麻豆精品无码国产在线播放,国产亚洲精品成人AA片新蒲金,国模无码大尺度一区二区三区,神马免费午夜福利剧场

一種無苯凡立水及其制備方法

文檔序號:3711766閱讀:360來源:國知局
一種無苯凡立水及其制備方法
【專利摘要】本發明涉及一種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:二丙酮醇1~5%、松節水1~10%、松節油1~5%、醇類0.5~5%、大豆油改性醇酸樹脂1~10%、氨基樹脂0.4~10%、碳酸二甲酯75~90%;該無苯凡立水不含三苯(即苯、甲苯和二甲苯),環保無毒,安全性高;該無苯凡立水在高溫烘烤的時候不會產生氣泡,降低了使用無苯凡立水加工的產品的次品率,降低了生產成本,提高了經濟效益;該無苯凡立水還具有固化速度快、滲透力強、漆膜光亮平滑、柔韌性好、絕緣性好、接著力強的優點;一種無苯凡立水的制備方法,包括以下加工步驟:稱料、混料、分散、抽樣檢驗、包裝;該制備方法工藝簡單,操作方便,產率高。
【專利說明】一種無苯凡立水及其制備方法

【技術領域】
[0001] 本發明涉及化工制品【技術領域】,尤其涉及一種無苯凡立水及其制備方法。

【背景技術】
[0002] 凡立水是絕緣漆的俗稱,是以高分子聚合物為基礎,能在一定的條件下固化成絕 緣膜或絕緣整體的重要絕緣材料。一般由漆基、溶劑或稀釋劑以及輔助材料三部分組成,按 使用范圍及形態分為:浸漬漆、覆蓋漆、硅鋼片漆、防電暈漆等種類。凡立水的主要成分是樹 脂和溶劑或樹脂、油和溶劑。涂施于物體表面之后,溶劑揮發,樹脂或樹脂和油結成光滑的 薄膜,顯出物體原有的花紋。易干耐用,并能耐酸和油。可刷、可噴、可烤。
[0003] 現有技術中,制備凡立水的原料包含三苯(即苯、甲苯和二甲苯),含有三苯的凡 立水對人體危害很大,容易造成人體的苯中毒,苯中毒對人體的危害體現在致癌性、致殘性 和致畸胎性,不符合環保、安全的現代工業化要求,存在改進的必要。
[0004] 現有的凡立水在高溫(110-130°C )烘烤的時候會產生氣泡,提高了使用凡立水加 工的產品的次品率,提高了生產成本,降低了經濟效益;現有的凡立水還存在固化速度慢、 滲透力弱、漆膜暗淡凹凸、柔韌性差、絕緣性差、接著力弱的缺陷。
[0005] 現有的凡立水的制備方法工藝復雜,操作麻煩,產率低,存在改進的必要。


【發明內容】

[0006] 本發明為克服上述缺陷而提供了一種無苯凡立水及其制備方法,該無苯凡立水不 含三苯(即苯、甲苯和二甲苯),環保無毒,安全性高;該無苯凡立水在高溫(110-130°C )烘 烤的時候不會產生氣泡,降低了使用無苯凡立水加工的產品的次品率,降低了生產成本,提 高了經濟效益;該無苯凡立水還具有固化速度快、滲透力強、漆膜光亮平滑、柔韌性好、絕緣 性好、接著力強的優點;該無苯凡立水的制備方法工藝簡單,操作方便,產率高,適合于大規 模推廣應用。
[0007] 為實現上述目的,本發明采用如下的技術方案。
[0008] -種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:
[0009] 二丙酮醇 1?5% 松節水 1?10% 松節油 1?5% 醇類 0.5?5% 大豆油改性醇酸樹脂 1?10% 氨基樹脂 0.4?10% 碳酸二甲酯 75?90%。
[0010] 二丙酮醇,分子式為C6H1202,分子量為116. 16。
