專利名稱：：圓珠筆用水性墨組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及圓珠筆用水性墨組合物、以及容納有該水性墨組合物的圓珠筆用備用筆芯(refill)及圓珠筆。特別地，發明志在提高圓珠筆筆尖的耐變干性。以下的說明中，只要沒有特別說明，配合單位為質量單位。此外，耐變干性是指不易隨著分散劑(溶劑)蒸發而導致的粘度上升等而發生“筆跡飛白”的性能。
背景技術：
：近年來，考慮到環境問題和對人體的安全性，圓珠筆中容納的墨組合物廣泛使用分散劑為水性介質(水為主要溶劑)的水性墨組合物。這些之中，低粘度的水性墨組合物還被賦予剪切減粘性，而避免了筆跡滲漏。作為剪切減粘性賦予劑，可以列舉黃原膠等多糖類(例如參照專利文獻1)。但是，剪切減粘性賦予劑有時會阻礙耐變干性。因此，為了提高耐變干性，嘗試了將剪切減粘性賦予劑與水溶性有機溶劑等濕潤劑、尿素等固體濕潤劑之類的添加劑并用來抑制干燥。但是，干燥抑制的效果算不上充分，而且由于固體濕潤劑的添加使得墨粘度容易上升，且容易產生飛白等書寫不良。此外，若過度地添加尿素，則水分從書寫前端部蒸發，水溶性有機溶劑的濃度上升，而產生固體成分在前述書寫前端部析出的、所謂的花樣斑(flowerspot)現象，美觀變差，并且產生飛白等。此外，若大量地添加水溶性有機溶劑、尿素，則在濕度大的環境下將書寫前端部朝下放置時，會產生滲漏。如前所述，雖然存在很多提高墨組合物的耐變干性的方法，但可能會招致筆跡的飛白、滲漏等圓珠筆所要求的其它性能的降低。進而，不需要筆帽的結構的圓珠筆(出入式圓珠筆)在非書寫時書寫前端部(圓珠筆頭)常常敞開于大氣中，收納于這種圓珠筆中而使用的墨組合物，耐變干性尤為重要。專利文獻1日本特開昭59-74175號公報
發明內容發明要解決的問題本發明解決了前述適用于圓珠筆的墨組合物的問題，S卩，提供一種不會阻礙各種記錄性能、且滿足耐變干性的圓珠筆用水性墨組合物、以及容納有它們的圓珠筆用備用筆芯及圓珠筆。用于解決問題的方案本發明的一個方面為一種圓珠筆用水性墨組合物，其由著色劑溶解或分散于水性介質中而成，添加有剪切減粘性賦予劑以及增稠抑制劑，水性介質實質上由水組成，并且添加有剪切減粘性賦予劑以及增稠抑制劑，增稠抑制劑由選自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性齊U。)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纖維素醚(包括衍生物。)的組中的1種或2種以上構成，所述圓珠筆用水性墨組合物的耐變干性提高。本發明的另一個方面為一種圓珠筆用水性墨組合物，其由著色劑溶解或分散于水性介質中而成，水性介質實質上由水組成，并且添加有剪切減粘性賦予劑以及增稠抑制劑和離子性物質，增稠抑制劑由選自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性齊U。)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纖維素醚(包括衍生物。)的組中的1種或2種以上構成，所述圓珠筆用水性墨組合物的耐變干性提高。圖1是表示容納有本發明的墨組合物的帶筆帽的圓珠筆的一例的縱剖面圖。圖2同樣地表示出入式圓珠筆的一例的縱剖面圖。具體實施例方式A.本發明的圓珠筆用墨組合物(以下有時簡稱為“墨組合物”。)由著色劑溶解或分散于水性介質中而成，該水性介質以實質上由水組成為前提。其中，實質上由水組成是指，如前所述，不含水溶性有機溶劑、或者水溶性有機溶劑約為10%以下、優選約為5%以下、更優選約為不到的情況。另外，含有水溶性有機溶劑時，希望使用前述水溶性有機溶劑總量中含有80100%的SP(溶解度參數=S0IubilityParameter)811的水溶性有機溶劑的物質。作為SP811的水溶性有機溶劑，可以列舉丁醇、總碳原子數5或6的多元醇類、總碳原子數413的二醇醚類、碳原子數59的乙二醇醋酸酯類、碳原子數510的乙二醇單醚醋酸酯類、碳原子數510的羥基羧酸酯類、碳原子數412的羧酸酰胺類等，可以從它們中適當選擇1種或2種以上來使用。上述著色劑，能夠溶解或分散于水性介質的<染料>和<顏料>全部可以使用，其具體例子如下所示。另外，著色劑的含有率(以固體成分換算)，按照常用量計，通常，為染料的情況下，從115%的范圍適當選擇，為顏料的情況下，從125%的范圍適當選擇。<染料>1)作為酸性染料，可以使用新胭脂紅(C.I.16255)、酒石黃(C.I.19140)、酸性藍黑IOB(C.I.20470)、基尼綠(C.I.42085)、亮藍FCF(C.1.42090)、酸性紫6BN(C.I.43525)、可溶藍(C.I.42755)、萘綠(C.I.44025)、曙紅(C.I.45380)、熒光桃紅(C.I.45410)、赤蘚紅(C.I.45430)、苯胺黑(C.I.50420)、酸性黃素(C.I.56205)等。2)作為堿性染料，可以使用堿性菊橙(C.I.11270)、甲基紫FN(C.1.42535)、結晶紫(C.1.42555)、孔雀綠(C.I.42000)、維多利亞藍FB(C.I.44045)、羅丹明B(C.1.45170)、吖啶橙NS(C.I.46005)、亞甲基藍B(C.I.52015)等。3)作為直接染料，可以使用剛果紅(C.I.22120)、直接天藍5B(C.I.24400)、紫BB(C.I.27905)、直接深黑EX(C.I.30235)、卡雅魯斯黑Gconc(C.I.35225)、直接耐曬黑G(C.I.35255)、酞菁藍(C.I.74180)等。<顏料>除了炭黑、群青等無機顏料和銅酞菁藍、聯苯胺黃等有機顏料以外，也可以使用預先用表面活性劑、水溶性樹脂微細穩定地分散在水介質中的水分散顏料、熒光顏料、金屬光澤顏料等。1)作為水分散顏料，可以列舉C.I.