酯類型這些因素，但是一般來講，以按重量計100份的總組合物為基準，環氧化物組分的可用量按重量計為至少約5份。以按重量計100份的總組合物為基準，環氧化物組分的優選范圍按重量計為約20至約40份。可選擇并提供一定量的(甲基)丙烯酰基官能化單體和/或低聚物，以使所述組合物具有預期的粘合和粘結強度的平衡(除了光學透明度和熱/濕度穩定性以外)。可以相對于彼此足夠多的量包含單官能化和多官能化組分，以使組合物可達到并保持那種平衡。例如，不足量的多官能化單體和/或低聚物會導致缺乏粘合強度。過量的多官能化組分會形成交聯度過高的組合物(交鍵間具有的平均分子量Me過低)，這對組合物的粘結強度具有不利的影響。本發明的組合物包含的單官能化單體和/或低聚物的量大于多官能化單體和/或低聚物的量。這可有助于獲得光學透明并且穩定的固化組合物。例如，單官能化組分與多官能化組分含量的重量比可為約0:1至約30:1(優選約2:1至約5:1)。當然，此比例可根據單體和/或低聚物的分子量(和官能團)來調節。相對于聚(甲基)丙烯酸酯和環氧化物組分的量(以及所述組合物總量)，單和多官能化單體和/或低聚物的含量可提供所期望的壓敏粘結劑特性、結構化粘結特性、光學透明度的組合，并且這些特性長時間穩定。例如，(甲基)丙烯酰基官能化單體和/或低聚物可占總組合物的約10至約50重量百分比。按重量計每100份總組合物中多官能化(或交聯)組分的含量范圍為，例如，按重量計約0.1至約30份(按重量計優選約0.1至約10份)。此范圍以外的量也是可用的，任何組合物的具體量取決于多種因素，包括組分的性質以及固化和未固化組合物的預期特性。自由基引發劑的用量為足以使所述組合物反應、聚合和/或交聯。按重量計每100份所述組合物所有(甲基)丙烯酰基官能化物和聚(甲基)丙烯酸酯內容物中，自由基引發劑的典型用量按重量計在約0.01至約10份的范圍內，按重量計優選在約0.01至約5份的范圍內，并且按重量計更優選在約0.1至約1份的范圍內。所述組合物可包含足量的陽離子引發劑，使所述組合物的環氧化物組分固化(尤其是，用量應適于環氧化物組分所選量和化學性質的量)，以提供有益的結構化粘結劑粘結。按重量計每100份環氧化物組分中，陽離子引發劑的典型用量按重量計在約0.1至約10份的范圍內，按重量計優選在約0.1至約5份的范圍內，并且按重量計更優選在約0.5至約3份的范圍內。可選組分在所述可固化組合物中的含量不能顯著妨礙所述組合物的固化，以及固化或可固化組合物的預期特性(包括，例如，其光學、機械、和粘結特性)。組合物的施用和固化本發明的可固化組合物可以施用到內襯或基底上，其施用方法可以為傳統方法，包括但不限于以下所列凹版式涂布、淋幕式涂布、槽式涂布、旋轉涂布、圓網涂布、移膜涂布、刷涂或輥涂等、以及它們的組合(當所述組合物包含溶劑時)，以及使用Brabender混合機、熔體共混器、擠出機或與鍛模或桿模結合的爐柵等等、以及它們的組合(當所述組合物無溶劑時)。涂層的厚度(在干燥之前通常為液體形式)部分地取決于所用材料的性質以及所期望的具體特性，但是那些特性以及厚度與特性間的關系已為本領域所熟知。可固化層的示例性干燥厚度在約0.05至約100微米的范圍內。千燥和/或冷卻(例如至環境溫度)了的未固化組合物可表現出壓敏粘結劑特性，或作為另外一種選擇，它可以是可熱活化的粘結劑(在環境溫度下其基本無粘性，而在高溫下變得發粘)。這可以便利和精確地施用和放置未固化組合物(例如，在基底與待粘合到基底上的材料之間)，以及隨后的重新放置。隨后，可固化所述可固化組合物，以形成結構化粘結。提供200至800納米(nm)區域內光線的輻射源可有效地固化所述組合物。優選的區域介于250至700nm之間。適宜的輻射源包括水銀蒸汽放電燈、炭精電弧、石英鹵燈、鎢絲電燈、氙氣燈、熒光燈、激光、日光等、以及它們的組合。有效固化所需的照射量可取決于若干因素，諸如具體的可自由基式和可陽離子聚合的組分的特性和濃度、所照射組合物的厚度、基底的類型、輻射源的強度、以及輻射所伴隨的熱量。可用于熱固化的熱源包括，例如，紅外燈、烘箱(包括微波爐)、熱空氣流(例如，來自熱吹風器)、加熱板和熱壓機、電感加熱器等、以及它們的組合(其可以可選地為諸如熱成形或注塑成型工藝的一部分)。可選并且優選的是，在固化時，聚(甲基)丙烯酸酯和環氧化物組分可形成相互貫穿聚合物網絡(IPN)。上述IPN可包含經由它們聚合物鏈纏繞和纏結而機械連接的聚(甲基)丙烯酸酯和聚環氧化合物組分。所述IPN的機械連接性質向組合物賦予了強度和完整性，并且可防止整體或大規模的相分離，以及透明度的降低。