[0011] 二丙酮醇性質:無色液體微有薄荷氣味。具有酮和叔醇的化學性質,與堿作用或加 熱到130以上分解,產生2分子丙酮,能與水,醇,醚,酮,脂,芳香烴,鹵代烴多種溶液混溶, 但不與高級脂肪烴混溶,能溶解油脂,蠟,天然樹脂,硝化纖維素,醋酸纖維素,乙基纖維素, 聚甲基丙烯酸甲脂,聚苯乙烯,聚乙酸乙烯脂和染料,但不能溶解橡膠。
[0012] 二丙酮醇用途:作為高沸點有機溶劑。黏度低,溫度對黏度影響小,用于纖維素脂 漆,印刷油墨,合成樹脂涂料的溶劑和脫漆劑,也可用于殺蟲劑,殺菌劑,木材防腐劑,著色 劑的溶劑,油脂和芳香烴的萃取劑,照相膠片,人造絲,人造革的制造,抗凍劑,剎車油的配 合成分。用作指甲油等化妝品的高沸點溶劑,通常與低沸點溶劑和中沸點溶劑配制成混合 溶劑使用。
[0013] 松節水,分子式為C10H16,是一種主要成分為萜烯及雙萜的澄清無色液體,是一種 有機溶劑,可以稀釋油漆,使油漆涂抹起來薄露透,流動性好。松節水也可以用來清洗被油 漆或者其他油污弄臟的東西。
[0014] 以富含松脂的松樹為原料,通過不同的加工方式得到的揮發性具有芳香氣味的萜 烯混合液稱為松節油。松節油的成分隨樹種、樹齡和產地的不同而異,用馬尾松松脂加工的 優級和一級松節油,其主要成分是a_菔烯,其次是b_菔烯,苧烯等。還有少量的倍半萜烯, 即長葉烯和石竹烯。松節油是一種優良的有機溶劑,廣泛用于油漆、催干劑、膠粘劑等工業。 近年來,松節油更多地用于合成工業。
[0015] 松節油,是精油的一種,它是一種重要的工業原料。松節油是通過蒸餾作用或其它 方法從松柏科植物的松脂所提取的液體,主要成分是萜烯。松節油能以任意比例與氯仿、乙 醚或醋酸混合,但不溶于水。松節油屬于高閃點可燃液體,具有揮發性,燃燒時會產生大量 濃煙。剛出廠的松節油為無色、有特異臭味的液體,存儲時間過久或暴露在空氣中會導致顏 色逐漸變黃以及臭味加重。
[0016] 分子中含有跟烴基或苯環側鏈上的碳結合的羥基的化合物叫做醇。其官能團 為-0H。烴分子中一個或幾個氫被羥基取代而生成的一類有機化合物。芳香烴的環上的氫 被羥基取代而生成的化合物不屬醇類而屬酚類。一般醇為無色液體或固體,含碳原子數低 于12的一元正碳醇是液體,12或更多的是固體,多元醇(如甘油)是糖漿狀物質。一元醇 溶于有機溶劑,三個碳以下的醇溶于水。低級醇的熔點和沸點比同碳原子數的烴高得多,這 是由于醇分子中有氫鍵存在,發生締合作用。飽和醇不能使溴水褪色。醇化學性質活潑,分 子中的碳-氧鍵和氫-氧皆為極性鍵。以羥基為中心可進行氫-氧鍵斷裂和碳-氧鍵斷裂 兩大類反應。另外,與羥基相連的碳原子容易被氧化,生成醛、酮或酸。
[0017] 大豆油改性醇酸樹脂,顏色淺,硬度高,交聯成膜干性快,易打磨,特別適合用于PU 底漆,且油漆穩定性好。
[0018] 氨基樹脂由含有氨基的化合物與甲醛經縮聚而成的樹脂的總稱,重要的樹脂有脲 醛樹脂(UF)、三聚氰胺甲醛樹脂(MF)和聚酰胺多胺環氧氯丙烷(PAE)等。一般可制成水 溶液或乙醇溶液。也可干燥成粉末狀固體。大多硬而脆,用時需加填料。用于制涂料、膠粘 齊U、塑料或鞣料,并用于織物、紙張的防縮防皺處理等。
[0019] 碳酸二甲酯,分子式為C3H603,是一種無毒、環保性能優異、用途廣泛的化工原料, 它是一種重要的有機合成中間體,分子結構中含有羰基、甲基和甲氧基等官能團,具有多種 反應性能,在生產中具有使用安全、方便、污染少、容易運輸等特點。由于碳酸二甲酯毒性較 小,是一種具有發展前景的"綠色"化工產品。