顏料藍15:3B[商品名SandyeSuperBlueGLL，顏料組分22%，山陽色素(株)制]、C.I.顏料紅146[商品名SandyeSuperPinkFBL、顏料組分24%、山陽色素(株)制]、C.I.顏料黃81[商品名TCYellowTO，顏料組分約30%，大日精化工業(株)制]、C.I.顏料紅220/166[商品名TCRedFG,顏料組分約35%，大日精化工業(株)制]等。此外，作為使用水溶性樹脂的水分散顏料，可以列舉C.I.顏料黑7[商品名WAcolorBlackA250，顏料組分15%，大日精化工業(株)制]、C.I.顏料綠7[商品名WA-ScolorGreen,顏料組分8%，大日精化工業(株)制]、C.I.顏料紫23[商品名MicropigmoWMVT-5，顏料組分20%，OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制]、C.I.顏料黃83[商品名=EmacolNSYellow4618，顏料組分30%，山陽色素(株)制]。2)作為熒光顏料，可以使用將各種熒光染料在樹脂基質中固溶體化而成的合成樹脂微細顆粒狀的熒光顏料。3)作為金屬光澤顏料，可以例示鋁、黃銅等金屬光澤顏料，用氧化鈦等金屬氧化物包覆作為芯物質的天然云母、合成云母、玻璃片、氧化鋁、透明性薄膜片的表面而成的金屬光澤顏料(珠光顏料)，在透明或著色透明薄膜上形成金屬蒸鍍膜的金屬光澤顏料，將層壓多個透明性樹脂層的虹膜性薄膜很細地剪斷而成的具有虹膜性的金屬光澤顏料。4)此外，可以例示蓄光性顏料、二氧化鈦、硅石、碳酸鈣等白色顏料、內含熱致變色性組合物的膠囊顏料、內含香料的膠囊顏料等。前述著色劑可以適當混合一種或二種以上而使用，在墨組合物中以125%、優選215%的范圍使用。此外，作為著色劑使用顏料時，可以根據需要添加顏料分散劑。作為前述顏料分散齊U，可以使用陰離子性表面活性劑、非離子性表面活性劑、聚丙烯酸、苯乙烯丙烯酸等陰離子性高分子、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇等非離子性高分子等。使用顏料作為著色劑的墨組合物，與使用染料的墨組合物相比，由于固體成分較多，因此當墨中的水分蒸發，則墨粘度上升，容易產生筆跡的飛白。本申請發明的墨組合物即使使用顏料，也能夠維持耐變干性，并且不易產生飛白，因此作為顏料系圓珠筆用水性墨組合物的有用性優異。B.本發明的一個方面為，上述構成的墨組合物中，添加了剪切減粘性賦予劑以及特定的增稠抑制劑，耐變干性提高了。通過并用前述剪切減粘性賦予劑和特定增稠抑制劑，當墨中的水分減少時，剪切減粘性賦予劑成為半溶脹狀態，其結果，墨粘度基本不會上升。(1)剪切減粘性賦予劑是指對墨組合物賦予剪切減粘性的制劑。其中，“剪切減粘性”是指如下流變學特性在靜止狀態或應力低時為顯著高粘度且具有難以流動的性質，當應力增大，則低粘度化，且顯示良好的流動性。該特性或者被稱為假塑性(pseudoplasticity)。通過對墨組合物賦予剪切減粘性(觸變性)，獲得下述作用。在書寫時的高剪切應力下，三維結構被暫時破壞，墨的粘度降低，書寫前端部的墨變成適于書寫的低粘度墨。即，變成適于通過毛細管力在圓珠與圓珠座的間隙移動并轉移到紙面上的粘度。非書寫時墨的粘度變高，防止墨的漏出、或防止墨的分離、逆流。對于墨組合物，剪切減粘性特性中，利用E型旋轉粘度計在IOOrpm下測得的墨粘度為20200mPa·s(25°C)，優選為20IOOPa·s(25°C)，且剪切減粘性指數顯示為0.10.8，優選為0.20.7。另外，剪切減粘性指數η可以通過在實驗式T=Kjn(T:剪切應力值，j剪切速度，K為計算得到的常數)中代入數值而獲得。為了得到上述剪切減粘性特性，剪切減粘性賦予劑通常添加約0.120%、優選為0.110%、更優選為0.15%。作為剪切減粘性賦予劑，在水中可溶或有分散性的物質是有效的，可以選擇1種或2種以上下述增稠多糖類(polysaccharidethickener)(增稠穩定劑)、非離子性表面活性劑(HLB值為812)等來使用。這些之中，黃原膠、文萊膠(welangum)、琥珀酰聚糖由于在墨的穩定性方面優異而優選。·增稠多糖類黃原膠、文萊膠、構成單糖為葡萄糖和半乳糖的有機酸修飾雜多糖體即琥珀酰聚糖(平均分子量約100800萬)、高分子成分由葡萄糖、葡萄糖醛酸、巖藻糖、鼠李糖構成的膠、瓜爾膠、刺槐豆膠及其衍生物、羥乙基纖維素、藻酸烷基酯類、甲基丙烯酸的烷基酯為主要成分的分子量10萬15萬的聚合物、葡甘露聚糖、瓊脂、角叉菜膠等由海藻提取的具有凝膠化功能力的多糖類、非離子性表面活性劑(HLB值為812)聚甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基醚聚氧丙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、月旨肪酸酰胺等、·其它亞芐基山梨醇和亞芐基木糖醇或它們的衍生物、交聯性丙烯酸聚合物、二烷基或二烯基磺基琥珀酸的鹽類、無機微粒等。(2)特定增稠抑制劑為選自具有聚氧亞乙(POE)基和/或聚氧亞丙(POP)基的化合物、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇(PVAL)、以及纖維素醚(包括衍生物)的組中的1種或2種以上的物質。上述增稠抑制劑的添加量通常約為0.120%，優選約為0.115%，更優選約為0.515%。并且，剪切減粘性賦予劑與增稠抑制劑的混合比(前者/后者)通常約為1/0.51/40，優選約為1/0.51/35，更優選約為1/11/30。(a)作為前述具有POE基和/或POP基的化合物，適合使用聚乙二醇(PEG)、聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇/聚丙二醇嵌段聚合物(PEG/PPG聚氧乙烯/聚氧丙烯嵌段聚合物)、PPG醚衍生物、1，2-環氧乙烷高聚物、具有POE基的表面活性劑等。