本發明涉及涂料技術領域，特別涉及一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料及其制造方法。
背景技術：
隨著社會的發展，不粘涂料的應用范圍越來越廣，通常用作不粘涂料的一般為有機氟耐高溫樹脂和有機硅耐高溫樹脂，雖然有機氟耐高溫樹脂性能優異，但是由于價格昂貴而且對施工底材的處理要求嚴格，施工困難等缺點，進一步提高了應用成本，有機硅樹脂學名聚硅氧烷樹脂，是一種熱固性的塑料，主要有硅氧原子交替組成，硅原子上帶有有機基團支鏈。由1945年美國道康寧公司首次實現工業化。有機硅樹脂有很好的電絕緣性，被廣泛應用在絕大部分的絕緣材料上，此外還被應用到耐熱，耐候的防腐涂料，金屬保護涂料及特種工業涂料上。目前市場上聚酯改性有機硅樹脂的種類很多，應用也很廣，但經過改性的有機硅樹脂依然存在很多問題。如改性后的硬度提高幅度不大，特別是高溫下的熱態硬度很低，而高VOC排放，安全，環保，運輸等問題一直存在，所以需要有一種新的改性方法或技術來克服這些問題，并且如何將改性的有機硅樹脂應用在各種需要不粘涂料的領域，特別是對高溫硬度很高，比如電熨斗、電烤盤等對熱態硬度要求較高的領域，同時還需要符合與食品接觸的FDA,LFGB等相關檢測標準，需要解決熱態硬度(200℃)很難達到2H的難題，因為常規的有機硅樹脂或涂料都屬于危險品，所以還需要從環保的角度出發，在安全，環保，運輸等問題考慮。
技術實現要素：
本發明所要解決的技術問題是提供一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料及其制造方法，該方法合成的樹脂具有熱態硬度高、易固化、耐熱、低成本、合成工藝簡單、易操作等優點。
本發明解決上述技術問題所采用的技術方案是：
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料，包含以下原料：高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂58-65份、增強樹脂2-5份、顏料7-9份、氣相白炭黑1-3份、分散劑0.3-0.7份、流平助劑0.8-1.2份、附著力促進劑0.3-0.7份、環保型溶劑20-30份。
特別優選的，一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料，包含以下原料：高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂60份、增強樹脂3份、顏料8份、氣相白炭黑2份、分散劑0.5份、流平助劑1份、附著力促進劑0.5份、環保型溶劑25份。
特別優選的，所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由二元酸與二元醇或多元醇發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的環保型有機硅低聚物，所述的環保型有機硅低聚物優選為道康寧217、道康寧3037、道康寧3074、道康寧3288其中一種或幾種的混合物，其表述的環保型是指合成過程中使用的溶劑選用閃點大于60℃的環保型溶劑。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，OH含量在10-25％，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，所述的增強樹脂為環氧樹脂、氨基樹脂或環氧改性羥基丙烯酸樹脂其中的一種，所述的環氧改性羥基丙烯酸樹脂優選佛山市高明同德化工有限公司的ACR6600B，該樹脂可以提高涂料對金屬基材的附著力，提高耐鹽霧性能和硬度。
特別優選的，所述的二元酸選用間苯二甲酸或己二酸的一種或兩種組合，所述的二元醇或多元醇選自三羥甲基丙烷、三羥乙基丙烷、新戊二醇、乙二醇或季戊四醇中兩種或兩種以上的組合。
特別優選的，二元醇或多元醇與二元酸的摩爾比按照OH/COOH計算，OH/COOH＝1.8-2.8
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚，乙二醇丁醚醋酸酯，二丙二醇甲醚醋酸酯，二元酸酯(DBE)等閃點大于60℃的環保溶劑中兩種或兩種以上的組合。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅中間體的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
步驟三、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的制造
將合成的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂和增強樹脂加入攪拌釜，然后加入氣相白炭黑3000r/min高速剪切分散30min，分散好后送入涂料研磨機加入顏料研磨50min，最后送入攪拌釜加入分散劑、流平助劑、附著力促進劑、環保型溶劑混合均勻即可。
與現有技術相比，本發明具有如下的有益效果：
本發明提供了一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的配方以及制造方法，該涂料熱態硬度高，易固化，耐熱性好，金屬附著力好，成本低，合成工藝簡單，易操作。
具體實施方式
下面通過具體實施例對本發明做進一步的詳細描述，本發明各種成分的含量均為重量份表示，各組分均可通過市售購買。
實施例1
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷140份、新戊二醇20份、季戊二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧3074 150份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例2
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份、乙二酸20份與三羥甲基丙烷100份、三羥乙基丙烷40份、新戊二醇20份、季戊二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧217 150份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例3
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷100份、三羥乙基丙烷40份、新戊二醇10份、季戊二醇10份、乙二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧3037 150份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例4