[0020] 碳酸二甲酯(DMC)是一種重要的有機化工中間體,由于其分子結構中含有羰基、 甲基、甲氧基和羰基甲氧基,因而可廣泛用于羰基化、甲基化、甲氧基化和羰基甲基化等有 機合成反應,用于生產聚碳酸酯、異氰酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯二醇、烯丙基二甘醇碳 酸酯、甲胺基甲酸萘酯(西維因)、苯甲醚、四甲基醇銨、長鏈烷基碳酸酯、碳酰肼、丙二酸 酯、丙二尿烷、碳酸二乙酯、三光氣、呋喃唑酮、肼基甲酸甲酯、苯胺基甲酸甲酯等多種化工 產品。由于DMC無毒,可替代劇毒的光氣、氯甲酸甲酯、硫酸二甲酯等作為甲基化劑或羰基 化劑使用,提高生產操作的安全性,降低環境污染。作為溶劑,DMC可替代氟里昂、三氯乙烷、 三氯乙烯、苯、二甲苯等用于油漆涂料、清潔溶劑等。作為汽油添加劑,DMC可提高其辛烷值 和含氧量,進而提高其抗爆性。此外,DMC還可作清潔劑、表面活性劑和柔軟劑的添加劑。由 于用途非常廣泛,DMC被譽為當今有機合成的"新基石"。
[0021] 優選地,一種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:
[0022] 二丙酮醇 1?2% 松節水 5?10% 松節油 1?2% 醇類 3?5% 大豆油改性醇酸樹脂 1?4% 氨基樹脂 5?10% 碳酸二甲酯 75?80%。
[0023] 更優選地,一種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:
[0024] 二丙酮醇 2?5% 松節水 1?5% 松節油 2?5% 醇類 0.5?3% 大豆油改性醇酸樹脂 4?10% 氨基樹脂 0.4?5% 碳酸二甲酯 80?90%。
[0025] 其中,所述氨基樹脂為脲醛樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂和聚酰胺多胺環氧氯丙烷中 的一種或兩種以質量比為1:1?1:3混合的混合物。
[0026] 具體地,所述氨基樹脂為脲醛樹脂。
[0027] 脲醛樹脂,又稱脲甲醛樹脂,是尿素與甲醛反應得到的聚合物。英文縮寫UF。加工 成型時發生交聯,制品為不溶不熔的熱固性樹脂。固化后的脲醛樹脂顏色比酚醛樹脂淺,呈 半透明狀,耐弱酸、弱堿,絕緣性能好,耐磨性極佳,價格便宜。
[0028] 其中,所述大豆油改性醇酸樹脂為無苯大豆油改性醇酸樹脂。
[0029] 無苯大豆油改性醇酸樹脂不含三苯,環保無毒,安全性好。
[0030] 進一步地,所述大豆油改性醇酸樹脂為干性大豆油改性醇酸樹脂、半干性大豆油 改性醇酸樹脂或非干性大豆油改性醇酸樹脂。
[0031] 具體地,所述大豆油改性醇酸樹脂為干性大豆油改性醇酸樹脂。
[0032] 干性大豆油改性醇酸樹脂是一種由高不飽和脂肪酸或油脂制備的醇酸樹脂,可以 自干或低溫烘干,溶劑用200號溶劑油。該類醇酸樹脂通過氧化交聯干燥成膜,從某種意義 上來說,氧化干燥的醇酸樹脂也可以說是一種改性的干性油。干性油漆膜的干燥需要很長 時間,原因是它們的相對分子質量較低,需要多步反應才能形成交聯的大分子。醇酸樹脂 相當于"大分子"的油,只需少許交聯點,即可使漆膜干燥,漆膜性能當然也遠超過干性 油漆膜。
[0033] 其中,所述醇類為一元醇、二元醇和三元醇的一種或兩種以質量比為1:1?1:5混 合的混合物。
[0034] 具體地,所述醇類為一元醇。
[0035] -元醇,即在分子內僅含有一個羥基的醇。一般醇為無色液體或固體,含碳原子數 低于12的一元正碳醇是液體,12或更多的是固體。一元醇溶于有機溶劑,三個碳以下的醇 溶于水。低級醇的熔點和沸點比同碳原子數的烴高得多,這是由于醇分子中有氫鍵存在,發 生締合作用。醇化學性質活潑,分子中的碳-氧鍵和氫-氧皆為極性鍵。以羥基為中心可 進行氫-氧鍵斷裂和碳-氧鍵斷裂兩大類反應。另外,與羥基相連的碳原子容易被氧化,生 成醛、酮或酸。