1)作為PEG，具體而言，可以例示三洋化成工業(株)制的商品名PEG200(平均分子量200)、PEG300(平均分子量300)、PEG400(平均分子量400)、PEG600(平均分子量600)、PEG1000(平均分子量1000)、PEG1500(平均分子量1550)、PEG1540(平均分子量1450)、PEG2000(平均分子量2000)、PEG4000S(平均分子量3300)、PEG4000N(平均分子量3000)、PEG6000S(平均分子量8300)、PEG6000P(平均分子量8300)、PEG10000(平均分子量11000)、PEG13000(平均分子量13000)、PEG20000(平均分子量20000)、PEG20000P(平均分子量20000)。這些之中，通過選擇使用平均分子量為300以上的物質，能夠發揮更大的作為增稠抑制劑的效果。2)作為PPG，具體而言，可以例示三洋化成工業(株)制的商品名=SarmixPP-200(平均分子量200)、PP-400(平均分子量400)、PP-950(平均分子量950)、PP-1000(平均分子量1000)、PP-1200(平均分子量1150)、PP-2000(平均分子量2000)、PP-3000(平均分子量3000)、PP-4000(平均分子量4000)。3)作為前述PEG/PPG，具體而言，可以例示三洋化成工業(株)制的商品名NewpolPE-61(平均分子量1950)、PE-62(平均分子量2200)、PE-64(平均分子量2900)、PE-68(平均分子量8750)、PE_71(平均分子量2300)、PE_74(平均分子量3400)、PE-75(平均分子量4100)、PE-78(平均分子量10250)、PE_108(平均分子量16250)、PE-128(平均分子量20000)。4)作為PPG醚衍生物，可以列舉PPG單醚(聚丙二醇單醚)、聚氧丙基化甘油(PPG與甘油的醚)、聚氧丙基化山梨醇(PPG與山梨醇的醚)等。作為前述PPG單醚，具體而言，可以例示三洋化成工業(株)制的商品名=NewpolLB-65(平均分子量340)、LB-285(平均分子量1200)、LB_385(平均分子量1500)、LB-625(平均分子量:1870)、LB-1145(平均分子量:1980)、LB-1715(平均分子量:2400)、LB-3000(平均分子量2800)、LB-300X(平均分子量1200)、LB_650X(平均分子量1870)、LB-1800X(平均分子量2400)、LB-400XY(平均分子量1500)。這些之中，優選能夠與水自由混合的平均分子量1500以下的物質。作為前述聚氧丙基化甘油，具體而言，可以例示三洋化成工業(株)制的商品名SannixGP_250(平均分子量250)、GP_400(平均分子量400)、GP_600(平均分子量600)、GP-1000(平均分子量1000)、GP-3000(平均分子量3000)、GP_4000(平均分子量4000)。這些之中，優選能夠與水自由混合的平均分子量2000以下的物質。作為前述聚氧丙基化山梨醇，具體而言，可以例示三洋化成工業(株)制的商品名=SannixSP-750(平均分子量700)。上述具有POE基和/或POP基的化合物，平均分子量為200以上、20000以下的范圍的物質有效。平均分子量越大，增稠抑制效果越大，但與水的混合性降低，因此在該范圍內適當選擇。另外，PPG和PPG衍生物由于當平均分子量增大時，與水的混合性降低，因此適合使用比較小的平均分子量。5)作為1，2_環氧乙烷高聚物，有環氧乙烷(EO)或環氧丙烷(PO)的均聚高聚物或共聚高聚物等。通常，可以使用平均分子量超過2萬、且500萬以下的范圍的物質。作為前述EO高聚物，具體而言，可以例示明成化學工業(株)制的商品名=AlkoxR-150(平均分子量1017萬)、R-400(平均分子量1825萬)、R_1000(平均分子量2530萬)、E-30(平均分子量3050萬)、E_45(平均分子量6080萬)、E_60(平均分子量100120萬)、E-75(平均分子量200250萬)、E-100(平均分子量250300萬)、E-130(平均分子量300350萬)、E-160(平均分子量360400萬)、E-240(平均分子量400500萬)。作為前述Ε0/Ρ0高共聚物，具體而言，可以例示明成化學工業(株)制的商品名AlkoxEP-10X(平均分子量約100萬)、EP-20X(平均分子量約80萬)。若前述1，2-E0高聚物的平均分子量增大，則其自身的粘度增大，且伴有墨組合物的粘度上升，因此優選平均分子量超過2萬、300萬以下的范圍的物質，更優選超過2萬、100萬以下的范圍的物質。6)具有POE基的表面活性劑可以使用非離子系表面活性劑、陰離子系表面活性劑、陽離子系表面活性劑、兩性表面活性劑中的任一種。從通用性、獲得性的觀點出發，優選非離子系表面活性劑和陰離子系表面活性劑。前述非離子系表面活性劑有醚型、醚酯型、酯型、含氮型，作為醚型，可以列舉聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯仲醇醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯留醇醚、聚氧乙烯氫化甾醇醚、聚氧乙烯羊毛脂衍生物、聚氧乙烯蜂蠟衍生物、烷基苯酚福爾馬林縮合物的氧化乙烯衍生物、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等，作為醚酯型，可以列舉聚氧乙烯甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯等，作為酯型，可以列舉聚乙二醇脂肪酸酯等，作為含氮型，可以列舉聚氧乙烯脂肪酸酰胺、聚氧乙烯烷基胺等。