專利名稱：：噴墨記錄用油性墨液組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及噴墨記錄用油性墨液組合物，尤其涉及含有高分子樹脂微粒，且畫質(zhì)、定像性出色的油性墨液組合物。
背景技術(shù)：
：作為噴墨記錄方式，知道的有，利用靜電吸引力噴出墨液的方式(電場(chǎng)控制方式)、利用壓電元件的驅(qū)動(dòng)壓力噴出墨液的方式(落入(drop—on)按需(demand)方式或壓力脈沖方式)、以及通過(guò)高熱量形成氣泡，利用由于使其生長(zhǎng)而產(chǎn)生的壓力噴出墨液的方式(氣泡或熱力噴氣(thermaljet)方式等各種噴墨記錄方式，通過(guò)這些方式能夠得到極高精度的圖像。另外，在這些噴墨記錄方式中，通常使用作為主要溶劑使用水的水性墨液、作為主要溶劑使用有機(jī)溶劑的油性墨液。使用了水性墨液的印刷圖像通常耐水性差，難以向具有耐水表面的記錄介質(zhì)印刷，相對(duì)于此，油性墨液能夠提供耐水性出色的印刷圖像，并且具有向具有耐水性表面的記錄介質(zhì)或優(yōu)質(zhì)紙的印刷的容易等優(yōu)點(diǎn)。進(jìn)而，色料中使用顏料的油性墨液的耐光性也出色。隨著油性墨液的用途的擴(kuò)大，希望進(jìn)一步改進(jìn)定像性、耐久性、耐磨耗性、固化性等特性。尤其，色料為白色的額情況下，除了希望改進(jìn)圖像的白色度、遮蔽性，還希望進(jìn)一步改進(jìn)定像性、耐久性、耐磨耗性、固化性等特性。作為提高向顏料的記錄介質(zhì)的定像性的方法，公開的有使用溶解于溶劑的樹脂，干燥溶劑時(shí)，樹脂將顏料和記錄介質(zhì)結(jié)合而固著的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)l)。然而，關(guān)于溶解于溶劑的樹脂，分子量越大，干燥時(shí)的固著性、強(qiáng)度越出色，但導(dǎo)致墨液組合物的粘度大幅度上升。因此，在噴出性降低，或極端的情況下，噴嘴堵塞，導(dǎo)致不能噴出。另外，雖然分子量低就能夠抑制粘度上升，但固著性和強(qiáng)度降低。而且，若以溶解狀態(tài)存在于溶劑中的樹脂的量過(guò)剩，則無(wú)論分子量多大，都引發(fā)飛行彎曲、飛濺等噴出缺陷。因此，提出了在墨液組合物中添加分散介質(zhì)中分散了樹脂微粒的乳劑或懸浮液(以下，不區(qū)分乳劑和懸浮液，將它們簡(jiǎn)稱為樹脂乳劑)的技術(shù)(例如，參照專利文獻(xiàn)25)。然而，油性墨液組合物與主成分為水的水系墨液組合物不同，其性質(zhì)根據(jù)使用的溶劑的種類的不同而大大變化，因此，需要適當(dāng)選擇樹脂乳劑的種類、適合所使用的樹脂乳劑的分散介質(zhì)。專利文獻(xiàn)1國(guó)際公開02/100652號(hào)手冊(cè)專利文獻(xiàn)2特開2004—250659號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開2005—23299號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開2005—290362號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開2005—314655號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供抑制粘度上升，且噴出性、向記錄介質(zhì)的定像性出色，且可以得到畫質(zhì)良好的印刷物的噴墨記錄用油性墨液組合物。本發(fā)明人等進(jìn)行了專心致志的研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了以下所述的事實(shí)，并實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明。通過(guò)使用至少含有(1)噴墨特性出色的垸基二醇醚系溶劑、及(2)由作為石油系溶劑的脂肪族烴化合物及/或脂環(huán)族烴化合物構(gòu)成的作為分散介質(zhì)的聚丙烯酸多元醇樹脂乳劑(非水系樹脂乳劑)的油性墨液組合物，可以得到良好的定像性、良好的畫質(zhì)。另外，在所述油性墨液組合物為白色墨液的情況下，發(fā)現(xiàn)通過(guò)作為色料含有白色的中空樹脂乳劑，可以得到高白色度及高遮蔽性出色的畫質(zhì)、良好的定像性。艮[J，所述問(wèn)題可以通過(guò)以下的構(gòu)成實(shí)現(xiàn)。(1)一種噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，至少含有色料、有機(jī)溶劑、和非水系樹脂乳劑。(2)根據(jù)所述(1)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，構(gòu)成所述非水系樹脂乳劑的樹脂是聚丙烯酸多元醇樹脂。(3)根據(jù)所述(1)或(2)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述非水系樹脂乳劑的分散介質(zhì)是脂肪族烴及/或脂環(huán)族烴。(4)根據(jù)所述(3)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述脂肪族烴是直鏈烷烴及/或支化結(jié)構(gòu)的鏈狀烷烴。(5)根據(jù)所述(3)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述脂環(huán)族烴是垸基環(huán)己垸。(6)根據(jù)所述(1)(5)中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，在所述噴墨記錄用油性墨液組合物為白色墨液的情況下，所述色料含有中空樹脂乳劑。(7)根據(jù)所述(6)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述中空樹脂乳劑中的中空樹脂粒子為平均粒徑0.3nm1.0Mm的微粒。(8)根據(jù)所述(6)或(7)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述中空樹脂乳劑中的中空樹脂粒子的含量是墨液組合物整體的0.5重量％25重量％。根據(jù)本發(fā)明可知，能夠提供畫質(zhì)、定像性出色的非水系噴墨記錄用油性墨液組合物。具體實(shí)施方式本發(fā)明的墨液組合物是至少含有色料、有機(jī)溶劑及非水系樹脂乳劑的噴墨記錄用油性墨液組合物。在本發(fā)明的油性墨液組合物中，作為色料，可以使用以往的油性墨液組合物中通常使用的顏料及/或染料。可以單獨(dú)使用這些顏料或染料，或也可以使用它們的兩種或組合兩種以上使用。作為顏料，可以使用無(wú)機(jī)顏料或有機(jī)顏料。具體來(lái)說(shuō)，例如，可以使用炭黑、鎘紅、鉬紅、鉻黃、鎘黃、鈦黃、氧化鉻、維利迪安顏料、鈦鈷綠、群青藍(lán)、鐵藍(lán)、鈷藍(lán)、二酮吡咯并吡咯、蒽醌、苯并咪唑酮、蒽嘧啶、偶氮系顏料、酞青系顏料、喹吖酮、異吲哚滿酮系顏料、二噁嗪系顏料、蒽系顏料、茈系顏料、紫環(huán)酮(^y系顏料、硫靛系顏料、奎酞酮系顏料、或金屬配位化合物顏料等。所述顏料粒子的平均粒徑不特別限定，優(yōu)選50500nm。作為染料，例如，可以使用偶氮染料、金屬絡(luò)合物染料、萘酚染料、蒽醌染料、靛染料、碳鐵染料、醌亞胺染料、咕噸染料、賽安寧染料、喹啉染料、硝基染料、亞硝基染料、苯醌染料、萘醌染料、酞青染料、或金屬酞青染料，尤其優(yōu)選油溶性染料。在本發(fā)明的油性墨液組合物中，色料的含量可以根據(jù)用途或印刷特性適當(dāng)選擇，但相對(duì)于墨液組合物整體的重量，優(yōu)選0.525重量％，更優(yōu)選0.515重量％，最優(yōu)選110重量％。