專利名稱：一種低熔點共聚酰胺熱熔膠的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種低熔點共聚酰胺熱熔膠的制備方法。
背景技術：
聚酰胺熱熔 膠是脂肪族二元酸和二胺通過熔融縮聚制得的一種熱熔膠，從分子結構上而言，共聚酰胺存在強大的分子間作用力和界面靜電引力，對各種材料均具有良好親和性和強韌粘結力；同時共聚酰胺熱熔膠還具有固化速度快、綠色環保無污染、物理化學性能穩定、不溶于水、運輸和使用方便等優點，因而廣泛應用于織物、金屬、塑料、皮革等材料的粘合。服裝熱熔襯是聚酰胺熱熔膠的重要應用領域，它要求材料熔點低，特別是一些化纖織物，希望熱熔膠熔點低于110°C，以免損壞布料；中國專利CN88103468A和中國專利CN1590433分別公開了兩種高熔點的共聚酰胺熱熔膠，熔點高達300°C以上，很難應用于服裝行業，中國專利CN101705073B提出了一種豆油基二聚酸型聚酰胺熱熔膠及其制備方法，所得熱熔膠熔點為98-120°C，由于其配方中使用了二聚酸，導致產品顏色泛黃，在某些場合不適用。為了克服上述缺陷，本發明提出了一種低熔點共聚酰胺熱熔膠的制備方法。

發明內容
本發明的目的在于公開一種低熔點共聚酰胺熱熔膠的制備方法，以滿足相關行業的需求，其特征在于包括如下步驟(I)將脂肪族二元酸、脂肪族二元胺和己內酰胺加入到反應釜中，同時加入分子量調節劑、水和催化劑，在氮氣保護下升溫至17(Tl90°C，壓力升至I. (Tl. 5MPa，攪拌反應I. 5^2. 5小時；再升溫至20(T240°C，壓力提高至I. 6^1. 8MPa，反應I小時；溫度繼續升高至250°C，壓力降至常壓，反應O. 5^1. O小時后出料最后可得標的熱熔膠；所說的脂肪族二元酸為碳原子數為31的二元酸，選自1，3_丙二酸、1，4_丁二酸、
1、5_戊二酸、1,6-己二酸和2，4-二甲基-1,6-己二酸中的一種以上；所說的脂肪族二元胺為碳原子數為31的二元胺，選自1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，5-戊二胺、1,6-己二胺、2，4-二甲基己二胺中的一種以上；所述分子量調節劑為十二胺、十四胺、十六胺和十八胺中的一種；所述催化劑為連二磷酸和磷酸中的一種。所述的各組分配比符合下述范圍，所述總二元胺和總二元胺的摩爾比為1.02^1.05:1以二元酸、二元胺和己內酰胺的總重量計，各組分的重量百分比分別為二元酸的重量為總重量的41.9Γ51. 1%，二胺的重量為總重量的39. 79Γ50. 0%，己內酰胺的重量為總重量的8· °/Γ 3%，分子量調節劑的重量為總重量的5. 79Γ11. 5%，催化劑重量為總重量的O. 1% 0· 2%,
水為總重量的59Γ10%。本發明的創新在于采用高沸點的一元胺作為分子量調節劑，所制備的聚酰胺熱熔膠經過檢測具有熔點低，尺寸穩定性好，耐水洗，粘性好等優點，可應用于襯布、鞋業、月艮裝和皮革等行業。性能測試本發明實施例中所得產物的數均分子量用凝膠色譜法測定，熔點采用國際標準ISO 11357-1-1997進行測定。
具體實施方式
實施例I將10.4g 1,3-丙二酸、26. 4g 1、5_ 戊二酸、21. 9g 1，6_ 己二酸、17. 4g 2，4-二甲基-1，6-己二酸、7.55gl，3-丙二胺、20.81g 1，5-戊二胺、17. 75g 1，6-己二胺、14. 69g2，4- 二甲基己二胺、11. 9g己內酰胺、8. 53g十二胺、O. 15g連二磷酸和7. 5g水加入到縮聚反應釜中，通入氮氣置換釜內的空氣。溫度升高至170°C，壓力升至I. OMPa,保溫反應2. O小時；壓力繼續升至I. 7MPa，溫度提高200°C，反應I小時；壓力降至常壓，溫度提高至250°C，繼續反應O. 5小時，出料取得共聚酰胺熱熔膠，測得熔點為105. 7°C，數均分子量為16300。實施例2將23.6g 1,4-丁二酸、19. 8g 1、5_ 戊二酸、19g 1，6-己二酸、20. 88g 2，4-二甲基-1，6-己二酸、18. 48g I, 4- 丁二胺、16. 7g I, 5-戊二胺、15. 83g I, 6-己二胺、18. 14g2，4-二甲基己二胺、20. 7g己內酰胺、16. 8g十六胺、O. 21g磷酸和17. 5g水加入到縮聚反應釜中，通入氮氣置換釜內的空氣。溫度升高至185°C，壓力升至I. 5MPa，保溫反應I. 5小時；壓力繼續升至1.7MPa，溫度提高220°C，反應I小時；壓力降至常壓，溫度提高至250°C，繼續反應I. O小時，出料取得共聚酰胺熱熔膠，測得熔點為112. 