陰離子系表面活性劑有羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽、磷酸酯鹽，作為羧酸鹽，可以列舉聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽等，作為磺酸鹽，可以列舉聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二鹽等，作為硫酸酯鹽，可以列舉聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、高級仲醇乙氧基硫酸鹽、聚氧乙烯脂肪酸鏈烷醇酰胺硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽等，作為磷酸酯鹽，可以列舉聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽等。進而，作為前述表面活性劑，也可以使用分子內具有聚氧乙烯基的氟系表面活性劑、硅氧烷系表面活性劑。前述表面活性劑優選使用HLB為5以上、優選為8以上、更優選為10以上的物質。HLB不到5時，很難均勻地溶解或分散于墨組合物中，難以表現出所期望的增稠抑制效果。此外，聚氧乙烯基的含有數越多，增稠抑制效果有變大的傾向，優選含有10個以上聚氧乙烯基的物質，更優選含有20個以上聚氧乙烯基的物質。(b)PVAL(聚乙烯醇)可以是完全皂化型、部分皂化型中的任一種，此外，從聚合度為1000以下的低分子量的物質到聚合度為1500以上的高聚合度、高分子量的物質均可以使用。作為前述PVAL，具體而言，可以例示日本合成化學(株)制的商品名=Gohsen0IKP-06(皂化度71·075.0摩爾％)、KL-05(皂化度78·581.5摩爾％)等K型系列(部分皂化型)，GL-03(皂化度86.589.0摩爾％)等G型系列(部分皂化型)，C-500(皂化度95·097.0摩爾％)、A-300(皂化度97·098.5摩爾％)等A型系列(準完全皂化型)、NL-05(皂化度98.5摩爾％以上)等N型系列(完全皂化型)。(c)聚乙烯基吡咯烷酮可以使用平均分子量約為8000300萬的范圍的物質。作為聚乙烯基吡咯烷酮，具體而言，可以例示BASFJapanLtd.，制的商品名LuvitecK17(K值15.019.0、低分子量)、Κ30(K值27.033.0)、Κ80(K值74.082.0)、Κ85(Κ值84.088.0)、Κ90(K值88.092.0)、Κ90ΗΜ(Κ值92.096.0、高分子量)。另外，平均分子量增大時，其自身的粘度變大，伴有墨組合物的粘度上升，因此優選K值為88以下的物質，更優選K值為33以下的物質。(d)作為纖維素醚(包括衍生物)，可以列舉羧甲基纖維素(CMC)鈉、CMC銨、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、甲基纖維素等。本發明的水性墨組合物，通過添加特定的增稠抑制劑，提高了耐變干性，因此不需要特意地添加水溶性有機溶劑。此外，本發明的水性墨組合物，不含水溶性有機溶劑，或者即使含有，其絕對量比現有的墨組合物也明顯少(優選為不到1%)。因此，容納本發明的墨組合物的圓珠筆，不易因該水溶性有機溶劑的吸水性而發生墨積存在書寫前端部、所謂的滲漏現象。因此，不會發生該滲漏所導致的、損害良好的筆跡的形成或者誤污染衣物。C.本發明的另一個方面為，在上述A.中記載的墨組合物中，進一步添加1種或2種以上離子性物質而成的墨組合物。離子性物質在墨組合物中發生離子化而生成陽離子和陰離子，2價以上的陽離子容易與墨組合物中的其它成分反應而形成不溶性鹽，由此書寫時可能會產生飛白等。因此，離子性物質離子化而產生一價陽離子的物質能夠維持記錄性能，并且維持經時后的耐變干性的效果優異，因而優選使用。通過添加離子性物質，如后述的實施例中所示，高溫氣氛(干燥促進氣氛)下的耐變干性格外高。該離子性物質的添加量，在組成中通常約為115%，優選約為210%，更優選為310%。并且，剪切減粘性賦予劑和增稠抑制劑的添加量和混合比與上述A同樣。增稠抑制劑/離子性物質的混合比為1/0.11/15，優選約為1/0.131/13，更優選約為1/0.21/10。離子性物質若超過15%，則初期的墨粘度不夠充分(不顯示出高數值)，因此，在使用顏料的體系中，會損害顏料的分散穩定性，或者發生顏料在筆跡中滲出，容易產生滲漏之類的問題。作為上述一價陽離子，可以列舉鋰離子、鈉離子、鉀離子等堿金屬離子、銨離子、單烷基銨離子、二烷基銨離子、三烷基銨離子、四烷基銨離子等脂肪族銨離子、吡啶鐺離子、苯銨離子(aniliniumion)等芳香族銨離子，優選堿金屬離子。作為前述一價陽離子的供給源，可以列舉下述無機鹽類和有機鹽類。1)無機鹽類可以列舉鹵化物、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、碳酸鹽等，具體而言，可舉出氯化鈉、溴化鈉、碘化鈉、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀、硫酸鋰、硫酸鈉、硫酸銨、硝酸鈉、硝酸鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鉀、偏磷酸鈉、多磷酸鈉、多磷酸鉀、硅酸鉀、硅酸鈉、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨等。這些無機鹽類中，優選對墨組合物的pH不會造成影響的中性無機鹽，可以列舉鹵化堿。2)作為有機鹽類，可以列舉下述(i)低分子量有機酸的鹽類、(ii)離子性表面活性劑、(iii)離子性水溶性樹脂、(iV)水溶性染料(大部分具有離子性。)