在IPN的第二種形式中，聚(甲基)丙烯酸酯和聚環氧化合物組分可經由相互作用而化學連接。也就是說，所述聚環氧化合物可通過彼此直接或間接反應的活性官能團，而與聚(甲基)丙烯酸酯直接或間接化學粘結。例如，環氧基可與聚(甲基)丙烯酸酯中的羥基或羧酸基團直接反應。作為另外一種選擇，所述聚(甲基)丙烯酸酯和聚環氧化合物可經由中間化學組分(諸如多官能化單體、聚合物、大體、或低聚物)而化學粘結。中間化學組分可將聚環氧化合物化學連接到聚(甲基)丙烯酸酯上，形成相互作用的IPN，其可具有甚至更高的完整性和光學透明度(相對于機械連接的IPN)。本發明的組合物在其未固化和固化狀態下均是光學透明的。優選的是，所述組合物還可在正常使用條件下，在可用期間內保持光學透明度，如加速老化測試所示。如技術人員所知，光學透明度可用多種不同的方法來測定，包括根據測試方法ASTM-D1003-95的測量。當如此測定時，本發明優選的未固化組合物可表現出至少約90%的光透過率，和小于約2%的霧度。還可測定所述組合物的不透明度(例如，根據下面實例部分中所述的測試方法)，并且本發明優選的未固化組合物可表現出小于約1%的不透明度。固化時，優選的固化組合物的光學透明度可在相同范圍內。優選的是，與不含所述組合物的相應制品的光透過率相比，所述可固化組合物不會造成多層制品(例如層壓體)光透過率的降低。因此，通過使用其最能透光的組分作為參照，其可用于測定層壓體的光透過率。例如，對玻璃/可固化組合物/聚合物膜層壓體而言，玻璃可被用作參照(也就是說，透過玻璃的透過率可被設定為100%透過率)，并且將層壓體的透過率百分比與玻璃自身的透過率相比較。優選的組合物可在其使用壽命內保持其光學透明度。優選的是，上述組合物還保持其粘合強度，以防止或避免剝離或起泡，從而保持多層產品中的光學透明度。通過加速老化測試，可測定上述光透射率的穩定性和保持力，其中可選的是，使粘結在一種或兩種其它材料上的組合物樣本在高溫下經受一段時間的作用，可選的是，同時再伴隨高濕度條件。在上述加速老化測試后，本發明優選的組合物可保持它們的光學透明度，如下所示在90°C下，將固化組合物在用于加速老化并且無濕度控制的烘箱中老化500小時，被固化和老化的組合物的光透射率可大于90%，其霧度可小于2%，并且其不透明度可小于1%。在上述測試中，90°C下未控制的相對濕度通常低于10或20%。作為另外一種選擇，使用不同的加速老化測試，在80°C和90%相對濕度下，使固化組合物在具有溫度和濕度控制的烘箱中加速老化500小時后，被固化和老化的組合物的光透射率可大于90%，其霧度可小于2%，并且其不透明度可小于1%。無基材膠帶和光學制品將本發明的可固化組合物涂布在防粘襯墊至少一個主表面的至少一部分上(并且可選的是，將第二防粘襯墊施加在所得的組合物暴露表面上)，以形成包含所述組合物薄膜的無基材膠帶，所述薄膜粘結在至少一個防粘襯墊上。示例性的防粘襯墊是熟知的、可商購獲得的，并且包括涂布有隔離劑(諸如硅樹脂、氟烴等)的紙和薄膜內襯(例如，T-30內襯，可得自CPFilm,Martinsville,VA)。本發明組合物(光學透明的)可用于將多種光學制品的部件粘結在一起。更一般而言，所述組合物可用于將任何類型的制品粘結在一起，但是如果所述制品需要或可得益于光可透過或透明的粘結劑時，則所述組合物是尤其可用的。光學制品包括具有光學效應或光學應用的制品(例如，用于電腦或其它顯示器的屏幕)。上述制品的部件包括偏振涂層或薄膜和反射涂層或薄膜(包括選擇性反射層，諸如紅外反射的光學透明層)。本發明的組合物可用于將一種或多種不同光學材料或基底(例如，至少部分光可透過、反射、偏振、或光學透明的層或薄膜)粘結在一起。光學制品通常包含許多不同的光學基底層，其可以是任何一種或多種聚合物、玻璃、金屬或金屬化聚合物、以及壓敏或結構化粘結劑材料。這些基底中的任何一種或多種可用于提供所期望的物理特性(諸如柔性、剛性、強度、或支承性)，或可以是一種或多種反射、部分反射、抗反射、偏振、對不同的波長選擇性透過或反射的基底，并且通常具有足夠的光透過性，以便在光學制品中發揮功能。光學制品中的任何一個或多個層可包含滲氣基底或低透濕性基底。可包含以對光學制品提供支承的剛性基底的實例包括玻璃和聚合材料，諸如聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚酯等、以及它們的組合。通常上述剛性聚合材料可表現出滲氣特性，當較厚(例如在毫米或厘米范圍內)時尤其如此。這是與光學制品相關的熟知并且難以解決的問題。