本發(fā)明的油性墨液組合物中，優(yōu)選作為色料，含有中空樹脂乳劑。本發(fā)明的中空樹脂乳劑是中空樹脂微粒的油性分散液，優(yōu)選該中空樹脂微粒為白色的色料。另外，該中空樹脂微粒的粒徑優(yōu)選0.3pm1.0jLim。作為所述中空樹脂微粒，可以使用與特愿2006—0615U號(hào)說(shuō)明書中記載的中空樹脂微粒相同的微粒。本發(fā)明中使用的中空樹脂微粒的配制方法不特別限定，可以使用公知的各種方法。例如，美國(guó)專利第4880465號(hào)說(shuō)明書、特開2003—313481號(hào)公報(bào)、以及美國(guó)專利第5229209號(hào)、美國(guó)專利第4594363號(hào)、美國(guó)專利第4427836號(hào)、或美國(guó)專利第4089800號(hào)各說(shuō)明書中有記載。另外，市售有各種中空樹脂微粒。進(jìn)而，所述中空樹脂微粒的配制方法或空穴尺寸或外徑的設(shè)計(jì)方法也是公知的，例如，所述各文獻(xiàn)中有記載。所述中空樹脂微粒代表性地按照通常的乳液聚合技術(shù)配制。另外，可以配制為將各個(gè)中空樹脂微粒分散在有機(jī)系的液體溶劑(參照后述)中的穩(wěn)定的分散體系，這樣得到的分散液不需要在配制通常的顏料墨液組合物時(shí)必需的粉碎操作或磨碎操作，賦予料好的分散性，例如，能夠利用于噴墨記錄用油性墨液組合物的配制。作為可以使用于所述中空樹脂微粒的配制的乙烯基單體，例如，可以舉出非離子性單乙烯不飽和單體，作為非離子性單乙烯不飽和單體，例如，可以舉出苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯、乙酸乙烯酯、氯化乙烯、偏氯乙烯、丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、丙烯酸甲酯(MA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸乙酯(EA)或丙烯酸丁酯(BA)等(甲基)丙烯酸的各種酯、例如，(C1—C20)垸基或(C3—C20)鏈烯基酯。進(jìn)而作為(甲基)丙烯酸對(duì)材料的翹曲性及收縮性有極佳的改善作用，但其總量太高，降低固化速率使膜變軟導(dǎo)致耐熱性降低。比較例8和9選用分子量較高的環(huán)氧壓克力寡聚物，對(duì)材料的脆性有改善的效果，合并柔韌劑使用效果更佳。實(shí)施例1、3中使用的親水性單體為SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)，實(shí)施例2中，使用的親水性單體為SR340的2-苯氧乙基丙烯酸甲酯(2-phenoxyethylmethacrylate)，多官能基單體為SR368的三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratetriacrylate)，實(shí)施例3中使用的單官能基單體為異冰片基丙烯酸酯(isobornylacrylate)。另外，考慮基材的耐熱性與加工的方便性，比較例及實(shí)施例中的溶劑為低沸點(diǎn)系統(tǒng)，如醋酸酯類、酰胺類、烷基苯類、酮類等等有機(jī)溶劑系統(tǒng)，其沸點(diǎn)介于40~110°C。另夕卜，比較例4至9及實(shí)施例1至3中，自由基起始劑為Irgacure-184及Irgacure-369的混合物；陽(yáng)離子起始劑為UVI-6976、UVI-6992的混合物，即本發(fā)明的光起始劑是使用兩種或兩種以上的光起始劑混合物，其可為兩種自由基起始劑的混合或一種自由基起始劑混合一種陽(yáng)離子起始劑及其它等形式。本實(shí)施例中，該自由基起始劑相對(duì)于該壓克力單體組成為0.1~5%的重量百分比。該環(huán)氧樹脂占總固含量0~10%重量百分比。該柔韌劑占總固含量0~10%重量百分比。該環(huán)氧壓克力寡聚物占總固含量20~70%的重量百分比。單官能基單體占總固含量為15%重量百分比以下。雙官能基單體占總固含量10%重量百分比以上。多官能基單體占總固含量10~40%重量百分比。陽(yáng)離子起始劑的添加量對(duì)環(huán)氧樹脂占1.5~10%的重量百分比。由上述結(jié)果得知，利用調(diào)整親水性壓克力單體的量，可調(diào)控表面能中的極性項(xiàng)與分散項(xiàng)的比例，以利于各種油墨的印刷或涂布，且以環(huán)氧壓克力寡聚物系統(tǒng)，搭配(甲基)壓克力單體組成，以及適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹脂、柔韌劑、添加劑等，可在(軟性)基材上制得兼具柔軟性與耐熱性，以及低收縮或低翹曲的表面能^50mJ/m2的樹脂材料。適合尿烷系及丙烯酸系，更優(yōu)選聚丙烯酸多元醇樹脂。所述非水系樹脂乳劑的分散介質(zhì)不特別限定，但優(yōu)選單獨(dú)的脂肪族烴或脂環(huán)族烴，或者它們的混合物，更優(yōu)選兩者的混合物。作為脂肪族烴，優(yōu)選直鏈結(jié)構(gòu)的烷烴或支化結(jié)構(gòu)的鏈狀烷烴，可以單獨(dú)使用其中一種，也可以作為兩種以上的混合物使用。作為直鏈結(jié)構(gòu)的垸烴，優(yōu)選碳原子數(shù)515的鏈狀垸經(jīng)，可以舉出正戊烷、正己烷、正庚烷、正辛烷、正壬烷、正癸烷、正十一(碳)烷等。另外，作為支化結(jié)構(gòu)的鏈狀烷烴，優(yōu)選碳原子數(shù)515的鏈狀垸烴，例如，可以舉出2，3—二甲基丁烷、2—甲基己烷、3—甲基庚垸、3—甲基己烷、2，3—二甲基戊烷等。作為脂環(huán)族烴，優(yōu)選碳原子數(shù)515的脂環(huán)族烴，優(yōu)選環(huán)戊烷、環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷、及將這些化合物的氫用烷基取代的化合物等，更優(yōu)選將環(huán)己垸的氫用烷基取代的烷基環(huán)己垸。通常廣泛使用的石油系溶劑含有有害的苯、甲苯、二甲苯，因此，從環(huán)境方面來(lái)說(shuō)不優(yōu)選，從這方面來(lái)說(shuō)，還是優(yōu)選使用所述脂肪族烴化合物和脂環(huán)族烴化合物構(gòu)成的混合溶劑。另外，市售有用分散介質(zhì)分散的樹脂乳劑，作為聚丙烯酸多元醇的乳劑(聚丙烯酸多元醇系定像樹脂)，可以使用合力馬(八li7)化成株式會(huì)社制N—2043—AF—1、N—2043—60MEX等，作為尿烷系樹脂系的乳劑(聚氨酯系定像樹脂)，可以使用三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制三普林(寸y"7。^:/)IB—F370及三普林IB—501等。所述N—2043—AF—1是將聚丙烯酸多元醇樹脂分散在以C9及C10的垸基環(huán)己垸為主成分的混合溶劑中的樹脂乳劑，所述N—2043—60MEX也是聚丙烯酸多元醇樹脂。所述三普林IB—F370是將尿垸樹脂分散在以丙二醇單甲基醚為主成分的溶劑中的樹脂乳劑，所述三普林IB—501是將尿烷樹脂分散在由乙酸乙酯及異丙醇構(gòu)成的混合溶劑中的樹脂乳劑。本發(fā)明的油性墨液組合物中，作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選含有常溫、常壓下為液體的亞烷基二醇化合物及內(nèi)酯中的至少任一種以上，更優(yōu)選含有亞垸基二醇化合物。亞垸基二醇化合物優(yōu)選國(guó)際公開第2002/055619手冊(cè)中記載的之類的乙二醇化合物或丙二醇化合物。作為優(yōu)選的乙二醇化合物，可以舉出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、或聚乙二醇的單醚或二醚，優(yōu)選二乙二醇化合物。