等。(i)能夠形成鹽類的低分子量有機酸如下所述。羧酸醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸、苯甲酸、對丁基苯甲酸、對苯基苯甲酸、0-萘醋酸、草酸、琥珀酸、丁烷-1，2，3，4-四羧酸、對苯二酸、萘二羧酸、均苯三甲酸、乳酸、蘋果酸、乙醇酸、甘油酸、羥基丁酸、羥基異丁酸、酒石酸、甲羥戊酸、檸檬酸、異檸檬酸、山梨酸等、·脂肪族磺酸戊烷磺酸、己烷磺酸、庚烷磺酸、辛烷磺酸、十二烷磺酸等、·芳香族磺酸苯磺酸、苯二磺酸、對甲苯磺酸等烷基苯磺酸、1-萘磺酸、2-萘磺酸、1，5-萘磺酸二磺酸、1-萘酚-3-磺酸、1-萘酚-2，5-二磺酸、4-氨基-5-羥基_2，7-萘磺酸、·硫酸酯鹽硫酸單己酯、硫酸單辛酯、硫酸單癸酯、硫酸單十二烷基酯等。·磷酸酯鹽單月桂基磷酸、單硬脂基磷酸、單癸基磷酸、單異癸基磷酸等、這些低分子量有機酸的鹽類可以作為鹽添加到墨中，也可以在調制墨時在前述羧酸、磺酸、硫酸酯、磷酸酯等有機酸中添加氫氧化堿、氨水、各種胺等進行中和，在墨中直接形成鹽。(ii)作為離子性表面活性劑，可以列舉下述陰離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、兩性表面活性劑。這些之中，優選陰離子性表面活性劑和兩性表面活性劑，更優選陰離子性表面活性劑。這是由于墨組合物常常被調整為堿性，以及陰離子性表面活性劑的種類繁多。作為陰離子性表面活性劑，有下述羧酸鹽、磺酸鹽、硫酸酯鹽、磷酸酯鹽等。·羧酸鹽脂肪酸皂、N-酰基氨基酸鹽、聚氧乙烯烷基醚羧酸鹽、酰基化肽、高分子多羧酸鹽等、·磺酸鹽烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、萘磺酸鹽的福爾馬林縮合物、三聚氰胺磺酸鹽的福爾馬林縮合物、二烷基磺基琥珀酸酯鹽、磺基琥珀酸烷基酯的二鹽、聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸二鹽、烷基磺基醋酸鹽、α-烯烴磺酸鹽、N-酰基-N-甲基牛磺酸鹽、二甲基-5-磺基間苯二甲酸鈉鹽等、·硫酸酯鹽硫酸化油、高級醇硫酸酯鹽、高級仲醇硫酸酯鹽、聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽、高級仲醇乙氧基硫酸鹽、聚氧乙烯脂肪酸鏈烷醇胺硫酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸鹽、硫酸單甘油酯、脂肪酸烷基醇酰胺的硫酸酯鹽等、·磷酸酯鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸鹽、烷基磷酸鹽等、作為陽離子性表面活性劑，有脂肪族胺鹽、脂肪族季銨鹽、苯扎氯銨鹽、芐索氯銨、咪唑鐺鹽等。作為兩性表面活性劑，有羧基甜菜堿型兩性表面活性劑、氨基羧酸鹽、咪唑鐺甜菜堿、卵磷脂、氧化烷基胺等。(iii)作為離子性水溶性樹脂(離子性聚合物)，可以列舉羧甲基纖維素等具有羧基的纖維素衍生物的鹽類、藻酸鹽、聚丙烯酸鹽、苯乙烯-丙烯酸共聚合樹脂、磺酸_丙烯酸共聚合樹脂等丙烯酸共聚合樹脂的鹽類、乙烯_馬來酸共聚合樹脂等馬來酸共聚合樹脂的鹽類等。(iv)作為離子性水溶性染料，可以列舉具有離子性的酸性染料、直接染料、堿性染料。這些之中，優選酸性染料和直接染料。墨組合物大多被調整為堿性，且酸性染料和直接染料有很多種類。作為前述染料，可以使用前述各種染料。另外，筆跡濃度低的淡色的墨組合物、通過并用白色顏料而制成的色調柔和的墨組合物中染料的含量少。因此，在使用前述染料作為著色劑的體系中，僅以水溶性染料不能夠獲得充分的增稠抑制作用時，并用其它離子性物質。D.上述A和B中記載的墨組合物中，除上述各成分以外，可以適當添加圓珠筆水性墨中使用的下述各種副成分。·無機鹽類碳酸鈉、磷酸鈉、醋酸鈉等、·pH調節劑水溶性的胺化合物等有機堿性化合物等、·防銹劑苯并三唑及其衍生物、甲苯三唑、亞硝酸二環己基銨、亞硝酸二異丙基銨、硫代硫酸鈉、皂苷等、·防腐劑或防霉劑苯酚、1，2_苯并噻唑啉-3-酮的鈉鹽、苯甲酸鈉、脫氫醋酸鈉、山梨酸鉀、對羥基苯甲酸丙酯、2，3，5，6_四氯-4-(甲基磺酰基)吡啶等、·潤滑劑金屬皂、脂肪酸酯、環氧乙烷加成型陽離子活性劑、磷酸系活性劑、硫代氨基甲酸鹽、二甲基二硫代氨基甲酸鹽等、·抗氧化劑抗壞血酸、抗壞血酸衍生物、α“生育酚、兒茶素、兒茶素衍生物、合成多酚、膦酸鹽、次膦酸鹽、亞硫酸鹽、次硫酸鹽、連二亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、二氧化硫脲、甲脒亞磺酸、谷胱甘肽等、·濕潤劑尿素、非離子系表面活性劑、山梨糖醇、甘露糖醇、蔗糖、葡萄糖、還原淀粉水解物、焦磷酸鈉等、·其它氟系表面活性劑、非離子系、陰離子系、陽離子系表面活性劑、聚二甲基硅氧烷等消泡劑、分散劑等。這些化合物中包含離子性物質，通過與溶解度參數為811的水溶性有機溶劑并用來發揮增稠抑制效果的化合物，可以作為離子性物質兼用，或者與前述離子性物質并用。另外，本發明的墨組合物，水的40%蒸發粘度變化率(χ)顯示為2以下，優選為0.011.5，更優選為0.011。該數值χ若為2以下，則容納在圓珠筆中供于實際應用時，耐變干性優異，初期和經時后的書寫良好，并且能夠維持穩定的記錄性能。若超過2，則墨中的水蒸發40%時的粘度和初期的墨粘度的變化大，因此，由于粘度上升而容易產生飛白、不能書寫。后述的實施例中，40%蒸發粘度變化率(χ)全部在0.011的范圍內。其中，40%蒸發粘度變化率(χ)是指，使用EMD型粘度計，以ImirT1(rpm)X20°C測定時的、相對于初期墨粘度(％)的墨中的水相對于墨總量蒸發40%時的粘度(Iiv)的比率(χ)=n40v/此外，在不妨礙耐干燥性的范圍內，還可以添加1種或2種以上丙烯酸樹脂、苯乙烯馬來酸共聚物、糊精等水溶性樹脂。