[0036] 進一步地,所述一元醇為甲醇、乙醇或異丁醇。
[0037] 優選地,所述一元醇為異丁醇。
[0038] 異丁醇,分子式:C4H100,分子量:74. 12,易燃,具刺激性,無色透明液體,有特殊 氣味,沸點l〇7°C,自燃點426. 6°C,易溶于水、乙醇和乙醚。用作有機合成的原料,用于制造 石油添加劑、抗氧劑、2, 6-二叔丁基對甲酚、乙酸異丁酯(涂料溶劑)、增塑劑、合成橡膠、人 造麝香、果子精油和合成藥物等。也可用來提純鍶、鋇和鋰等鹽類化學試劑以及用作高級溶 劑。
[0039] -種無苯凡立水的制備方法,包括以下加工步驟:
[0040] 步驟A、稱料:按照配方,稱取各種原料,分別放置到不同的容器中;
[0041] 步驟B、混料:將所有的原料投入到分散設備的生產桶中;
[0042] 步驟C、分散:啟動分散設備,對生產桶中的原料進行攪拌,分散0. 5?1. 5小時, 使原料混合均勻;
[0043] 步驟D、抽樣檢驗:抽取經過步驟C處理之后的原料進行檢驗,符合標準則進入到 下一步;
[0044] 步驟E、包裝:將經過步驟D處理之后的原料進行包裝,即得成品。
[0045] 其中,所述步驟B和所述步驟C中,所述分散設備為防爆分散機。
[0046] 防爆分散機主要用于油漆、油墨、涂料、色漿、地坪漆、馬路劃線漆、聚氨酯漆、醇酸 瓷漆、調合漆等溶劑型易燃易爆化工產品的生產。對其進行粉碎、分散、乳化、混合,通過分 散盤上下劇齒的高速運轉的新型高效攪拌設備,對物料進行高速的強烈的剪切、撞擊、粉 碎、分散,達到迅速混合、溶解、分散、細化的功能。
[0047] 本發明的有益效果為:
[0048] 本發明的一種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:二丙酮醇1?5%、松節 水1?10%、松節油1?5%、醇類0. 5?5%、大豆油改性醇酸樹脂1?10%、氨基樹脂 0· 4?10%、碳酸二甲酯75?90% ;
[0049] 該無苯凡立水不含三苯(即苯、甲苯和二甲苯),環保無毒,安全性高;該無苯凡立 水在高溫(110-130°C )烘烤的時候不會產生氣泡,降低了使用無苯凡立水加工的產品的次 品率,降低了生產成本,提高了經濟效益;該無苯凡立水還具有固化速度快、滲透力強、漆膜 光亮平滑、柔韌性好、絕緣性好、接著力強的優點;
[0050] 本發明的一種無苯凡立水的制備方法,包括以下加工步驟:
[0051] 步驟A、稱料:按照配方,稱取各種原料,分別放置到不同的容器中;
[0052] 步驟B、混料:將所有的原料投入到分散設備的生產桶中;
[0053] 步驟C、分散:啟動分散設備,對生產桶中的原料進行攪拌,分散0. 5?1. 5小時, 使原料混合均勻;
[0054] 步驟D、抽樣檢驗:抽取經過步驟C處理之后的原料進行檢驗,符合標準則進入到 下一步;
[0055] 步驟E、包裝:將經過步驟D處理之后的原料進行包裝,即得成品;
[0056] 該無苯凡立水的制備方法工藝簡單,操作方便,產率高,適合于大規模推廣應用

【具體實施方式】
[0057] 下面結合實施例對本發明作進一步的說明,這是本發明的較佳實施例。
[0058] 實施例1。
[0059] 本實施例的一種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:
[0060] 二丙酮醇 15% 松節水 6% 松節油 2% 醇類 17 大豆油改性醇酸樹脂 6.5% 氨基樹脂 0.8% 碳酸二甲酯 82.2%。