另外，作為優(yōu)選的丙二醇化合物，可以舉出丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、或聚丙二醇的單醚或二醚，優(yōu)選二丙二醇化合物。作為所述二乙二醇化合物，例如，可以使用下述通式(I)表示的二乙二醇化合物。化1R"—0—C2H4—0—C2H4—0—R12(I)(式中，RU及R"分別獨(dú)立表示氫原子、碳原子數(shù)14的烷基、或R1^0基，R。是碳原子數(shù)l4的烷基)。另外，作為所述二丙二醇化合物，例如，可以舉出通式(II)表示的二丙二醇化合物。化2R21—0—C3H6—0—C3H6—0—R22(II)(式中，R"及R"分別獨(dú)立表示氫原子、碳原子數(shù)14的垸基、或R23CO基，R23是碳原子數(shù)14的烷基)。本說(shuō)明書中，"碳原子數(shù)14的烷基"可以是直鏈狀或支鏈狀烷基，例如，可以是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、或叔丁基。作為所述內(nèi)酯，優(yōu)選碳原子數(shù)6以下的內(nèi)酯，優(yōu)選P—丙內(nèi)酯、e—丁內(nèi)酯、Y—丁內(nèi)酯、Y—戊內(nèi)酯、及e—己內(nèi)酯。本發(fā)明的油性墨液組合物中可以使用的所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及內(nèi)酯優(yōu)選它們的沸點(diǎn)在常壓下分別為150'C以上，更優(yōu)選18(TC以上。另外，本發(fā)明的油性墨液組合物中可以使用的所述二乙二醇化合物及所述二丙二醇化合物優(yōu)選它們的20'C下的蒸氣壓為lhPa以下，更優(yōu)選0.7hPa以下。通過(guò)使用滿足與所述一樣的高沸點(diǎn)及低蒸氣壓的條件的所述二乙二醇化合物及所述二丙二醇化合物，減輕設(shè)置局部排氣設(shè)備或排氣處理設(shè)備的負(fù)擔(dān)，能夠提高作業(yè)環(huán)境，另外，還能夠減輕對(duì)周圍環(huán)境的環(huán)境負(fù)荷。作為本發(fā)明的油性墨液組合物中可以使用的優(yōu)選的所述二乙二醇化合物，例如，可以舉出二乙二醇；二乙二醇醚(尤其烷基醚)、例如，二乙二醇單甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇甲基乙基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單正丁基醚、二乙二醇二正丁基醚；或二乙二醇酯、例如，二乙二醇單乙基醚乙酸酯、二乙二醇單正丁基醚乙酸酯、或二乙二醇單乙酸酯。其中，優(yōu)選二乙二醇、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單正丁基醚、二乙二醇二正丁基醚、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、或二乙二醇單丁基醚乙酸酯。另外，作為本發(fā)明的油性墨液組合物中可以使用的優(yōu)選的所述二丙二醇化合物，例如，可以舉出二丙二醇；或二丙二醇醚(尤其，垸基醚)、例如，二丙二醇單甲基醚、或二丙二醇單乙基醚。在本發(fā)明的油性墨液組合物中，優(yōu)選含有所述二乙二醇化合物，其含量可以根據(jù)印刷特性適當(dāng)選擇，但優(yōu)選相對(duì)于墨液組合物整體的重量為20重量％80重量％。在本發(fā)明的油性墨液組合物中，作為有機(jī)溶劑，除了所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、所述內(nèi)酯或它們的混合物之外，進(jìn)而可以包括常溫常壓下為液體，且由下述通式(III)表示的聚乙二醇單醚化合物。化3R31—0—(C2H4—0)n—H(III)(式中，R"是碳原子數(shù)l6的垸基(優(yōu)選碳原子數(shù)14的烷基)，n是36的整數(shù))。在本說(shuō)明書中，"碳原子數(shù)16的烷基"可以是直鏈狀或支鏈狀烷基，例如，除了所述"碳原子數(shù)14的烷基"之外，可以是直鏈狀或支鏈狀戊基、或直鏈狀或支鏈狀己基。本發(fā)明的油性墨液組合物中可以使用的所述聚乙二醇單醚化合物的沸點(diǎn)在常壓下優(yōu)選為20(TC以上，更優(yōu)選250。C以上。另外，本發(fā)明的油性墨液組合物中可以使用的所述聚乙二醇單醚化合物的燃點(diǎn)優(yōu)選ioo'c以上，更優(yōu)選13(TC以上。通過(guò)使用這樣的乙二醇單醚化合物，能夠向本發(fā)明的油性墨液組合物賦予揮發(fā)抑制性。例如，通過(guò)抑制墨液組合物在從墨盒向打印頭輸送墨液組合物的管內(nèi)蒸發(fā)，能夠防止乃至減輕管內(nèi)的固體成分的堆積。作為優(yōu)選的所述聚乙二醇單醚化合物，例如，可以舉出三乙二醇單醚化合物(例如，三乙二醇單甲基醚、或三乙二醇單丁基醚)、或所述通式(III)中n為46的聚乙二醇單醚化合物(尤其，聚乙二醇單甲基醚)的混合物、例如，四乙二醇單甲基醚、五乙二醇單甲基醚、和六乙二醇單甲基醚的混合物。在本發(fā)明的油性墨液組合物中，作為有機(jī)溶劑，除了所述二乙二醇化合物及所述二丙二醇化合物、所述內(nèi)酯、及根據(jù)情況使用的所述聚乙二醇單醚化合物之外，還可以包括其他的有機(jī)溶劑。作為其他的有機(jī)溶劑，優(yōu)選極性有機(jī)溶劑、例如，醇類(例如，甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、或氟化醇等)、酮類(例如，丙酮、丁酮或環(huán)己酮等)、羧酸酯類(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯等)、醚類(例如，二甲醚、二丙醚、四氫呋喃或二噁垸等)等。在本發(fā)明的油性墨液組合物中含有所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及所述內(nèi)酯的至少任一種，且不含有所述聚乙二醇單醚化合物的情況下，所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及所述內(nèi)酯的總量?jī)?yōu)選占有總有機(jī)溶劑成分的75重量％以上。另外，在本發(fā)明的油性墨液組合物中除了含有所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、及所述內(nèi)酯之外，還含有所述聚乙二醇單醚化合物的情況下，所述二乙二醇化合物、所述二丙二醇化合物、所述內(nèi)酯、及所述聚乙二醇單醚化合物的總量?jī)?yōu)選占有總有機(jī)溶劑成分的80重量％以上。本發(fā)明的油性墨液組合物優(yōu)選除了含有所述色料及有機(jī)溶劑之外，還含有作為硅系表面活性劑或作為非離子性表面活性劑的聚環(huán)氧乙烷衍生物。作為硅系表面活性劑，優(yōu)選使用聚酯改性硅酮或聚醚改性硅酮，具體來(lái)說(shuō)，可以舉出BYK—347、BYK—348、BYK—UV3500、3510、3530、3570(都是比克克米(匕、、乂夕亇S—)日本公司制)。另外，作為聚環(huán)氧乙烷衍生物，可以使用乙炔二醇系表面活性劑，其具體例，可以舉出薩非諾樂(lè)(廿一7一/一少)104、82、465、485或TG(都是航空產(chǎn)品和化學(xué)藥品(AirProductsandChemicals)有限公司的商品名)、奧樂(lè)分(才少7一y)STG、奧樂(lè)分E1010(都是日信化學(xué)公司制的商品名)，作為其他的市售品，可以舉出日產(chǎn)非離子(二:y廿:/乂二才乂)A—10R、A—13R(日本油脂株式會(huì)社制)、富盧林(7口一l/y)TG—740W、D—90(共榮社化學(xué)株式會(huì)社)、諾一根(乂一歹y)CX—100(第一工業(yè)制造株式會(huì)社)。