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷140份、三羥乙基丙烷40份、新戊二醇10份、季戊二醇10份、乙二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧3288 150份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例5
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷140份、三羥乙基丙烷40份、新戊二醇10份、季戊二醇20份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧217 40份和道康寧3288 100份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例6
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷140份、新戊二醇20份、季戊二醇20份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧3288 140份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例7
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷180份、新戊二醇10份、季戊二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧217 140份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例8
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷180份、新戊二醇10份、季戊二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧3074 140份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例9
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷180份、新戊二醇10份、季戊二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧3037 140份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
實施例10
一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由環保型聚酯和環保型有機硅樹脂中間體發生縮合反應制得，所述的環保聚酯由間苯二甲酸140份與三羥甲基丙烷180份、新戊二醇10份、季戊二醇10份發生縮合反應制得，所述的環保型有機硅樹脂中間體是市售的經過雜化處理的道康寧3288 140份，催化劑鈦酸丁酯的加入量為0.3份。
特別優選的，所述的環保聚酯分子量為1000-4000，酸值3-6mgKOH/g。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚160份，乙二醇丁醚醋酸酯55份，二丙二醇甲醚醋酸酯80份組成的混合物。
所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的制造方法包含以下步驟：
步驟一、環保聚酯的合成
化學方程式為:
縮合脫水反應：HOOC-R-COOH+HO-R’-OH→聚酯樹脂+H2O
在本發明中環保聚酯的合成工藝如下，將二元酸和二元醇或多元醇等原料按照設計的配方比例投入到反應釜中，在氬氣的保護下，緩慢升溫到180℃左右開始脫水進行縮合反應，繼續緩慢升溫到230℃并維持反應。
當酸值3-6mgKOH/g時降溫到180℃，按照配方設計的比例加入環保溶劑稀釋，得到固含70％的環保聚酯樹脂。
步驟二、高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成方法:
-Si-OH+-C-OH→-Si-O--C+H2O
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的合成工藝如下，在第一步驟環保聚酯降溫到150℃時，按照配方設計的比例加入環保有機硅低聚物，同時加入鈦酸丁酯催化劑，在氬氣的保護下，緩慢升溫到125-135℃進行縮合脫水反應，并維持2-3小時。
當反應釜內物料呈透明且粘度達到預期值時，加入環保溶劑稀釋，得到固含60％的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。
在本發明中高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是有機硅低聚物的固體份含量為10-60％，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征是粘度在1000-4000CP。
表1為實施例1-10合成的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的特征對比：
表1
測試方法：
常溫硬度：中華鉛筆，GB/T 6739。
熱態硬度：200℃環境下，中華鉛筆，GB/T 6739。
煮水附著力：在噴涂好的光鋁板上劃出間距1mm×1mm的百格，然后放入沸水中煮1小時，然后拿出用3M膠帶10次。JIS K 6894-1996。
耐熱性△E：280℃恒溫1小時，看色差(△E)變化，JIS K 5400 8.13。
穩定性：50℃恒溫保存30天。
實施例1-7是對配方中的部分物料篩選和確定及對配比的確定，實施例8-10是對配方中最終物料的選擇和配方配比的優化。
通過表1可以得出：在保證硬度提高、特別是熱態硬度提高的情況下，高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的綜合性能較優方案為施例10。
以下制備高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料均采用實施例10制備的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂。以下以制備紅色涂料為例。
實施例11
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料，包含以下原料：高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂60份、環氧樹脂3份、有機紅顏料8份、氣相白炭黑2份、分散劑0.5份、流平助劑1份、附著力促進劑0.5份、環保型溶劑25份。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚:乙二醇丁醚醋酸酯:二丙二醇甲醚醋酸酯：DBE＝150:45:80:10組成的混合物。