[0061] 本實施例的氨基樹脂為脲醛樹脂。
[0062] 本實施例的大豆油改性醇酸樹脂為無苯大豆油改性醇酸樹脂。
[0063] 本實施例的大豆油改性醇酸樹脂為干性大豆油改性醇酸樹脂。
[0064] 本實施例的醇類為一元醇。
[0065] 本實施例的一元醇為異丁醇。
[0066] 一種無苯凡立水的制備方法,包括以下加工步驟:
[0067] 步驟A、稱料:按照配方,稱取各種原料,分別放置到不同的容器中;
[0068] 步驟B、混料:將所有的原料投入到分散設備的生產桶中;
[0069] 步驟C、分散:啟動分散設備,對生產桶中的原料進行攪拌,分散0. 5小時,使原料 混合均勻;
[0070] 步驟D、抽樣檢驗:抽取經過步驟C處理之后的原料進行檢驗,符合標準則進入到 下一步;
[0071] 步驟E、包裝:將經過步驟D處理之后的原料進行包裝,即得成品。
[0072] 本實施例的步驟B和所述步驟C中,所述分散設備為防爆分散機。
[0073] 實施例2。
[0074] 本實施例的一種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:
[0075] 二丙酮醇 2% 松節水 8% 松節油 3% 醇類 1.7% 大豆油改性醇酸樹脂 7.8% 氨基樹脂 0.8% 碳酸二甲酯 76.7%。
[0076] 本實施例的氨基樹脂為三聚氰胺甲醛樹脂。
[0077] 本實施例的大豆油改性醇酸樹脂為無苯大豆油改性醇酸樹脂。
[0078] 本實施例的大豆油改性醇酸樹脂為半干性大豆油改性醇酸樹脂。
[0079] 本實施例的醇類為二元醇。
[0080] 本實施例的二元醇為乙二醇。
[0081] 一種無苯凡立水的制備方法,包括以下加工步驟:
[0082] 步驟A、稱料:按照配方,稱取各種原料,分別放置到不同的容器中;
[0083] 步驟B、混料:將所有的原料投入到分散設備的生產桶中;
[0084] 步驟C、分散:啟動分散設備,對生產桶中的原料進行攪拌,分散1小時,使原料混 合均勻;
[0085] 步驟D、抽樣檢驗:抽取經過步驟C處理之后的原料進行檢驗,符合標準則進入到 下一步;
[0086] 步驟E、包裝:將經過步驟D處理之后的原料進行包裝,即得成品。
[0087] 本實施例的步驟B和所述步驟C中,所述分散設備為防爆分散機。
[0088] 實施例3。
[0089] 本實施例的一種無苯凡立水,包括以下質量百分比的原料:
[0090] 二丙酮醇 1% 松節水 3% 松節油 1% 醇類 1.5% 大豆油改性醇酸樹脂 5% 氨基樹脂 0 5% 碳酸^甲釀 88%。
[0091] 本實施例的氨基樹脂為脲醛樹脂和聚酰胺多胺環氧氯丙烷以質量比為1:1混合 的混合物。
[0092] 本實施例的大豆油改性醇酸樹脂為無苯大豆油改性醇酸樹脂。
[0093] 本實施例的大豆油改性醇酸樹脂為非干性大豆油改性醇酸樹脂。
[0094] 本實施例的醇類為一元醇和二元醇以質量比為1: 2混合的混合物。
[0095] 本實施例的一元醇為異丁醇,二元醇為乙二醇。
[0096] -種無苯凡立水的制備方法,包括以下加工步驟:
[0097] 步驟A、稱料:按照配方,稱取各種原料,分別放置到不同的容器中;
[0098] 步驟B、混料:將所有的原料投入到分散設備的生產桶中;
[0099] 步驟C、分散:啟動分散設備,對生產桶中的原料進行攪拌,分散1. 5小時,使原料 混合均勻;
[0100] 步驟D、抽樣檢驗:抽取經過步驟C處理之后的原料進行檢驗,符合標準則進入到 下一步;
[0101] 步驟E、包裝:將經過步驟D處理之后的原料進行包裝,即得成品。