作為所述聚環(huán)氧乙烷衍生物，優(yōu)選常溫常壓下為液體的化合物。作為聚環(huán)氧乙烷衍生物，例如，可以舉出聚環(huán)氧乙烷烷基醚、例如，聚環(huán)氧乙烷十六垸基醚(例如，日產(chǎn)非離子P—208;日本油脂株式會(huì)社)、聚環(huán)氧乙烷油醚(例如，日產(chǎn)非離子E—202S、E—205S;日本油脂株式會(huì)社)、或聚環(huán)氧乙烷月桂基醚(例如，艾瑪路根(工^》^y)106、108;花王株式會(huì)社)、聚環(huán)氧乙烷烷基酚醚、例如，聚環(huán)氧乙垸辛基酚醚(例如，日產(chǎn)非離子HS—204.5、HS—206、HS—208;日本油脂株式會(huì)社)、山梨糖醇酐單酯、例如，山梨糖醇酑單癸酸酯(例如，日產(chǎn)非離子CP—08R;日本油脂株式會(huì)社)、或山梨糖醇酐單月桂酸酯(例如，日產(chǎn)非離子LP—20R;日本油脂株式會(huì)社)、聚環(huán)氧乙烷山梨糖醇酐單酯、例如，聚環(huán)氧乙烷山梨糖醇酐單硬脂酸酯(例如，日產(chǎn)非離子OT—221;日本油脂株式會(huì)社)、聚羧酸系高分子活性劑(富盧林G—700;共榮社化學(xué)株式會(huì)社)、聚環(huán)氧乙烷高級(jí)醇醚(例如，艾瑪路根707、709;花王株式會(huì)社)；四甘油磷油酸酯(例如，包艾姆(求工厶)J一4581;理研維他命株式會(huì)社)、壬基酚乙醇鹽(例如，阿德卡特(了f、力卜一少)NP—620、NP—650、NP—660、NP—675、NP—683、NP—686;旭電化工業(yè)株式會(huì)社)、脂肪族磷酸酯(例如，阿德卡特CS—141E;TS—230E;旭電化工業(yè)株式會(huì)社)、山梨糖醇酐倍半油酸酯(例如，娑羅根30;第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)、山梨糖醇酐單油酸酯(例如，娑羅根40;第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)、聚乙二醇山梨糖醇酐單月桂酸酯(例如，娑羅根TW—20;第一工業(yè)制藥株式會(huì)社)、聚乙二醇山梨糖醇酐單油酸酯(例如，娑羅根TW—80;第一工業(yè)株式會(huì)社)。進(jìn)而，作為所述聚環(huán)氧乙垸衍生物，可以使用乙炔二醇系表面活性劑。作為優(yōu)選的乙炔二醇系表面活性劑的優(yōu)選的具體例，可以舉出用下述通式(IV)表示的化合物。化4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(式中，0Sp+qg0，R41、R42、R43、及R44分別獨(dú)立為烷基，優(yōu)選是碳原子數(shù)16的烷基)。在所述通式(IV)表示的化合物中，尤其優(yōu)選舉出2，4，7，9一四甲基一5—癸炔一4、7—二醇、3，6—二甲基一4一辛炔一3，6—二醇、3，5一二甲基一1一己炔一3醇等。作為用所述通式(IV)表示的乙炔二醇系表面活性劑，還可以利用市售品，其具體例，可以舉出薩非諾樂(lè)104、82、465、485或TG(均可由航空產(chǎn)品和化學(xué)藥品(AirProductsandChemicals)有限公司獲得)、奧樂(lè)分STG、奧樂(lè)分E1010(都是日信化學(xué)公司制的商品名)。另外，作為所述聚環(huán)氧乙烷衍生物，還可以利用其他市售品，其具體例，可以舉出日產(chǎn)非離子A—10R、A—13R(日本油脂株式會(huì)社制)、富盧林TG—740W、D—90(共榮社化學(xué)株式會(huì)社)、艾瑪路根A—90、A—60(花王株式會(huì)社)、或諾一根CX—100(第一工業(yè)制造株式會(huì)社)本發(fā)明的油性墨液組合物中，所述環(huán)氧乙垸衍生物的含量可以根據(jù)需要賦予的再溶解性適當(dāng)選擇，但相對(duì)于墨液組合物中的色料(尤其顏料)的含量100重量份，優(yōu)選為5200重量份，更優(yōu)選30120重量份。本發(fā)明的油性墨液組合物可以含有分散劑。作為分散劑，可以使用通常的油性墨液組合物，尤其噴墨記錄用油性墨液組合物中使用的任意分散劑，特別是在有機(jī)溶劑的溶解度參數(shù)為811時(shí)，優(yōu)選使用有效發(fā)揮作用的分散劑。作為這樣的分散劑，也可以利用市售品，其具體例，可以舉出聚酯系高分子化合物西諾阿克特(匕乂7夕卜)KF1—M、T一6000、T一7000、T一8000、T一8350P、T—8000E;武生finechemical株式會(huì)社制)、solsperse20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200(阿比亞(7匕、、乂7)株式會(huì)社)、disperbyk—161、162、163、164、166、180、190、191、192(比克化工(匕、:y夕亇S—)公司)、富盧林DOPA—17、22、33、G—700(共榮化學(xué)株式會(huì)社)、阿紫絲帕(7夕7八。一)PB831、PB711(味的素株式會(huì)社)、LP4010、LP4050、LP4055、聚合物400、401、402、403、450、451、453(EFKAchemicals公司)等。在本發(fā)明的油性墨液組合物中，所述分散劑的含量可以根據(jù)需要分散的色料適當(dāng)選擇，但相對(duì)于墨液組合物中的色料(尤其顏料)的含量100重量份，優(yōu)選為5200重量份，更優(yōu)選30120重量份。本發(fā)明的油性墨液組合物中除了所述色料、及有機(jī)溶劑之外，還可以含有通常的油性墨液組合物中含有的其他添加劑。作為這樣的添加劑的一個(gè)，可以舉出穩(wěn)定劑(例如，抗氧化劑、或紫外線吸收劑)。作為抗氧化劑，例如可以舉出BHA(2，3—丁基一4—羥基茴香醚)或BHT(2，6一二一叔丁基—對(duì)甲酚)，作為紫外線吸收劑，例如可以使用二苯甲酮系化合物、或苯并三唑系化合物。進(jìn)而，可以通過(guò)粘合劑樹脂調(diào)節(jié)本發(fā)明的油性墨液組合物的粘度。本發(fā)明的油性墨液組合物的粘度(溫度2(TC下的粘度)例如為10mPa"s，更優(yōu)選5mPa"。作為粘合劑樹脂，例如，可以使用丙烯酸樹脂、苯乙烯丙烯酸樹脂、松香改性樹脂、酚醛樹脂、萜烯系樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、氯化乙烯乙酸乙烯酯共聚物、纖維素系樹脂(乙酸丁酸纖維素)、或乙烯基甲苯一a—甲基苯乙烯共聚物。還有，粘合劑樹脂還可以根據(jù)其添加量來(lái)使色料向記錄介質(zhì)的定像性更良好。本發(fā)明的油性墨液組合物可以通過(guò)公知的慣用方法配制。在使用顏料作為色料的情況下，最初混合顏料、分散劑、及所述二乙二醇化合物和所述二丙二醇化合物的混合物(一部分)后，用球磨機(jī)、珠磨機(jī)、超聲波、或噴射磨等配制顏料分散液，將其調(diào)節(jié)為具有希望的墨液特性。接著，在攪拌下向其中添加粘合劑樹脂、所述二乙二醇化合物和所述二丙二醇化合物的混合物(殘量)、及其他添加劑(例如，分散助劑或粘度調(diào)節(jié)劑)，得到油性顏料墨液組合物。或者，作為色料合用顏料和染料，能夠通過(guò)與所述油性墨液組合物的配制法相同的方法得到油性墨液組合物。本發(fā)明的油性墨液組合物的物性不特別限定，但例如，其表面張力優(yōu)選2050mN/m。若表面張力小于20mN/m，則墨液組合物在噴墨記錄用打印頭的表面潤(rùn)濕擴(kuò)散，或滲出，墨液滴的噴出變得困難，若表面張力大于50mN/m，則在記錄介質(zhì)的表面不潤(rùn)濕擴(kuò)散，有時(shí)不能進(jìn)行良好的印刷。本發(fā)明的油性墨液組合物對(duì)疏墨液處理的噴嘴表面為惰性的優(yōu)點(diǎn)。