可uv交聯的樹脂改性的粘合劑的制作方法
【專利摘要】目的是使用可UV交聯的粘合劑降低膠接的翹邊傾向。該目標通過提供一種組合物實現，該組合物包含至少一種可UV交聯的聚丙烯酸酯和至少一種萜烯-酚醛樹脂，基于組合物的總重量，萜烯-酚醛樹脂的總濃度為1-5wt％。本發明還涉及以該組合物為基礎制備的壓敏粘合劑，基于該粘合劑的膠帶以及所述膠帶用于纏繞細長材料例如纜線線束的用途。
【專利說明】可UV交聯的樹脂改性的粘合劑

【技術領域】
[0001] 本發明涉及以下【技術領域】：可交聯的熱熔粘合劑，特別是用于例如制備壓敏粘合 劑的這種可UV交聯的聚丙烯酸酯熱熔粘合劑。特別地，本發明提出了一種用于制備具有改 善翅邊性質（flagging characteristics)的膠帶的基于聚丙烯酸酯的粘合劑。

【背景技術】
[0002] 在工業膠合工藝中，熱熔粘合劑的重要性正在不斷增加。因為它們可以進行無溶 劑地處理，它們允許進行具有低資源影響的工藝，特別是在輸送粘合劑之后省卻了價格高 昂且不方便的去除溶劑的步驟。在膠帶制造領域中，常規步驟是將來自熔體的粘合劑施涂 到載體上，然后使其熱交聯或通過輻射交聯，從而形成具有較高分子量的聚合物。以這種方 式加工的粘合劑也稱為可交聯的熱熔粘合劑。
[0003] 特別用于壓敏熱熔粘合劑的交聯的一種重要且頻繁使用的方法是UV引發的交 聯。至于膠帶所需的這種可UV交聯的壓敏熱熔粘合劑，主要存在兩類有用的聚合物體系。 一方面，越來越多具備共聚的光反應性基團的丙烯酸酯聚合物；另一方面，具有游離乙烯基 基團的苯乙烯嵌段共聚物。在苯乙烯嵌段共聚物的情況下，通常強制添加光引發劑。可UV 交聯的丙烯酸酯體系目前比基于苯乙烯嵌段共聚物的體系應用更普遍。
[0004] 丙烯酸酯PSA(壓敏粘合劑）的優勢包括：使用多種不同的共聚單體來聚合的可能 性以及因此改變技術上粘合性質的能力。作為主要組分使用的共聚單體通常包含丙烯酸和 甲基丙烯酸的烷基酯，例如，使丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺、馬來酸酐、羥基丙烯酸酯或 衣康酸以較小分數共聚。為了制備聚丙烯酸酯，使用在溶液中或在乳液中進行自由基聚合。 兩種技術均存在問題，但是在造價方面非常有優勢，因此長期在工業規模實施。
[0005] 例如，W0 02/28963 A2描述了一種通過熱熔工藝制備聚丙烯酸酯PSA的方法。它 涉及在熱熔工藝中處理之前，將呈現為低聚形式的多官能的α -分解劑加入到待交聯的聚 合物中；在加工后接著發生UV受聯。
[0006] 基于可熱熔的、可UV交聯的聚丙烯酸酯的組合物是W0 2004/083302 Α1的技術主 題內容。該組合物用作熱熔粘合劑。它包含一種具有與聚丙烯酸酯反應的可UV交聯的官 能團的低聚化合物。
[0007] 基于這種性質，UV交聯以及隨后形成的具有較高分子量的聚合物鏈導致粘合劑的 內聚力增加。另一方面，隨著交聯程度增加，粘合力顯著降低。例如，在粘合劑所謂的"翹 邊"性質方面，內聚力和粘合力之間的有利平衡非常重要。
[0008] 在膠帶纏繞在物體周圍的情形下，翹邊理解為膠帶的一端"伸出"的傾向，換句話 說，力圖從成角的或成圓的形式回到平面形式。例如，在用于為了絕緣或捆扎多根纜線而 包護纜線的膠帶的情形下，這是有關系的。在這種設想下、顯著的翹邊導致膠帶堅立，由此 展開，其中最壞情形的結果是，應當被絕緣的纜線區域再次被暴露，或者纜線的捆扎變得散 開。
[0009] 翹邊程度主要由粘合劑產生的持粘力（holding force)、載體的剛度，以及纜線線 束的直徑的相互作用決定。
[0010] 已經發現，在不含有樹脂混合物的聚丙烯酸酯組合物的情形下，內聚力-粘合力 比率可以僅僅控制在極窄范圍內。即使在低UV劑量下，也可能發生過度交聯，以致不能穩 定地實現粘合力的最大化。在這些條件下，通過改變機器參數而改變粘合劑性質幾乎是不 可能的，因為性能分布幾乎完全由交聯程度決定。基于這個原因，一般說來，將可UV交聯的 聚丙烯酸酯組合物與樹脂和/或填料混合，因為在這種情況下，存在較大的操作窗口用于 調節內聚力和粘合力相互的比率。
[0011] 與樹脂的共混物的首要目標通常是提高粘合力。但是，如果使用具有低軟化點的 樹脂例如松香實現該目標，結果仍是降低組合物的內聚力。如果使用具有非常高軟化點的 樹脂，可以再次改善內聚力。然而，同時，與未共混的組合物相比，流動性質會惡化。結果是， 確保粘合力與內聚力之間的平衡隨著時間推移的一致性變得非常困難。然而，這種平衡非 常重要，特別對于纜線纏繞用的膠帶。
[0012] 為了使樹脂對粘合力具有顯著影響，樹脂通常以遠高于10% --經常地為，例如， 約15%至50% -的重量分數使用。關于UV交聯的壓敏熱熔粘合劑配方領域的現有技術 的更多詳細信息包含在出現于"adhesion Kleben&Dichten"，第49卷，第5期，第27-31頁 (A.Dobmann，B.Blickenstorfer;Collano AG)的公開物中。
[0013] 簡言之，可以認為，對于具有穩定的性質分布、特別是具有穩定的共聚力-粘合力 比率的UV交聯的PSA存在著持續的需求。