另外，本發明的圓珠筆用水性墨組合物中，可以含有含40%以上10糖以上的糖類的糖混合物(參照日本特開2004-26923號公報)。能夠滿足耐變干性以及墨的滲漏防止性能。單糖、二糖由于干燥皮膜的形成不充分、吸水性高，因此應用于圓珠筆時，若將書寫前端部朝下放置，則容易產生滲漏。此外，三糖八糖左右時，與單糖、二糖相比吸水性較低，但不能獲得充分的滲漏防止性能。前述糖類隨著分子量的增大，吸濕性降低，容易形成干燥皮膜，因此通過使用十糖以上的糖類，能夠維持脫帽防干(capoff)性能，防止墨的滲漏。作為前述十糖以上的糖類，可以使用淀粉通過酶分解等而獲得的淀粉糖化物、或將淀粉糖化物的末端基還原而成的還原淀粉糖化物。另外，若逐漸將淀粉分解，則生成各種聚合度的糖類，由于僅完全分離十糖以上的糖類在技術上很困難，制造成本也高。因此，存在9糖以下的糖類的糖混合物中，通過含有40%以上前述十糖以上的糖類，能夠充分表現前述性能。前述糖混合物相對于墨組合物總量，以0.510.0%、優選1.08.0%的范圍配合。不到0.5%時，難以獲得滲漏防止效果，若超過10.0%，則墨的粘度上升，可能會產生擴散(inkdiffusion)、團跡(inkblobbing)，或者損害書寫時的墨追隨性。前述墨組合物可以填充到在書寫前端部安裝有圓珠筆尖的圓珠筆中使用。不限于下述結構的圓珠筆。對于圓珠筆用水性墨組合物直接填充到圓珠筆的軸筒中而成的一次性圓珠筆等各種類型的圓珠筆，當然都可以應用。圖1所示的圓珠筆10在軸筒14內收納有備用筆芯12，并具備筆帽16。備用筆芯12為如下構成其具有填充有墨組合物C的墨容納管18，該墨容納管18與前端部保持圓珠20的圓珠筆尖22相連通，進而在墨組合物C的末端裝填墨逆流防止體24。圖2所示的圓珠筆IOA是備用筆芯12A按照前端的圓珠筆尖22能夠出入的方式收納在軸筒14A內的墜芯式(knocktape)圓珠筆。圖例的墜芯式的構成為在軸筒末端部具有墜芯部26，并通過該墜芯部26的擠壓，使備用筆芯12A的書寫前端部(圓珠筆尖22A)從軸筒14A的前端開口部出入。出入通過軸筒14A的前端保持的螺旋彈簧28的壓縮和解除壓縮來進行。另外，出入式圓珠筆的結構、形狀沒有特別限定，也可以是圓珠筆用備用筆芯中設置的書寫前端部暴露在空氣中的狀態下收納于軸筒內，書寫前端部通過出入機構的動作從軸筒開口部突出的結構。作為出入機構的操作方法，不限于上述墜芯式，可以列舉旋轉式、滑動式等。旋轉式可以例示如下結構在軸筒后部具有旋轉部，通過轉動該旋轉部，使得圓珠筆用備用筆芯的書寫前端部從軸筒前端開口部出入。滑動式可以例示如下結構在軸筒側面具有滑動部，通過操作該滑動部，使得圓珠筆用備用筆芯的書寫前端部從軸筒前端開口部出入；或者，通過使設置于軸筒中的夾子部(clip)滑動，使得圓珠筆用備用筆芯的書寫前端部從軸筒前端開口部出入。此外，出入式圓珠筆也可以是在軸筒內容納多根備用筆芯而成的復合式出入式圓珠筆。圓珠筆芯的結構，以往通用的機構是有效的，可以例示將金屬制管的前端附近由外至內擠壓變形而形成圓珠保持部并在該保持部保持圓珠的機構；金屬材料通過鉆頭等的切削加工，形成筆芯部，在圓珠保持部保持圓珠的機構；通過彈簧對圓珠向前方施力的機構；或者在金屬或塑料制筆芯內部設置樹脂制的圓珠支撐座的機構。前述圓珠可以應用超硬合金、不銹鋼、紅寶石、陶瓷、樹脂、橡膠等的0.13.Omm直徑左右的圓珠，優選使用0.151.5mm的圓珠，更優選使用0.31.Omm的圓珠。容納前述墨組合物的墨容納管(包括備用筆芯)和軸筒例如可以是聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、尼龍等熱塑性樹脂制，也可以是金屬制。進而，通過使用透明、著色透明或半透明的成形體作為前述墨容納管或軸筒，可以確認墨色、墨殘量等。前述墨逆流防止體由以不揮發性液體或難揮發性液體為主體的組合物形成。具體而言，可以列舉凡士林、錠子油、蓖麻油、橄欖油、精制礦物油、液體石蠟、聚丁烯、α-烯烴、α-烯烴的低聚物或低聚共聚物、二甲基硅油、甲基苯基硅油、氨基改性硅油、聚醚改性硅油、脂肪酸改性硅油等，也可以使用一種或并用二種以上。不揮發性液體和/或難揮發性液體中，優選添加凝膠化劑使粘度增加至合適的粘度。作為凝膠化劑，可以例示表面經疏水處理的硅石、表面經甲基化處理的微粒硅石、硅酸鋁、溶脹性云母、實施了疏水處理的膨潤土和蒙脫土等粘土系增稠劑、硬脂酸鎂、硬脂酸鈣、硬脂酸鋁、硬脂酸鋅等脂肪酸金屬皂、三亞芐基山梨醇、脂肪酸酰胺、酰胺改性聚乙烯蠟、氫化蓖麻油、脂肪酸糊精等糊精系化合物、纖維素系化合物。進而，墨逆流防止體也可以并用上述墨逆流防止體和塑料成形體等固體的墨逆流防止體。實施例以下的表中示出了圓珠筆用水性墨組合物的配方。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>[表4]<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>[表6]<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表9]<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>[表10]<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>按照標注序號對表中原料的內容進行說明。(I)OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.制，商品名Waterblack100-L，染料成分20%(2)AizenCo.，Ltd.制，商品名=Phloxine(3)山陽色素(株)制，商品名=SandyeSuperBlueGLL，顏料成分22%(4)C.I.