從而，本發(fā)明的油性墨液組合物，例如，可以有利使用于從具有疏墨液處理的噴嘴表面的噴墨記錄用打印頭噴出的噴墨記錄方法中。另外，能夠防止以往的油性墨液使用于疏墨液處理頭時(shí)的缺點(diǎn)、即在疏墨液處理頭上潤(rùn)濕擴(kuò)散的現(xiàn)象、噴出變得不穩(wěn)定的現(xiàn)象、或腐蝕頭的現(xiàn)象。本發(fā)明的油性墨液組合物可以使用于噴嘴板表層部分實(shí)施有疏墨液處理而成的噴墨記錄用噴頭的利用。通過(guò)本發(fā)明的油性墨液組合物和實(shí)施有疏墨液處理的噴墨記錄用噴頭的組合，墨液飛行彎曲不易發(fā)生，能夠在記錄紙上記錄良好的圖像。根據(jù)本發(fā)明的油性墨液組合物可知，能夠以良好的狀態(tài)長(zhǎng)期維持實(shí)施有疏墨液處理的噴嘴板的表面狀態(tài)，能夠長(zhǎng)期實(shí)現(xiàn)墨液噴出穩(wěn)定性。本發(fā)明的油性墨液組合物可以適用于各種噴墨記錄方式。即，可以適用于利用靜電吸引力噴出墨液的電場(chǎng)控制方式、利用壓電元件的驅(qū)動(dòng)壓力噴出墨液的落入，按需方式(或壓力脈沖方式)、以及通過(guò)高熱量形成氣泡，利用由于使其生長(zhǎng)而產(chǎn)生的壓力噴出墨液的氣泡或熱成急流方式等各種噴墨記錄方式。然而，優(yōu)選利用壓電元件的驅(qū)動(dòng)壓力噴出墨液的落入*按需方式，若利用該方式施行印刷，則得到噴出穩(wěn)定性出色，沒有滲色或顏色擴(kuò)散的高精細(xì)的圖像，而且耐擦傷性或耐水性也出色。進(jìn)而，若使用本發(fā)明的油性墨液組合物，則利用大型噴墨記錄裝置，例如能夠在AO版程度的大型記錄介質(zhì)上形成出色的圖像。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明的范圍不限于這些。如下所述地配制以下的實(shí)施例(l一l)(l一5)、比較例(l一l)(l一3)的各彩色墨液組合物、及實(shí)施例(l一6)(l一9)的彩色組合墨液中的各彩色墨液組合物。(顏料分散液的配制、彩色墨液的組合物的配制)使用溶解器混合攪拌以下所示的顏料15重量份、分散劑(富盧林DOPA—33:共榮社化學(xué)株式會(huì)社制)9重量份、二乙二醇二乙基醚殘量構(gòu)成的混合物一個(gè)小時(shí)，然后，用填充有直徑2mm的二氧化鋯珠的砂磨機(jī)進(jìn)行預(yù)分散，進(jìn)行預(yù)分散直至顏料粒子的平均粒徑成為5pm以下。接著，用分離器分離顏料分散液，使用填充有直徑0.3111111的二氧化鋯珠砂磨機(jī)，進(jìn)行分散處理直至平均粒徑成為200nm以下。(顏料)顏料l:C.I.顏料黑7顏料2:C.I.顏料黃155顏料3:C.I.顏料紫19顏料4:C.I.顏料藍(lán)15:3顏料5:C.I.顏料黃213使用得到的顏料分散液，配制以下的墨液組合物。艮p，向容器中投放相當(dāng)于下述所示的重量％的量的二乙二醇二乙基醚、二丙二醇單甲基醚、Y—丁內(nèi)酯、四乙二醇二甲基醚、表面活性劑(BYK一UV3570:比克克米*日本株式會(huì)社制)，使用磁力攪拌器混合攪拌30分鐘，使其完全溶解，然后添加粘結(jié)樹脂(聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂N—2043—AF—1、N—2043—60MEX、合力馬化成株式會(huì)社制、聚氨酯系粘結(jié)樹脂三普林IB—501三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制、氯化乙烯一乙酸乙烯酯共聚物，進(jìn)而混合攪拌30分鐘。然后，向容器中添加所述顏料分散液，進(jìn)而混合攪拌1小時(shí)，然后使用5pm的PTFE制薄膜濾器進(jìn)行過(guò)濾，形成各彩色墨液組合物。(實(shí)施例(l一l)(l一5)、比較例(1—1)(1—3))[實(shí)施例(l一l):黑墨液組合物l]C.I.顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—社制)[實(shí)施例(1—2):黑墨液組合物2]C.I.顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米3重量％52.1重量％34.7重量％日本株式會(huì)社制)0.2重量％AF—h合力馬化成株式會(huì)5重量％5重量％3重量％50.6重量％33.7重量％曰本株式會(huì)社制)0.2重量％聚氨酯系粘結(jié)樹脂(三普林IB—F370:三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制)7.5重量％[實(shí)施例(l一3):黑墨液組合物3]C.I.顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米5重量％3重量％49.1重量％32.7重量％曰本株式會(huì)社制)0.2重量％聚氨酯系粘結(jié)樹脂(三普林IB—501:三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制)10重量％[比較例(l一l):黑墨液組合物4]C.I.顏料黑75重量％分散劑(富盧林DOPA—33)3重量％二乙二醇二乙基醚53.3重量％二丙二醇單甲基醚35.5重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％粘結(jié)樹脂(氯化乙烯一乙酸乙烯酯共聚物)[比較例(l一2):黑墨液組合物5]C.I.顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚表面活性劑(BYK—UY3570:比克克米離子交換水[比較例(l一3):黑墨液組合物6]C.L顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米[實(shí)施例(l一4):黑墨液組合物7]C.I.顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米5重量％3重量％52.1重量％34.7重量％曰本株式會(huì)社制)0.2重量％5重量％5重量％55.1重量％36.7重量％曰本株式會(huì)社制)0.2重量％3重量％52.1重量％34.7重量％曰本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—60MEX:合力馬化成株式會(huì)社制)[實(shí)施例(l一5):黑墨液組合物8]C.I.顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚5重量％3重量％53.8重量％15重量％18重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—60MEX:合力馬化成株式會(huì)社制)對(duì)上述實(shí)施例(l一l)(l一5)的黑墨液組合物13、7、8及比較例(l一l)(l一3)的黑墨液組合物46，進(jìn)行了下述"打印評(píng)價(jià)l"。(打印評(píng)價(jià)l)利用羅蘭德(口一，yK)D.G株式會(huì)社制噴墨打印機(jī)SJ—540，分別將黑墨液組合物18填充在黑列中，在加熱溫度50'C下實(shí)施了整體圖像印刷。記錄介質(zhì)使用了裁切為A4尺寸的氯化乙烯片(Viewcal900(白)株式會(huì)社、櫻井制)、烯烴片(Viewcal2000(白)株式會(huì)社、櫻井制)、PET薄膜(PG—50L:株式會(huì)社、Lami—corporation制)、聚碳酸酯薄膜(玉皮龍(二一匕。口y)FE—2000:三菱工程塑料株式會(huì)社制)。然后，將基于下述評(píng)價(jià)指標(biāo)的定像性的評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表1中。