【發明內容】

[0014] 因此，本發明的目標是提供一種可UV交聯的組合物，其一經交聯即可產生具有技 術性粘合性質平衡分布、特別是具有極低翹邊傾向的壓敏熱熔粘合劑。組合物還可以與大 量載體材料（包括，特別是與機織織物載體）組合使用。
[0015] 令人驚奇地發現：通過以意想不到的低濃度混合萜烯-酚醛樹脂 (terpene-phenolic resins)，可以實現該目標。
[0016] 因此本發明首先提供了一種組合物，其包含至少一種可UV交聯的聚丙烯酸酯和 至少一種萜烯-酚醛樹脂，基于組合物的總重量，萜烯-酚醛樹脂的總濃度為l-5wt%。由 這類組合物制得的壓敏粘合劑顯示出顯著降低的推斥傾向并且在包括高結合強度和彈力 值以及令人滿意的持粘力時間（holding power times)在內的性質方面也是突出的。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0017] 圖1-4是本發明實施例部分的測試方法的示意圖。

【具體實施方式】
[0018] "聚丙烯酸酯"理解為通常可通過丙烯酸類和/或甲基丙烯酸類單體以及任選的其 它可共聚的單體的自由基聚合得到的聚合物。根據本發明，丙烯酸類和/或甲基丙烯酸類 單體不僅包括丙烯酸和/或甲基丙烯酸，而且包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。更具體 地，聚丙烯酸酯表示其單體主要成分由含量為至少30wt%的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯 和/或甲基丙烯酸酯組成的那些聚合物，其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯通常至少以一 定比例存在，優選不少于30wt %，基于聚合物的總重量。
[0019] 本發明組合物中的至少一種可UV交聯的聚丙烯酸酯可以優選基于包含下列組分 的單體混合物：
[0020] a)65-100wt%的具有下列通式的（甲基）丙烯酸和（甲基）丙烯酸衍生物
[0021]

【權利要求】
1. 一種組合物，其包含至少一種可uv交聯的聚丙烯酸酯和至少一種萜烯-酚醛樹脂， 基于組合物的總重量，萜烯-酚醛樹脂的總濃度為l-5wt %。
2. 根據權利要求1的組合物，特征在于：基于組合物的總重量，萜烯-酚醛樹脂的總濃 度為 2-4wt%。
3. 根據前述權利要求至少一項的組合物，特征在于：基于組合物的總重量，萜烯-酚醛 樹脂的總濃度為2. 5-3. 5wt%。
4. 根據前述權利要求至少一項的組合物，特征在于：萜烯-酚醛樹脂的軟化溫度（環 球法軟化點，根據ASTM E-28-99測定）為至少90°C。
5. -種壓敏粘合劑，其可通過使根據前述權利要求至少一項的組合物UV交聯而得到。
6. 根據權利要求5的壓敏粘合劑，特征在于：UV交聯以< lOOmJ/cm2的UV劑量發生。
7. -種膠帶，其通過以下方法得到：將根據權利要求1-4至少一項的組合物從熔體施 涂到載體上并使該組合物UV交聯。
8. 根據權利要求7的膠帶，特征在于：組合物以20-120g/cm2的單位面積重量進行施 涂。
9. 根據權利要求7和8至少一項的膠帶，特征在于：UV交聯以< 100mJ/cm2的UV劑量 發生。
10. 根據權利要求7-9至少一項的膠帶，特征在于：載體是機織織物、無紡布或膜載體。
11. 根據權利要求1-4至少一項的組合物用于制備壓敏粘合劑的用途。
12. 根據權利要求1-4至少一項的組合物用于制備纏繞纜線的膠帶的用途。
13. 根據權利要求5和6至少一項的壓敏粘合劑用于制備纏繞纜線的膠帶的用途。
14. 根據權利要求7-10至少一項的膠帶用于纏繞細長材料的用途，其中膠帶沿螺旋線 圍繞所述細長材料引導。
15. 根據權利要求7-10至少一項的膠帶用于纏繞細長材料的用途，其中細長材料在軸 向方向由所述膠帶包封。
16. 用根據權利要求7-10至少一項的膠帶纏繞的細長材料。
【文檔編號】C09J7/02GK104231984SQ201410362901
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年6月20日 優先權日:2013年6月20日
【發明者】I·奧克騰, M·西伯特, A·普倫澤爾, S·佐爾納 申請人:德莎歐洲公司