如果將滲氣層粘合到不是允許氣體(例如水汽)通過而是用作氣體屏障的層上，則會加劇此滲氣問題。這會導致氣體積聚在粘結劑界面處，并造成起泡或剝離，粘合強度降低和/或透明度降低。然而在典型的使用條件下，本發明的組合物表現出較高的粘合強度和穩定性，并且可用于將滲氣層粘合到低透濕性層上，而不會表現出顯著的起泡和/或邊緣翹起。滲氣基底包括聚碳酸酯(例如，具有至少約一至三毫米的厚度)和聚(甲基)丙烯酸酯(例如，具有至少約一至三毫米厚度的聚甲基丙烯酸甲酯)。具有低透濕率的基底也是已知的，并且包括某些類型和結構的薄膜，包括涂有濕氣屏蔽涂層的聚合物薄膜。例如，透濕率為30克每平方米每24小時或更低的材料可被認為是低透濕性基底(如由ASTME96-80所測得的)。被認為表現出低透濕率的其它材料具有低于約20克每平方米每24小時的透濕率，尤其具有低于約10或甚至5克每平方米每24小時的透濕率(如由ASTME96-80所測得的)。可在具體光學制品結構中造成剝離、起泡、粘合強度降低和/或透明度降低的透濕度閾值取決于多種因素，包括其滲氣基底的性質、它們趨于產生的氣體量、使用條件、以及其粘結劑的性質和整體強度、完整性、和穩定性。因此，本發明進一步涉及使用可固化組合物以形成多層制品或層壓體的方法。例如，上述方法可包括將所述組合物分配到基底上；可選的是，使所述組合物與另一種材料或基底接觸，諸如多層制品的不同層；并且固化所述組合物。示例性步驟可包括將所述組合物布置在防粘襯墊上；可選的是，干燥所述組合物中的可選溶劑；聚合或固化組合物組分；以及其它已知用于多層制品制備中的步驟、技術、和方法。本發明的組合物可被用于通常認為可用于制備光學透明部件、光學元件、和/或光學制品的方法中。除了別的以外，制備光學元件的示例性方法包括美國專利No.5，897,727(Staral等人)、No.5，858，624(Chou等人)和No.6,180，200(Ha等人)中所述的那些，其描述以引用的方式并入本文。所述可固化組合物通常為液體或低粘度物質形式(例如，可加熱流動的組合物)，其可通過通常可用于液態壓敏粘結劑的方法來涂布或施用(例如，涂布在防粘襯墊上)。如果使用溶劑，則稍后將溶劑從所涂布的組合物中除去。可用的后續步驟的實例是，通常使用層壓，將被涂布但未固化的組合物轉移到基底上。在某些實施例中，隨后固化所述組合物(例如，如果所述組合物旨在支承另一材料，諸如易碎的材料)。在其它實施例中，隨后可使涂有所述組合物的基底與另一基底接觸以粘結。這一步驟可通過層壓或別的方式來完成。在與另一基底接觸后，可固化所述組合物。實例下面的實例進一步說明了本發明的目的和優點，但這些實例中列舉的特定物質和用量以及其它條件和細節不應被解釋為是對本發明的不當限定。這些實例僅僅是說明性的，并且不旨在限制所附的權利要求的范疇。除非另外指明，實例和說明書其余部分中的所有份數、百分比、比例等均按重量計。除非另外指明，溶劑和其它試劑得自Sigma-AldrichChemicalCompany;Milwaukee,Wisconsin。縮寫表<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>使用雙面涂布的粘結劑膠帶(可以商品名3M410BDouble-CoatedTape從3MCompany(St.Paul,MN)商購獲得)，將基底面朝下的粘結劑層壓體(描述為薄膜/粘結劑/基底層壓體)粘合到IMASSSP-2000剝離測試儀臺板(可從InstrumentorsInc.(Strongsville，OH)商購獲得)上。然后在180°處，以30厘米/分鐘(12英寸/分鐘)的速率，在五秒數據收集時間，將薄膜/粘結劑從基底上剝離。以盎司每英寸為單位測定剝離粘合力，并轉換成牛頓每分米(N/dm)。環境老化測試使用若干不同的老化方案來測定被涂布和固化的層壓體結構在不同溫度和濕度條件下的老化特性。一種方案是通過將層壓體在9(TC的烘箱中放置500小時來實施，并且其被稱為"9(TC/500小時測試"。另一種是通過將層壓體在60°C、90%相對濕度(RH)的具有可控濕度的烘箱中放置500小時來實施，并且其被稱為60°C/90%RH/500小時測試"。另一種是通過將層壓體在80°C、卯％相對濕度(RH)的具有可控濕度的烘箱中放置500小時來實施，并且其被稱為8CTC/90%RH/500小時測試"。所有測試方案的結果通過目測法來評定，以確定所述層壓體是否保持光學特性。以"通過"(如果所述層壓體保持其光學透明度)或"有泡"(如果在老化方案完成后，粘結劑粘結內襯中存在泡)來記錄數據。