(定像性評(píng)價(jià)指標(biāo))[膠帶剝離試驗(yàn)]AA:在固化涂膜和薄膜的表面不發(fā)生剝離A:固化涂膜的邊緣部分的局部附著在膠帶的粘附層而剝離，但是為能夠?qū)嵱玫乃健:在固化涂膜和薄膜的界面發(fā)生剝離，固化涂膜的的大部分附著在膠帶的粘附層，為不能實(shí)用的水平。C:在固化涂膜和薄膜的界面發(fā)生剝離，固化涂膜全部附著在膠帶而剝離。0.2重量％5重量％表1表1<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從表l.明確可知，通過(guò)作為有機(jī)溶劑使用亞垸基二醇化合物，添加樹脂乳劑的本發(fā)明的油性墨液組合物可以得到定像性良好的印刷物。(實(shí)施例(1—6))使用下述彩色組合墨液(黃墨液組合物1、品紅墨液組合物1及青色組合物1構(gòu)成的組合墨液)，實(shí)施全彩圖像印刷，進(jìn)行了下述"打印評(píng)價(jià)2"。[黃墨液組合物1]C.I.顏料黃一1555重量％分散劑(富盧林DOPA—33)3重量％二乙二醇二乙基醚52.1重量％二丙二醇單甲基醚34.7重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—AF-1:合力馬化成株式會(huì)社制)[品紅墨液組合物1]C.I.顏料紫19分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚5重量％3重量％52.1重量％34.7重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)聚丙烯酸多元醇系粘結(jié);社制)[青色墨液組合物1]C.I.顏料藍(lán)一15:3分散劑(富盧林DOPA-二乙二醇二乙基醚二丙二醇單甲基醚，(N—2043—AF—1-33)0.2重量％合力馬化成株式會(huì)5重量％5重量％3重量％52.1重量％34.7重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—AF—1:合力馬化成株式會(huì)社制)(實(shí)施例(1一7))使用下述彩色合墨液(黑墨液組合物9、黃墨液組合物2、品紅墨液組合物2及青色墨液組合物2構(gòu)成的組合墨液)，實(shí)施全彩圖像印刷，進(jìn)行了下述"打印評(píng)價(jià)2"。[黑墨液組合物9]C.I.顏料黑75重量％分散劑(富盧林DOPA—33)3重量％二乙二醇二乙基醚58.2重量％Y—丁內(nèi)酯13重量％四乙二醇二甲基醚15.6重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—AF—1:合力馬化成株式會(huì)社制)5重量％[黃墨液組合物2]200810004072.8說(shuō)明書第20/31頁(yè)C丄顏料黃一155分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—社制)[品紅墨液組合物2]C.I.顏料紫19分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—社制)[青色墨液組合物2]C.I.顏料藍(lán)15:3分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚AF一15重量％3重量％58.3重量％13重量％15.7重量％合力馬化成株式會(huì)58.3重量％13重量％15.7重量％AF—1:合力馬化成株式會(huì)%58,3重13重量％15.7重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—AF—1:合力馬化成株式會(huì)社制)(實(shí)施例(1一8))使用下述彩色組合墨液(黑墨液組合物9、黃墨液組合物3、品紅墨液組合物3及青色墨液組合物3構(gòu)成的組合墨液)，實(shí)施全彩圖像印刷，進(jìn)行了下述"打印評(píng)價(jià)2"。[黑墨液組合物9]C丄顏料黑7分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—社制)[黃墨液組合物3]C.I.顏料黃一155分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—社制)[品紅墨液組合物3]C.I.顏料紫19分散劑(富盧林DOPA—33)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米5重量％3重量％58.2重量％13重量％15.6重量％日本株式會(huì)社制)0.2重量％AF—1:合力馬化成株式會(huì)5重量％.o%58.2重量％13重量％15.6重量％日本株式會(huì)社制)0.2重量％AF—1:合力馬化成株式會(huì)5重量％5重量％3重量％58.2重量％13重量％15.6重量％日本株式會(huì)社制)0.2重量％對(duì)材料的翹曲性及收縮性有極佳的改善作用，但其總量太高，降低固化速率使膜變軟導(dǎo)致耐熱性降低。比較例8和9選用分子量較高的環(huán)氧壓克力寡聚物，對(duì)材料的脆性有改善的效果，合并柔韌劑使用效果更佳。實(shí)施例1、3中使用的親水性單體為SR444的季戊四醇三丙烯酸酯(pentaerythritoltriacrylate)，實(shí)施例2中，使用的親水性單體為SR340的2-苯氧乙基丙烯酸甲酯(2-phenoxyethylmethacrylate)，多官能基單體為SR368的三(2-羥乙基)異氰脲酸三丙烯酸酯(tris(2-hydroxyethyl)isocyanuratetriacrylate)，實(shí)施例3中使用的單官能基單體為異冰片基丙烯酸酯(isobornylacrylate)。另外，考慮基材的耐熱性與加工的方便性，比較例及實(shí)施例中的溶劑為低沸點(diǎn)系統(tǒng)，如醋酸酯類、酰胺類、烷基苯類、酮類等等有機(jī)溶劑系統(tǒng)，其沸點(diǎn)介于40~110°C。另夕卜，比較例4至9及實(shí)施例1至3中，自由基起始劑為Irgacure-184及Irgacure-369的混合物；陽(yáng)離子起始劑為UVI-6976、UVI-6992的混合物，即本發(fā)明的光起始劑是使用兩種或兩種以上的光起始劑混合物，其可為兩種自由基起始劑的混合或一種自由基起始劑混合一種陽(yáng)離子起始劑及其它等形式。本實(shí)施例中，該自由基起始劑相對(duì)于該壓克力單體組成為0.1~5%的重量百分比。該環(huán)氧樹脂占總固含量0~10%重量百分比。該柔韌劑占總固含量0~10%重量百分比。該環(huán)氧壓克力寡聚物占總固含量20~70%的重量百分比。單官能基單體占總固含量為15%重量百分比以下。雙官能基單體占總固含量10%重量百分比以上。多官能基單體占總固含量10~40%重量百分比。陽(yáng)離子起始劑的添加量對(duì)環(huán)氧樹脂占1.5~10%的重量百分比。由上述結(jié)果得知，利用調(diào)整親水性壓克力單體的量，可調(diào)控表面能中的極性項(xiàng)與分散項(xiàng)的比例，以利于各種油墨的印刷或涂布，且以環(huán)氧壓克力寡聚物系統(tǒng)，搭配(甲基)壓克力單體組成，以及適當(dāng)?shù)沫h(huán)氧樹脂、柔韌劑、添加劑等，可在(軟性)基材上制得兼具柔軟性與耐熱性，以及低收縮或低翹曲的表面能^50mJ/m2的樹脂材料。C.I.顏料黃一2135重量％分散劑(富盧林DOPA—33)3重量％二乙二醇二乙基醚58.2重量％Y—丁內(nèi)酯13重量％四乙二醇二甲基醚15.6重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—60MEX:合力馬化成株式會(huì)社制)5重量％[品紅墨液組合物4]C.I.