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的制造方法：將合成的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂和增強樹脂加入攪拌釜，然后加入氣相白炭黑3000r/min高速剪切分散30min，分散好后送入涂料研磨機加入顏料研磨50min，最后送入攪拌釜加入分散劑、流平助劑、附著力促進劑、環保型溶劑混合均勻即可。
實施例12
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料，包含以下原料：高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂58份、環氧樹脂5份、有機紅顏料7份、氣相白炭黑3份、分散劑0.3份、流平助劑1.2份、附著力促進劑0.3份、環保型溶劑30份。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚:乙二醇丁醚醋酸酯:二丙二醇甲醚醋酸酯：DBE＝150:45:80:10組成的混合物。
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的制造方法：將合成的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂和增強樹脂加入攪拌釜，然后加入氣相白炭黑3000r/min高速剪切分散30min，分散好后送入涂料研磨機加入顏料研磨50min，最后送入攪拌釜加入分散劑、流平助劑、附著力促進劑、環保型溶劑混合均勻即可。
實施例13
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料，包含以下原料：高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂65份、環氧樹脂2份、有機紅顏料9份、氣相白炭黑1份、分散劑0.7份、流平助劑0.8份、附著力促進劑0.7份、環保型溶劑20份。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚:乙二醇丁醚醋酸酯:二丙二醇甲醚醋酸酯：DBE＝150:45:80:10組成的混合物。
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的制造方法：將合成的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂和增強樹脂加入攪拌釜，然后加入氣相白炭黑3000r/min高速剪切分散30min，分散好后送入涂料研磨機加入顏料研磨50min，最后送入攪拌釜加入分散劑、流平助劑、附著力促進劑、環保型溶劑混合均勻即可。
實施例14
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料，包含以下原料：高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂60份、環氧改性羥基丙烯酸樹脂ACR6600B 3份、有機紅顏料8份、氣相白炭黑2份、分散劑0.5份、流平助劑1份、附著力促進劑0.5份、環保型溶劑25份。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚:乙二醇丁醚醋酸酯:二丙二醇甲醚醋酸酯：DBE＝150:45:80:10組成的混合物。
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的制造方法：將合成的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂和增強樹脂加入攪拌釜，然后加入氣相白炭黑3000r/min高速剪切分散30min，分散好后送入涂料研磨機加入顏料研磨50min，最后送入攪拌釜加入分散劑、流平助劑、附著力促進劑、環保型溶劑混合均勻即可。
實施例15
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料，包含以下原料：高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂60份、氨基樹脂3份、有機紅顏料8份、氣相白炭黑2份、分散劑0.5份、流平助劑1份、附著力促進劑0.5份、環保型溶劑25份。
特別優選的，環保型溶劑選用乙二醇丁醚:乙二醇丁醚醋酸酯:二丙二醇甲醚醋酸酯：DBE＝150:45:80:10組成的混合物。
高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的制造方法：將合成的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂和增強樹脂加入攪拌釜，然后加入氣相白炭黑3000r/min高速剪切分散30min，分散好后送入涂料研磨機加入顏料研磨50min，最后送入攪拌釜加入分散劑、流平助劑、附著力促進劑、環保型溶劑混合均勻即可。
表2為實施例11-14高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料的特征對比：
表2
從表2中可以看出，使用高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂制備的涂料同樣具備熱態硬度很高的水平。
本發明的一種高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂涂料用作不粘涂料，所述的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂是由聚酯和有機硅中間體發生縮合反應制得，所述的聚酯是有二元酸與二元醇或多元醇發生縮合反應制得，所述的有機硅中間體是市售經過雜化處理的環保有機硅低聚物。通過此法得到的高硬度聚酯改性環保有機硅樹脂的硬度非常高，而采用該樹脂制備的不粘涂料涂覆得到的涂層具有耐溫好，耐化學性，腐蝕性好，硬度高等特點，特別是高溫硬度很是突出，適用于電熨斗、電烤盤等對熱態硬度要求較高的領域。本發明符合與食品接觸的FDA,LFGB等相關檢測標準，同時解決了熱態硬度(200℃)達不到2H的現狀，而且本發明從環保的角度出發，在安全，環保，運輸等問題上也得到了解決(常規的有機硅樹脂或涂料都屬于危險品)。
上面根據實施例和對比例對本發明做了詳細的說明，但是本發明并不限于上述實施例和對比例，在本領域技術人員具備的知識范圍內，還可以在不脫離本發明構思的前提下做出各種變化。