光透過率和霧度根據美國試驗與材料協會(ASTM)測試方法D1003-95("StandardTestforHazeandLuminousTransmittanceofTransparentPlastic")，使用購自BYK-GardnerInc.(SilverSprings，MD)的TCSPlus分光光度計，來測定所有樣本的光透過率和霧度。不透明度寸反射端口(25mm)的TCSPlus分光光度計，測定霧度和光透過率測量所用相同樣本的不透明度。測定漫反射系數(鏡面除外)。參考光學特性測定基底膜-4和玻璃板的光透過率、霧度和不透明度光學特性，作為層壓體中采用這些基底的參考點。所測得的參考值以百分比(％)為單位，示于下表A中。對配備CIE2。標準觀測儀的111uminantC(C2°)和配備CIE2。標準觀測儀的IlluminantA(A2。)，給出霧度和不透明度值。表A<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>比較實例CI在棕色玻璃反應容器中，放入蒽(0.100克)、光引發劑-l(0.375克)、和EtOAc(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂-l(17.5克)和TTE(0.25克)，獲得含26%固體的溶液。混合后，將所得溶液涂布在如表1中所示被電暈處理或涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓在如表1中所述的PMMA板上。在保留24小時后，用FusionUV固化體系(Gakhersburg，MD)照射所得層壓體(通過膜-l面)，所述體系采用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、15米/分鐘(50英尺/分鐘)、2次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將部分層壓體如表1中所示進行熱后處理，并且在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存24小時。剝離粘合力數據示于下表1中。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實例1在棕色玻璃反應容器中，放入9-甲基蒽(0.400克)、光引發劑-1(0.752克)、光引發劑-2(1.056克)、和甲苯(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂-1(17.5克)、CN131(2.08克)、禾HACTILANE420(0.694克)。混合后，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實例1A)和PC板(實例1B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所得層壓體(通過膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3卯nm)射線劑量。照射后，在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存24小時。剝離粘合力數據示于下表2中。實例2在棕色玻璃反應容器中，放入9-甲基蒽(0.400克)、光引發劑-1(0.752克)、光引發劑-2(1.056克)、和甲苯(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂隱l(17.5克)、CN131(4.68克)、禾卩ACTILANE420(1.56克)。混合后，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實例2A)和PC板(實例2B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所得層壓體(通過膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3衡m)射線劑量。照射后，在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存24小時。剝離粘合力數據示于下表2中。