顏料紫195重量％分散劑(富盧林DOPA—33)3重量％二乙二醇二乙基醚58.2重量％Y—丁內(nèi)酯13重量％四乙二醇二甲基醚15.6重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—60MEX:合力馬化成株式會(huì)社制)5重量o/。[青色墨液組合物4]C.I.顏料藍(lán)15:35重量％分散劑(富盧林DOPA—33)3重量°/。二乙二醇二乙基醚58.2重量％Y—丁內(nèi)酯13重量％四乙二醇二甲基醚15.6重量％表面活性劑(BYK—UV3570:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系粘結(jié)樹脂(N—2043—60MEX:合力馬化成株式會(huì)社制)5重量％(打印評(píng)價(jià)2)使用由各墨液組合物構(gòu)成的彩色組合墨液(實(shí)施例(1一6)(1一9))，利用精工愛普生株式會(huì)社制噴墨打印機(jī)EM—930C，將各墨液組合物填充在分別對(duì)應(yīng)的彩色列中，在常溫*常壓下實(shí)施了全彩圖像印刷。記錄介質(zhì)使用了裁切為A4尺寸的氯化乙烯片(Viewcal2000(白)株式會(huì)社櫻井制)。進(jìn)而，印刷后，在常溫下干燥了印刷物一夜。其打印評(píng)價(jià)2的結(jié)果，得到定像性出色的高畫質(zhì)、高精細(xì)的全彩圖像。[實(shí)施例(2—1)(2—5)、比較例(2—1)、(2—2)]以下實(shí)施例(2—1)(2—5)、比較例(2—1)(2—2)的各白色墨液組合物配制如下。(中空樹脂乳劑l的配制)(1)聚合物粒子1向2L反應(yīng)容器中添加苯乙烯100重量份、a—甲基苯乙烯二聚物1重量份、叔十二烷基硫醇14重量份、十二烷基苯磺酸鈉0.8重量份、過(guò)硫酸鉀1.0重量份及水200重量份，將其在氮?dú)庵袛嚢瑁訙刂?(TC，進(jìn)行了6小時(shí)的乳液聚合。由此得到的聚合物粒子1的平均粒徑是250nm。(2)中空樹脂乳劑1向反應(yīng)容器中添加所述(1)得到的聚合物粒子1的IO重量份(用固體成分換算)和月桂基硫酸鈉0.3重量份、過(guò)硫酸鉀0.5重量份、及水400重量份，然后向該容器中添加基于乙基乙烯基苯8.4重量份、甲基丙烯酸5重量份、及甲基丙烯酸甲酯75重量份的混合物的交聯(lián)聚合性單體組合物，在3(TC下攪拌1小時(shí)，進(jìn)而，在70'C下攪拌5小時(shí)的同時(shí)，進(jìn)行乳液聚合處理，得到了水系分散液。將得到的物質(zhì)用粒度分析儀(麥克樂(lè)托拉克(7一夕口卜，、;/夕)UPA:日機(jī)裝株式會(huì)社)測(cè)量，結(jié)果該粒徑是520nm，另外用透過(guò)型電子顯微鏡觀察的結(jié)果是中空樹脂微粒。將這樣得到的乳劑作為中空樹脂乳劑l。(中空樹脂乳劑1的二乙二醇二乙基醚分散液A的配制)通過(guò)離心分離法使得到的中空樹脂乳劑與水分分離，在4(TC下減壓干燥3天，由此進(jìn)一步除去水分。用圓底燒瓶稱量得到的中空樹脂乳劑1，添加二乙二醇二乙基醚使其固體成分濃度為20wt%，使用磁力攪拌器進(jìn)行24小時(shí)的攪拌。接著，向超聲波清洗槽中設(shè)置加入中空樹脂乳劑1的二乙二醇二乙基醚分散液的圓底燒瓶，進(jìn)行超聲波分散的同時(shí)，用吸氣器減壓脫氣處理8小時(shí)，由此用二乙二醇二乙基醚完全置換中空樹脂乳劑1中的空氣。將得到的分散液作為中空樹脂乳劑1的二乙二醇二乙基醚分散液A。[白色墨液組合物l(實(shí)施例(2—1))的配制〗使用所述中空樹脂乳劑1的二乙二醇二乙基醚分散液A，用下述組成配制了白色墨液組合物1。艮P，向容器中分取二丙二醇單甲基醚、表面活性劑，用磁力攪拌器攪拌混合30分鐘，充分混合后，添加樹脂乳劑N—2043—AF—1，同樣混合攪拌30分鐘，充分混合后，添加分散液A，進(jìn)而攪拌混合l小時(shí)。使用10jum的PTFE制薄膜濾器過(guò)濾所得到的產(chǎn)物，將其作為白色墨液組合物1(實(shí)施例(2—1))。[白色墨液組合物l:實(shí)施例(2—1)]中空樹脂乳劑l15重量％二乙二醇二乙基醚60.0重量％二丙二醇單甲基醚20.8重量％表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)聚丙烯酸多元醇系樹脂乳劑(N—2043—AF—1:合力馬株式會(huì)社制)用所述白色墨液組合物l(實(shí)施例(2—1))相同的方法，配制如下所示的白色墨液組合物25(實(shí)施例(2—2)(2—5))、及白色墨液組合物4、5(比較例(2—1)、(2—2))。[白色墨液組合物2:實(shí)施例(2—2)]0.2重量％4.0重量％中空樹脂乳劑l二乙二醇二乙基醚y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚15重量％60重量％11重量％10.8重量％表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系樹脂乳劑(N—2043—AF—1:合力馬株式會(huì)社制)3.0重量％[白色墨液組合物3:實(shí)施例(2—3)〗中空樹脂乳劑l15重邐二乙二醇二乙基醚60重:lY—丁內(nèi)酯10重』四乙二醇二甲基醚9.8重表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)0,2重量％樹脂乳劑(三普林IB—F370:三洋化成工業(yè)株式會(huì)社制)5.0重量％[白色墨液組合物4:比較例(2—1)]中空樹脂乳劑l二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米15重量％62重量％11.5重量％11.3重量％曰本株式會(huì)社制)0.2重量％[白色墨液組合物5:比較例(2—2)]中空樹脂乳劑1二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米樹脂(乙酸丁酸纖維素丁基化率5054%:關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)15重量％62重量％10.5重量％10.3重量°/。曰本株式會(huì)社制)0.2重量％2.0重量％[比較例(2—3)、(2—4)、參考例]以下的比較例(2—3)、(2—4)、參考例的各白色墨液組合物配制如下。(二氧化鈦微粒的制法)用硫酸溶解含鈦礦石，得到硫酸鈦溶液。向水解該硫酸鈦溶液而得到的含氫氧化鈦中添加相對(duì)以Ti02換算計(jì)為100重量份的磷酸銨0.50重量份、硫酸鉀0.30重量份、硫酸鋁0.30重量份，并在實(shí)驗(yàn)室用旋轉(zhuǎn)馬弗爐內(nèi)加熱含氫氧化鈦物質(zhì)，以使生成溫度達(dá)到1，020°C。將生成的二氧化鈦微粒冷卻至室溫，用透過(guò)型電子顯微鏡照片觀測(cè)結(jié)果，得出該二氧化鈦是平均一次粒徑為0.13pm的銳鈦礦型。混合該被表面處理的作為白色顏料的二氧化鈦微粒15重量份、作為分散劑的聚氧化亞垸基加成聚亞垸基胺(第一工業(yè)制藥公司制、迪斯科爾(fJ7〕一》)N—518)5重量份、二乙二醇二乙基醚80重量份，在砂磨機(jī)(安川制作所制)中填充漿料的1.5倍量的二氧化鋯(l.Omm直徑)，將其分散2小時(shí)，然后除去珠子，得到二氧化鈦微粒60wt。/。的單體分散液B。使用該二氧化鈦微粒60wt。/。的單體分散液B，以以下的組成配制白色組合物6(比較例3)。gp，向容器中分取二乙二醇二乙基醚、Y—丁內(nèi)酯、四乙二醇二甲基醚、表面活性劑，用磁力攪拌器攪拌混合30分鐘，充分混合后，添加40重量份分散液B，進(jìn)而攪拌混合1小時(shí)。使用10pm的PTFE制膜濾器過(guò)濾得到的產(chǎn)物，將其作為白色墨液組合物6(比較例(2—3))。利用同樣的方法，配制白色組合物7(比較例(2—4))及8(參考例)。