[0102] 本實施例的步驟B和所述步驟C中,所述分散設備為防爆分散機。
[0103] 最后應當說明的是,以上實施例僅用以說明本發明的技術方案,而非對本發明保 護范圍的限制,盡管參照較佳實施例對本發明作了詳細地說明,本領域的普通技術人員應 當理解,可以對本發明的技術方案進行修改或者等同替換,而不脫離本發明技術方案的實 質和范圍。
【權利要求】
1. 一種無苯凡立水及,其特征在于:包括以下質量百分比的原料: 二丙酮醇 1?5% 松節水 1?10% 松節油 1?5% 醇類 0· 5?5% 大豆油改性醇酸樹脂 1?10% 氨基樹脂 0. 4?10% 碳酸二甲酯 75?90%。
2. 根據權利要求1所述的一種無苯凡立水,其特征在于:包括以下質量百分比的原 料: 二丙酮醇 1?2% 松節水 5?10% 松節油 1?2% 醇類 3?5% 大豆油改性醇酸樹脂 1?4% 氨基樹脂 5?10% 碳酸二甲酯 75?80%。
3. 根據權利要求1所述的一種無苯凡立水,其特征在于:包括以下質量百分比的原 料: 二丙酮醇 2?5% 松節水 1?5% 松節油 2?5% 醇類 0· 5?3% 大豆油改性醇酸樹脂 4?10% 氨基樹脂 0. 4?5% 碳酸二甲酯 80?90%。
4. 根據權利要求1所述的一種無苯凡立水,其特征在于:所述氨基樹脂為脲醛樹脂、三 聚氰胺甲醛樹脂和聚酰胺多胺環氧氯丙烷中的一種或兩種以質量比為1:1?1:3混合的混 合物。
5. 根據權利要求1所述的一種無苯凡立水,其特征在于:所述大豆油改性醇酸樹脂為 無苯大豆油改性醇酸樹脂。
6. 根據權利要求5所述的一種無苯凡立水,其特征在于:所述大豆油改性醇酸樹脂為 干性大豆油改性醇酸樹脂、半干性大豆油改性醇酸樹脂或非干性大豆油改性醇酸樹脂。
7. 根據權利要求1所述的一種無苯凡立水,其特征在于:所述醇類為一元醇、二元醇和 三元醇的一種或兩種以質量比為1:1?1:5混合的混合物。
8. 根據權利要求6所述的一種無苯凡立水,其特征在于:所述一元醇為甲醇、乙醇或異 丁醇。
9. 如權利要求1-8任意一項所述的一種無苯凡立水的制備方法,其特征在于:包括以 下加工步驟: 步驟A、稱料:按照配方,稱取各種原料,分別放置到不同的容器中; 步驟B、混料:將所有的原料投入到分散設備的生產桶中; 步驟C、分散:啟動分散設備,對生產桶中的原料進行攪拌,分散0. 5?1. 5小時,使原 料混合均勻; 步驟D、抽樣檢驗:抽取經過步驟C處理之后的原料進行檢驗,符合標準則進入到下一 [K 少; 步驟E、包裝:將經過步驟D處理之后的原料進行包裝,即得成品。
10.根據權利要求9所述的一種無苯凡立水的制備方法,其特征在于:所述步驟B和所 述步驟C中,所述分散設備為防爆分散機。
【文檔編號】C09D7/12GK104152019SQ201410361550
【公開日】2014年11月19日 申請日期:2014年7月25日 優先權日:2014年7月25日
【發明者】黃大國 申請人:惠州市強達電子工業有限公司
網友詢問留言 已有0條留言
  • 還沒有人留言評論。精彩留言會獲得點贊!
1
主站蜘蛛池模板: 阜新| 湘潭县| 南陵县| 印江| 张掖市| 东台市| 襄城县| 资源县| 徐闻县| 临朐县| 嘉祥县| 滁州市| 赞皇县| 固阳县| 山阳县| 庐江县| 青龙| 天峨县| 松桃| 哈密市| 泗水县| 大港区| 太白县| 吴江市| 镇沅| 怀集县| 宣武区| 长武县| 扶余县| 乌苏市| 桐柏县| 申扎县| 德安县| 曲松县| 大石桥市| 土默特左旗| 武隆县| 安龙县| 栾川县| 白沙| 平度市|