實例3在棕色玻璃反應容器中，放入9-甲基蒽(0.400克)、光引發劑-1(0.752克)、光引發劑-2(1.056克)、和甲苯(50克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(96克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂-1(17.5克)、CN131(8.022克)、和ACTILANE420(2.674克)。混合后，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實例3A)和PC板(實例3B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所得層壓體(通過膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存24小時。照射后，再使180°剝離粘合力測試進行48小時和120小時。剝離粘合力數據示于下表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實例4在棕色玻璃反應容器中，放入9-甲基蒽(0.100克)、光引發劑-1(0.188克)、光引發劑-2(0.264克)、和EtOAc(12.5克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-l(24克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中加入環氧樹脂-l(3.125克)、CN131(2.01克)、和ACTILANE420(0.669克)。混合后，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實例4A)和PC板(實例4B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所述層壓體(通過膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。使照射過的層壓體經受上述環境老化測試，并且數據示于下表3中。實例5在棕色玻璃反應容器中，放入9-甲基蒽(0.100克)、光引發劑-1(0.188克)、光引發劑-2(0.264克)、禾PEtOAc(12.5克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(24克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂-1(4.375克)、CN131(2.01克)、和ACTILANE420(0.669克)。混合后，將所得溶液涂布在MELAK涂底的膜-1樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到PMMA板(實例5A)和PC板(實例5B)上。層壓后隨即采用FusionUV固化體系照射所述層壓體(通過膜-1面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3卯nm)射線劑量。使所述層壓體經受上述環境老化測試，并且數據示于下表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實例6使用實例5中制得的粘結劑，來制備膜-2/粘結劑膜-2層壓體。將所述粘結劑涂布在第一片膜-2(如下表4中所述，表面被預處理)上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到第二片膜-2(如下表4中所述，表面被預處理)上。根據表4中所示的紫外線輻照順序，采用FusionUV固化體系照射所得層壓體，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存4小時。照射后，再使剝離粘合力測試進行48小時。數據示于下表5中。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實例7使用實例1中制得的粘結劑溶液，來制備膜-3/粘結劑/ABS層壓體。將所述粘結劑溶液涂布在膜-3樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。采用FusionUV固化體系照射此PSA膠帶樣本(在粘結劑面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將所述PSA膠帶層壓到ABS上。