[白色墨液組合物6:比較例(2—3)]二氧化鈦微粒15.0重量％聚氧化亞烷基加成聚亞烷基胺(第一工業(yè)制藥公司制、迪斯科爾N—表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)二乙二醇二乙基醚Y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚5.0重量％56重量％12重量％11.8重量％0.2重量％[白色墨液組合物7:比較例(2—4)]二氧化鈦微粒15.0重量％聚氧化亞垸基加成聚亞垸基胺(第一工業(yè)制藥公司制、迪斯科爾N—518)5.0重量％二乙二醇二乙基醚56.0重量％Y—丁內(nèi)酯11重量％四乙二醇二甲基醚10.8重量％表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％樹脂(乙酸丁酸纖維素丁基化率5054%:關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社制)2.0重量％[白色墨液組合物8:參考例]二氧化鈦微粒15.0重量％聚氧化亞烷基加成聚亞烷基胺(第一工業(yè)制藥公司制、迪斯科爾N—518)5.0重量％二乙二醇二乙基醚55.0重量％Y—丁內(nèi)酯10重量％四乙二醇二甲基醚9.8重量％表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系樹脂乳劑(N—2043—AF-1:合力馬株式會(huì)社制)5.0重量％[實(shí)施例(2—4)、(2—5)]以下的實(shí)施例(2—4)、(2—5)的各白色墨液組合物如下配制。[白色墨液組合物9:實(shí)施例(2—4)〗中空樹脂乳劑115重量％二乙二醇二乙基醚60重量％二丙二醇單甲基醚20.8重量％表面活性劑(BYK—UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重量％聚丙烯酸多元醇系樹脂乳劑(N—2043—60MEX:合力馬株式會(huì)社制).0重量％[白色墨液組合物10:實(shí)施例(2—5)]中空樹脂乳劑l二乙二醇二乙基醚y—丁內(nèi)酯四乙二醇二甲基醚表面活性劑(BYK-15重:60重』11重i10.8重:t0/o:%UV3500:比克克米日本株式會(huì)社制)0.2重:聚丙烯酸多元醇系樹脂乳劑(N—2043—60MEX:合力馬株式會(huì)社制)3.0重量％[印刷評(píng)價(jià)]利用羅蘭德D.G.株式會(huì)社制噴墨打印機(jī)SJ—540，將所述白色墨液組合物1填充在黑列中，在加熱溫度5(TC下實(shí)施了整體圖像印刷。記錄介質(zhì)使用了裁切為A4尺寸的PET薄膜(PG—50L:株式會(huì)社、Lami—corporation制)、聚碳酸酯薄膜(玉皮龍F(tuán)E—2000:三菱工程塑料株式會(huì)社制)。然后，將所述白色墨液組合物210依次填充在黑列中，進(jìn)行了印刷評(píng)價(jià)。[白色度及隱蔽性評(píng)價(jià)]在印刷評(píng)價(jià)中，將印刷在上述透明的記錄介質(zhì)上的樣品設(shè)置于OD值1.7的黑色印刷物上，使用分光光度計(jì)GRETAG—Macbeth公司制SPM—50進(jìn)行了y值測(cè)定。在此，L+值是白色度的指標(biāo)，數(shù)值越大白色度越出色，但在此通過(guò)在黑色印刷物和分光光度計(jì)之間夾著白色樣品測(cè)定1^*值，白色印刷樣品形成遮蔽位于背景的黑色印刷物的形式，因此，能夠同時(shí)評(píng)價(jià)白色度和隱蔽性。[耐擦傷性試驗(yàn)](定像性評(píng)價(jià)指標(biāo))AA:用本科特(^y〕:y卜)M—3(旭化成株式會(huì)社制)擦拭20次的情況下，也完全未確認(rèn)到白色顏料的剝離。A:用本科特M—3擦拭10次的情況下，未確認(rèn)到白色顏料的剝離，但在20次的情況下，確認(rèn)到白色顏料的剝離。B-用本科特M—3擦拭的情況下，確認(rèn)到白色顏料的剝離。C:用本科特M—3擦拭的情況下，白色顏料從記錄介質(zhì)脫落。[沉淀性評(píng)價(jià)]在llOmL樣品瓶中分取墨液組合物110，靜置一周后，進(jìn)行了觀察。(沉淀性評(píng)價(jià)指標(biāo))A.-在樣品瓶底部沒有發(fā)現(xiàn)沉淀物。B:在樣品瓶底部發(fā)現(xiàn)沉淀物，在墨液組合物上部生成有透明的部分。C:白色顏料完全沉淀在樣品瓶底部，白色顏料和墨液溶劑分離為2層。上述評(píng)價(jià)結(jié)果表示在表l中。表2表2<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>如表2明確可知，使用中空樹脂乳劑、樹脂乳劑、及其他添加物的混合物構(gòu)成的墨液組合物的情況下(實(shí)施例(2—1)(2—5)，耐擦傷性試驗(yàn)、沉淀性試驗(yàn)都得到良好的結(jié)果。對(duì)此，不使用中空樹脂乳劑、樹脂乳劑中的樹脂乳劑的情況下(比較例(2—1)及(2—2))，沉淀性試驗(yàn)可得到良好的結(jié)果，但在耐擦傷性試驗(yàn)中未得到良好的結(jié)果。另外，在不使用中空樹脂乳劑及樹脂乳劑的情況下(比較例(2—3)及(2—4)中，耐擦傷性試驗(yàn)、沉淀性試驗(yàn)都沒有得到良好的結(jié)果。使用樹脂乳劑，但不使用中空樹脂乳劑的情況下(參考例)，耐擦傷性試驗(yàn)良好，但沉淀性試驗(yàn)沒有得到良好的結(jié)果。權(quán)利要求1.一種噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，至少含有色料、有機(jī)溶劑、非水系樹脂乳劑。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，構(gòu)成所述非水系樹脂乳劑的樹脂是聚丙烯酸多元醇樹脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述非水系樹脂乳劑的分散介質(zhì)是脂肪族烴及/或脂環(huán)族烴。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述脂肪族烴是直鏈垸烴及/或支化結(jié)構(gòu)的鏈狀垸烴。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述脂環(huán)族烴是烷基環(huán)己垸。6.根據(jù)權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，在所述噴墨記錄用墨液組合物為白色墨液的情況下，所述色料含有中空樹脂乳劑。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述中空樹脂乳劑中的中空樹脂粒子是平均粒徑為0.3拜1.0nm的微粒。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的噴墨記錄用油性墨液組合物，其特征在于，所述中空樹脂乳劑中的中空樹脂粒子的含量是墨液組合物整體的0.5重量％25重量％。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供一種抑制粘度上升，噴出性、向記錄介質(zhì)的定像性出色，且可以得到畫質(zhì)良好的印刷物的墨液組合物。該噴墨記錄用油性墨液組合物至少含有色料、有機(jī)溶劑、非水系樹脂乳劑。作為有機(jī)溶劑優(yōu)選使用亞烷基二醇化合物，另外，作為構(gòu)成非水系樹脂乳劑的樹脂，優(yōu)選為聚丙烯酸多元醇樹脂。文檔編號(hào)C09D11/10GK101225268SQ20081000407公開日2008年7月23日申請(qǐng)日期2008年1月18日優(yōu)先權(quán)日2007年1月19日發(fā)明者中野景多郎,小柳崇,竹本清彥申請(qǐng)人:精工愛普生株式會(huì)社