4°C，數均分子量為19800。實施例3將10.4g 1，3-丙二酸、11. 8g 1，4_ 丁二酸、29. 2g 1，6-己二酸、24. 36g 2，4-二甲基-1，6-己二酸、7.7gl，3-丙二胺、9. 15g 1，4-丁二胺、24. 13g 1，6-己二胺、20. 97g2，4- 二甲基己二胺、13. 62g己內酰胺、17. 4g十八胺、O. 25g磷酸和10. 2g水加入到縮聚反應釜中，通入氮氣置換釜內的空氣。溫度升高至185°C，壓力升至1.2MPa，保溫反應2. 5小時；壓力繼續升至1.8MPa，溫度提高至220°C，反應I小時；壓力降至常壓，溫度提高至250°C，繼續反應I. O小時，出料取得共聚酰胺熱熔膠，測得熔點為107. 5°C，數均分子量為17600。實施例4將10.4g 1,3-丙二酸、11. 8g 1，4_ 丁二酸、19. 8g 1、5_ 戊二酸、34. 8g 2，4_ 二甲基-1，6-己二酸、7.62g 1，3-丙二胺、9.06g 1，4-丁二胺、15. 76g 1，5-戊二胺、29. 66g2，4-二甲基己二胺、17. 17g己內酰胺、12.91g十四胺、O. 31g連二磷酸和12. 5g水加入到縮聚反應釜中，通入氮氣置換釜內的空氣。溫度升高至190°C，壓力升至1.5MPa，保溫反應
2.O小時；壓力繼續升至I. 7MPa，溫度提高至230°C，反應I小時；壓力降至常壓，溫度提高至250°C，繼續反應O. 5小時，出料取得共聚酰胺熱熔膠，測得熔點為109. 5°C，數均分子量為 18500。實施例5
將 5.2g 1，3-丙二酸、11.8g 1，4_ 丁二酸，26. 4g 1、5_ 戊二酸、29. 2g 1，6_ 己二酸、3.83gl，3-丙二胺、18.22g 1，4-丁二胺、21. Ilg 1，5-戊二胺、24. Olg 1，6-己二胺、 20. 89g己內酰胺、15. Ilg十八胺、O. 15g連二磷酸和7. 5g水加入到縮聚反應釜中，通入氮氣置換釜內的空氣。溫度升高至178°C，壓力升至I. IMPa，保溫反應2. 5小時；壓力繼續升至1.7MPa，溫度提高225°C，反應I小時；壓力降至常壓，溫度提高至250°C，繼續反應O. 6小時，出料取得共聚酰胺熱熔膠，測得熔點為103. 5°C，數均分子量為14700。
權利要求
1.一種低熔點共聚酰胺熱熔膠的制備方法，其特征在于包括如下步驟 (I)將脂肪族二元酸、脂肪族二元胺和己內酰胺加入到反應釜中，同時加入分子量調節齊U、水和催化劑，在氮氣保護下升溫至17(Tl90°C，壓力升至I. (Tl. 5MPa，攪拌反應I. 5^2. 5小時；再升溫至20(T24(TC，壓力提高至I. 6 I. 8MPa，反應I小時；溫度繼續升高至250°C，壓力降至常壓，反應O. 5^1. O小時后降至室溫，最后可得標的熱熔膠； 所說的脂肪族二元酸為碳原子數為3 8的二元酸，選自1，3_丙二酸、1,4-丁二酸、I、5-戊二酸、1,6-己二酸和2，4-二甲基-1,6-己二酸中的一種以上； 所說的脂肪族二元胺為碳原子數為31的二元胺，選自1，3-丙二胺、1，4- 丁二胺、1，5-戊二胺、1,6-己二胺、2，4-二甲基己二胺中的一種以上； 所述分子量調節劑為十二胺、十四胺、十六胺和十八胺中的一種； 所述催化劑為連二磷酸、磷酸中的一種。
2.根據權利要求I所述的制備方法，其特征在于，所述總二元胺和總二元酸的摩爾比為1.021.05:1，以二元酸、二元胺和己內酰胺的總重量計，各組分的重量百分比分別為 二元酸的重量為總重量的41%—51. 1%, 二元胺的重量為總重量的39. 7%—50. 0%， 己內酰胺的重量為總重量的8% —13%， 分子量調節劑的重量為總重量的5. 7%—11. 5%， 催化劑重量為總重量的O. 1% — O. 2%， 水為總重量的5% —10%。
全文摘要
本發明公開了一種低熔點共聚酯熱熔膠的制備方法，即將碳原子數為3~8的脂肪族二元酸、碳原子數為3~8的脂肪族二元胺和己內酰胺、水和催化劑加入到反應釜中，同時加入高沸點一元胺作為分子量調節劑,在氮氣保護下升溫至170~250℃，經縮聚反應，最后可得共聚酰胺熱熔膠，所得熱熔膠的熔點低于115℃，特別適合熱敏性纖維面料或皮革面料的粘合。
文檔編號C09J177/02GK102863616SQ20121019974
公開日2013年1月9日 申請日期2012年6月16日 優先權日2012年6月16日
發明者曾作祥, 駱楚華, 李哲龍, 朱萬育, 韓濤, 馬志艷 申請人:上海天洋熱熔膠有限公司, 華東理工大學, 昆山天洋熱熔膠有限公司