層壓后，在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存24小時。剝離粘合力數據示于下表6中。實例8使用實例2中制得的粘結劑溶液，來制備膜-3/粘結劑/ABS層壓體。將所述粘結劑溶液涂布在膜-3樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。釆用FusionUV固化體系照射此PSA膠帶樣本(在粘結劑面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將所述PSA膠帶層壓到ABS上。層壓后，在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存24小時。剝離粘合力數據示于下表6中。實例9使用實例3中制得的粘結劑溶液，來制備膜-3/粘結劑/ABS層壓體。將所述粘結劑溶液涂布在膜-3樣本上，并且在7(TC烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。采用FusionUV固化體系照射此PSA膠帶樣本(在粘結劑面)，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約U/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，將所述PSA膠帶層壓到ABS上。層壓后，在實施如上所述的180°剝離粘合力測試之前，將所有層壓體在環境溫度下保存24小時。剝離粘合力數據示于下表6中。表6實例所用的粘結劑溶液照射24小時后的180°剝離粘合力(N/dm)7實例11058實例21369實例3141實例10在棕色玻璃反應容器中，放入蒽(0.100克)、光引發劑-1(0.188克)、光引發劑-2(0.188克)、和甲苯(25克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(48克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂-1(8.75克)、CN131(1.04克)、和ACTILANE420(0.347克)，獲得含27.91%固體的溶液。混合后，將所得溶液涂布在膜-4樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到玻璃板上，并且采用FusionUV固化體系通過膜-4面照射，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390nm)射線劑量。照射后，根據上文測試方法，測定所述層壓體的光學特性，并且數據示于下表7中。實例11在棕色玻璃反應容器中，放入蒽(0.100克)、光引發劑-1(0.188克)、光引發劑-2(0.188克)、和甲苯(25克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(48克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂-1(8.75克)、CN131(2.34克)、禾BACTILANE420(0.78克)，獲得含29.37%固體的溶液。混合后，將所得溶液涂布在膜-4樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到玻璃板上，并且采用FusionUV固化體系通過膜-4面照射，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至3卯nm)射線劑量。照射后，根據上文測試方法，測定所述層壓體的光學特性，并且數據示于下表7中。實例12在棕色玻璃反應容器中，放入蒽(0.100克)、光引發劑-1(0.188克)、光引發劑-2(0.188克)、和甲苯(25克)。在基本上所有的固體均溶解后，將PSA-1(48克含26%固體的EtOAc溶液)溶液加入到所述容器中，并且將所得混合物攪拌均勻。向此混合物中，加入環氧樹脂-1(8.75克)、CN131(4.011克)、禾PACTILANE420(1.3372克)，獲得含31.16%固體的溶液。混合后，將所得溶液涂布在膜_4樣本上，并且在70°C烘箱中干燥10分鐘，獲得37.5微米厚的PSA膠帶。