顏料黑7(5)C.I.顏料紅254(6)C.I.顏料藍15:3(7)日本觸媒(株)制，商品名=EpocolorFP-IO(8)BASF社制，商品名LuvitecK-30(9)三晶(株)制，商品名=Kelzan(10)第一工業制藥(株)制，商品名PrisurfΜ208Β，聚氧乙烯辛基醚磷酸酯的乙醇胺鹽(11)三洋化成工業(株)制，商品名PEG400(12)三洋化成工業(株)制，商品名PEG20000(13)三洋化成工業(株)制，商品名NewpolPE-68(14)三洋化成工業(株)制，商品名SannixPP-200(15)三洋化成工業(株)制，商品名NewpolLB-65(16)三洋化成工業(株)制，商品名SannixGP-250(17)BASFJapanLtd.，制，商品名:LuvitecK-17(18)日本合成化學(株)制，商品名:GohsenolKP-06(19)日本曹達(株)制，商品名=HPC-SL(20)第一工業制藥(株)制，商品名=Cellogen5A(21)信越化學工業(株)制，商品名MetroseSM-15(22)明成化學工業(株)制，商品名AlkoxR-400(23)NikkoChemicalsCo.，Ltd.，制，商品名:PEN_4620(24)NikkoChemicalsCo.，Ltd.，制，商品名TP-IO(25)NikkoChemicalsCo.，Ltd.，制，商品名:G0_460(26)NikkoChemicalsCo.，Ltd.，制，商品名:BPS_20(27)NikkoChemicalsCo.，Ltd.，制，商品名:MYS_25(28)NikkoChemicalsCo.，Ltd.，制，商品名BC_40TX(29)第一工業制藥(株)制，商品名=HitenolN-08(30)NikkoChemicalsCo.，Ltd.，制，商品名=DecaglynI-L(31)花王(株)制，商品名DemolN(32)BASF社制，商品名Joncryl61J(有效成分30.5%)(33)TheDowChemicalCompany制，商品名Dowfax2Al(有效成分47%)(34)花王(株)制，商品名Pelex0Τ-Ρ(有效成分70%)(35)花王(株)制，商品名DemolEP(有效成分25%)A.墨組合物的調制各實施例和比較例的墨組合物分別如下進行調制1)使用染料作為著色劑時，將表中所示配方的各配合物邊在60°C下加熱，邊用混合器攪拌1小時后，冷卻后過濾，2)使用顏料作為著色劑時，將表中所示配方的各配合物混合，攪拌1小時。另外，各表中的可逆熱致變色性顏料通過以下的方法來調制。<可逆熱致變色性顏料A的調制>將由(a)作為供電子性顯色性有機化合物的3-(4_二乙基氨基-2-己基氧苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮雜苯酞2.O份、(b)作為吸電子性化合物的1，1-雙(4-羥基苯基)正癸烷8.O份、(c)作為控制(a)、(b)的顯色反應的反應介質的月桂酸-4-芐基氧苯基乙酯50.O份組成的可逆熱致變色性組合物均勻地加熱溶解，將作為壁膜材料的芳香族異氰酸酯預聚物30.O份、醋酸乙酯40份混合而成的溶液乳化分散于8%聚乙烯醇水溶液中，成為微小滴，在70°C下繼續攪拌約1小時后，邊攪拌邊緩緩添加水溶性脂肪族改性胺2.5份，進而保持液溫在90°C，繼續攪拌約6小時，得到可逆熱致變色性顏料A的懸浮液。通過離心分離從懸浮液中分離出可逆熱致變色性顏料，得到從藍色變為無色的可逆熱致變色性顏料A(固體成分60%，平均粒徑3μm)。可逆熱致變色性顏料A顯示出如下變色行為若從無色的狀態開始冷卻，則從6°C開始顯色為藍色，在_2°C變成藍色的完全顯色狀態，若從該狀態開始加熱，則從56°C開始顏色消失，在70°C變成無色的完全消色狀態。變色行為能夠反復再現。將可逆熱致變色性顏料A預先冷卻至_2°C以下，使其完全顯色后作為著色劑使用。<可逆熱致變色性顏料B的調制>將可逆熱致變色性組合物的(a)成分變更為2-(2-氯苯胺基)_6_二-正丁基氨基熒烷5.0份，將(b)成分變更為2，2_雙(4-羥基苯基)六氟丙烷5.0份、1，1_雙(4-羥基苯基)正癸烷10.0份，將(c)成分變更為癸酸-4-芐基氧苯基乙酯50.0份，除此之外，通過與可逆熱致變色性顏料A同樣的方法，得到從黑色變為無色的可逆熱致變色性顏料B(固體成分60%，平均粒徑2μm)。可逆熱致變色性顏料B顯示出如下變色行為若從無色的狀態開始冷卻，則從-14°C開始顯色為黑色，在_22°C變成黑色的完全顯色狀態，若從該狀態開始加熱，則從32°C開始顏色消失，在58°C變成無色的完全消色狀態。變色行為能夠反復再現。將可逆熱致變色性顏料B預先冷卻至_22°C以下，使其完全顯色來作為著色劑使用。B.圓珠筆的制作分別準備多根保持直徑0.5mm,0.4mm、0.7mm的圓珠的不銹鋼制管子嵌裝在PP制管子一端的備用筆芯用的、3種墨收納管。然后，如下所述，將各實施例和比較例的墨組合物填充至各墨收納管中，進而，與前述墨末端面緊密相接地填充墨逆流防止體，得到圓珠筆用備用筆芯。并且，將各備用筆芯裝入軸筒中，制作下述帶筆帽或出入式的各圓珠筆。〈帶筆帽圓珠筆(圖1)>1)0.5mm用…實施例13、79、1316,22和23,32和33,42和43、比較例:13、9和10、18和19、25和262)0.4mm用…實施例:21、31和34、41、比較例8、17、243)0.7mm用…實施例2428,3537,4447、比較例1114,20和21,2730的墨〈出入式圓珠筆(圖2)>1)0.4mm用…實施例46、1012、1720、比較彳列472)0.7mm用…實施例29和30,3840,4850、比較例15和16,22和23,31和32、另外，使用容納有使用前述可逆熱致變色性顏料作為著色劑的墨組合物的圓珠筆書寫而得到的筆跡，通過使用SEBS制橡皮等摩擦工具進行摩擦，能夠使其消色。