將此PSA膠帶樣本層壓到玻璃板上，并且釆用FusionUV固化體系通過膜-4面照射，所述體系使用Fusion"D"燈泡、300瓦/2.54厘米、7.5米/分鐘(25英尺/分鐘)、1次總共約1J/cm2的UVA(320至390mn)射線劑量。照射后，根據上文測試方法，測定所述層壓體的光學特性，并且數據示于下表7中。<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>本文所引用的專利、專利文獻和專利公開中包含的引用描述以引用方式全文并入本文，如同每個均單獨引入一樣。對于本領域的技術人員顯而易見的是，在不脫離本發明的范圍和精神的前提下，可對本發明進行各種不可預料的修改和更改。應該理解，本發明不旨在不當地受限于本文所述的示例性實施例和實例，并且上述實例和實施例僅以舉例的方式提出，本發明的范圍僅旨在受限于如下所述的權利要求。權利要求1.一種可固化組合物，包括(a)至少一種包含聚合單元的聚合物，所述聚合單元衍生自至少一種(甲基)丙烯酰基官能化單體或低聚物；(b)至少一種(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物；(c)至少一種多官能化環氧化物；(d)至少一種自由基引發劑；以及(e)至少一種陽離子引發劑；其中所述可固化組合物是光學透明的，并且在固化期間和固化之后仍保持光學透明。2.根據權利要求1所述的組合物，其中所述組合物為壓敏粘結劑。3.根據權利要求1所述的組合物，其中所述組合物為可熱活化的粘結劑。4.根據權利要求1所述的組合物，其中所述組合物進一步包含至少一種(甲基)丙烯酰基單官能化單體或低聚物。5.根據權利要求1所述的組合物，其中所述組合物進一步包含至少一種單官能化環氧化物。6.根據權利要求1所述的組合物，其中所述聚合物包含聚合單元，所述聚合單元衍生自至少一種丙烯酰基官能化單體。7.根據權利要求1所述的組合物，其中所述聚合物為壓敏粘結劑。8.根據權利要求1所述的組合物，其中所述聚合物具有小于或等于50°C的玻璃化轉變溫度。9.根據權利要求1所述的組合物，其中所述引發劑為光引發劑。10.根據權利要求1所述的組合物，其中所述組合物是至少部分固化的。11.根據權利要求10所述的組合物，其中所述組合物在9(TC下老化500小時和/或在80°C和90%相對濕度下老化500小時后仍保持光學透明。12.根據權利要求10所述的組合物，其中所述組合物表現出至少半結構性剝離強度。13.根據權利要求10所述的組合物，其中在根據測試方法ASTM-D1003-95的光學透明度測定中，所述組合物表現出至少90%的光透過率和小于2%的霧度。14.一種可固化組合物，包括(a)至少一種包含聚合單元的壓敏粘結劑聚合物，所述聚合單元衍生自至少一種丙烯酰基官能化單體或低聚物；(b)至少一種丙烯酰基多官能化單體；(c)至少一種雙官能化環氧化物；(d)至少一種自由基光引發劑；(e)至少一種陽離子光引發劑；以及(f)至少一種丙烯酰基單官能化單體；其中所述可固化組合物是光學透明的，并且在固化期間和固化之后仍保持光學透明。315.—種無基材膠帶，所述膠帶包含粘結在至少一個防粘襯墊上的根據權利要求1所述的組合物膜。16.—種光學制品，其包含根據權利要求1所述的組合物和至少一個光學基底。17.—種光學制品，其包含根據權利要求10所述的組合物和至少一個光學基底。18.根據權利要求17所述的制品，其中所述制品為被涂覆的光學片。19.根據權利要求17所述的制品，其中所述制品為光學層壓體。20.根據權利要求19所述的制品，其中所述光學層壓體包含至少一個為紅外反射膜的所述光學基底和至少一個為滲氣基底的所述光學基底。21.—種用于制備光學制品的方法，包括(a)將根據權利要求1所述的組合物施用到第一光學基底至少一個表面的至少一部分上；(b)使至少所述組合物暴露于光化學輻射或熱；以及(c)可選地，在所述暴露之前或暴露之后，將第二光學基底與所述組合物粘合。全文摘要本發明公開一種可固化粘結劑組合物，所述組合物包含(a)至少一種包含聚合單元的聚合物，所述聚合單元衍生(或可衍生)自至少一種(甲基)丙烯酰基官能化單體或低聚物；(b)至少一種(甲基)丙烯酰基多官能化單體或低聚物；(c)至少一種多官能化環氧化物；(d)至少一種自由基引發劑；和(e)至少一種陽離子引發劑；其中所述組合物是光學透明的，并且在固化期間和固化之后，仍保持光學透明。文檔編號C09J133/06GK101297011SQ200680040062公開日2008年10月29日申請日期2006年10月20日優先權日2005年10月26日發明者杰楊,艾伯特·I·埃費拉茨申請人:3M創新有限公司