C.對于上述中制作的各圓珠筆，進行下述變干試驗。同時，對于各實施例和比較例的墨組合物，測定40%蒸發粘度變化率(χ)。<耐變干試驗>1)常溫氣氛將前述實施例120、比較例17的帶筆帽圓珠筆和出入式圓珠筆在倒立狀態(書寫前端部朝下)下25°C下放置60天后，進行書寫，通過目視觀察筆跡的狀態。2)干燥促進氣氛將前述實施例2150、比較例832的帶筆帽圓珠筆和出入式圓珠筆在倒立狀態(書寫前端部朝下)下50°C下放置30天后，進行書寫，通過目視觀察筆跡的狀態。另外，對于帶筆帽圓珠筆，在取下筆帽的狀態下進行試驗。<試驗結果和考察>實施例組和比較例組各自的結果示于表1419和表2023。確認到如下所述顯著的差異。·40%蒸發粘度變化率實施例組中，全部為“0.7”以下，與此相對，比較例組中，全部為“2.1”以上。耐變干性實施例組中，全部為“◎”或“〇”，與此相對，比較例組中全部為“X”。特別是，添加了離子性物質的實施例2150中，干燥促進氣氛下(50°C)的變干性優異。收納各實施例的墨組合物的圓珠筆，通過并用前述剪切減粘性賦予劑和特定的增稠抑制劑，即使墨中的水分蒸發，墨粘度也不會過度上升，因此，耐變干性優異，初期和經時后的書寫良好，并且不會產生筆跡的飛白，能夠使穩定的記錄性能持續存在。[表14]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[表15]<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>[表16]<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[表23]<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>另外，前述表中的判斷結果如下所示。耐變干試驗◎得到均勻且沒有飛白的良好的筆跡。〇得到沒有飛白的筆跡。X筆跡出現飛白。權利要求一種圓珠筆用水性墨組合物，其特征在于，該圓珠筆用水性墨組合物由著色劑溶解或分散于水性介質中而成，添加有剪切減粘性賦予劑以及增稠抑制劑，所述水性介質實質上由水組成，并且添加有剪切減粘性賦予劑以及增稠抑制劑，所述增稠抑制劑由選自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性劑)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纖維素醚(包括衍生物)的組中的1種或2種以上構成，所述圓珠筆用水性墨組合物的耐變干性提高。2.根據權利要求1所述的圓珠筆用水性墨組合物，其特征在于，組成滿足以下必要條件所述剪切減粘性賦予劑約0.120質量％，所述增稠抑制劑約0.120質量％，所述剪切減粘性賦予劑/所述增稠抑制劑(質量混合比)約為1/0.51/40。3.根據權利要求1或2所述的圓珠筆用水性墨組合物，其特征在于，所述剪切減粘性賦予劑由選自黃原膠、文萊膠或琥珀酰聚糖這些增稠多糖類的組中的1種或2種以上構成。4.一種圓珠筆用水性墨組合物，該圓珠筆用水性墨組合物由著色劑溶解或分散于水性介質中而成，其特征在于，所述水性介質實質上由水組成，并且添加有剪切減粘性賦予劑以及增稠抑制劑和離子性物質，所述增稠抑制劑由選自具有聚氧乙烯基和/或聚氧丙烯基的化合物(包括表面活性劑)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇、以及纖維素醚(包括衍生物)的組中的1種或2種以上構成，所述圓珠筆用水性墨組合物的耐變干性提高。5.根據權利要求4所述的圓珠筆用水性墨組合物，其特征在于，組成滿足如下必要條件所述剪切減粘性賦予劑約0.120質量％，所述增稠抑制劑約0.120質量％，所述離子性物質約115質量％，所述剪切減粘性賦予劑/所述增稠抑制劑(質量混合比)約為1/0.51/40，所述增稠抑制劑/所述離子性物質(質量混合比)約為1/0.11/15。6.根據權利要求4或5所述的圓珠筆用水性墨組合物，其特征在于，所述剪切減粘性賦予劑由選自黃原膠、文萊膠或琥珀酰聚糖這些多糖類的組中的1種或2種以上構成，此外，所述離子性物質由選自一價陽離子供給物質的組中的1種或2種以上構成。7.根據權利要求6所述的圓珠筆用水性墨組合物，其特征在于，由所述一價陽離子供給物質供給的陽離子由選自鈉離子、鉀離子或銨離子的組中的1種或2種以上構成。8.—種圓珠筆用備用筆芯，其將權利要求1或4所述的圓珠筆用水性墨組合物填充于墨保持部中而成。9.一種圓珠筆，其為圓珠筆備用筆芯的書寫前端部通過出入機構的動作從軸筒前端開口部出入的出入式圓珠筆，其特征在于，圓珠筆備用筆芯為權利要求8所述的筆芯。10.一種一次性圓珠筆，其將權利要求1或4所述的圓珠筆用水性墨組合物直接填充于圓珠筆的軸筒中而成。全文摘要提供一種圓珠筆用水性墨組合物，所述水性墨組合物在初期和經時后的書寫良好，并且不會產生筆跡的飛白，能夠維持穩定的記錄性能，能夠持續形成良好的筆跡。該圓珠筆用水性墨組合物由著色劑溶解或分散于水性介質中而成。水性介質實質上不含水溶性有機溶劑而由水組成。并且，含有剪切減粘性賦予劑以及增稠抑制劑。作為該增稠抑制劑，從聚亞烷基二醇、聚丙二醇衍生物、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、纖維素系高分子化合物、具有聚環氧烷基的高分子化合物和/或具有聚氧乙烯基的表面活性劑的組中選擇1種或2種以上。文檔編號C09D11/18GK101809100SQ20078010082公開日2010年8月18日申請日期2007年9月26日優先權日2007年9月26日發明者北岡伸之,小野義明申請人:百樂墨水株式會社