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有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物及兩面差異剝離紙或膜的制作方法

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有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物及兩面差異剝離紙或膜的制造方法與工藝
本發(fā)明涉及有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物,特別是涉及有機(jī)硅組合物,其與含有只具有氟聚醚基作為含氟取代基的有機(jī)聚硅氧烷作為基礎(chǔ)聚合物、對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑顯現(xiàn)輕剝離力的剝離劑用有機(jī)硅組合物相比,可顯現(xiàn)中剝離力~重剝離力,由此在膜狀或薄膜狀有機(jī)硅壓敏粘合劑的各個(gè)表面上能夠形成相對(duì)于上述顯現(xiàn)輕剝離力的剝離劑用有機(jī)硅組合物的固化物層(輕剝離層)剝離力不同的剝離層(中剝離層~重剝離層),能夠顯現(xiàn)所謂的差異剝離力;并且涉及將這些剝離力不同的有機(jī)硅組合物的固化物層(輕剝離層和中~重剝離層)彼此之間組合而應(yīng)用于膜狀或薄膜狀有機(jī)硅壓敏粘合劑的各個(gè)表面而成的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。
背景技術(shù)
:目前為止,為了防止紙、塑料膜(例如聚乙烯膜、聚丙烯膜、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)膜等)等基材膜與壓敏性粘合物質(zhì)之間的粘接或固著,進(jìn)行了在基材面形成有機(jī)硅組合物的固化被膜而賦予剝離性,一般將其稱為剝離紙。上述壓敏性粘合物質(zhì)中,以樹脂狀(三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))的有機(jī)聚硅氧烷作為主成分的有機(jī)硅系壓敏粘合劑由于耐熱性、耐寒性、耐化學(xué)品性、電絕緣性、低毒性等優(yōu)異,因此已用于廣泛范圍的用途。有機(jī)硅系壓敏粘合劑與一般的非有機(jī)硅系的壓敏粘合劑相比,粘合力非常強(qiáng),因此為了使得將涂布有其的壓敏粘合帶、粘合標(biāo)簽從上述基材容易地剝離,必須使得在上述基材上形成的有機(jī)硅固化被膜成為脫模性極其優(yōu)異的有機(jī)硅固化被膜。作為提供脫模性優(yōu)異的有機(jī)硅固化被膜的有機(jī)硅組合物,提出了具有由cnf2n+1ch2ch2-(n為1以上的整數(shù))表示的含氟取代基的有機(jī)聚硅氧烷組合物(日本特公平5-7434號(hào)公報(bào))、具有由式[cf(cf3)cf2o]ncf(cf3)cf2och2ch2ch2-(n為1~5的整數(shù))表示的含氟取代基的有機(jī)聚硅氧烷組合物(日本特公平4-76391號(hào)公報(bào))等。但是,這些有機(jī)硅組合物對(duì)于有機(jī)硅系壓敏粘合劑,相對(duì)地為輕剝離力,要將該有機(jī)硅組合物作為剝離層在工程紙或兩面壓敏粘合帶、觸摸面板用oca(opticalclearadhesive)帶等用途中應(yīng)用的情況下,為了對(duì)膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅系壓敏粘合劑的各個(gè)表面賦予差異剝離力,對(duì)一個(gè)表面要求輕剝離力的剝離層,對(duì)另一表面要求中剝離力~重剝離力的剝離層。但是,要將以具有上述那樣的含氟取代基的有機(jī)聚硅氧烷作為基礎(chǔ)的剝離紙用有機(jī)硅組合物的固化物作為該剝離層應(yīng)用的情況下,由于在一般的非氟系的剝離紙用有機(jī)硅組合物中常常使用那樣的剝離力控制劑也不存在,因此具有不能在該用途中使用的問(wèn)題。另外,在工程紙或者兩面壓敏粘合帶、觸摸面板用oca帶等用途中賦予差異剝離力的情況下,對(duì)于輕剝離層與中~重剝離層的剝離力之差,也需要與用途相應(yīng)的適度的剝離力之差。進(jìn)而,即使要將作為含氟取代基具有上述那樣的全氟烷基的有機(jī)聚硅氧烷和具有全氟聚醚基的有機(jī)聚硅氧烷共混而應(yīng)用于剝離劑用的組合物,也存在如下問(wèn)題:由于彼此不具有相容性,無(wú)法獲得與共混比相應(yīng)的穩(wěn)定的剝離力。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)1:日本特公平5-7434號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特公平4-76391號(hào)公報(bào)技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:發(fā)明要解決的課題本發(fā)明鑒于上述實(shí)際情況而完成,目的在于提供能夠穩(wěn)定地提供對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑可在中剝離力~重剝離力的范圍內(nèi)控制剝離力的固化被膜的有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物、以及在膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅系壓敏粘合劑的各個(gè)表面形成該組合物的固化物層(中~重剝離層)和輕剝離層而成的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。用于解決課題的手段本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了銳意研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn):在以(a)在1分子中含有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基、并且具有(a)氟烷基和(b)氟聚醚基各自至少1個(gè)作為與硅原子鍵合的2種含氟取代基,(b)氟聚醚基的含量相對(duì)于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合計(jì)為1~99摩爾%的有機(jī)聚硅氧烷作為基礎(chǔ)聚合物的加成固化型的有機(jī)硅組合物中,通過(guò)調(diào)節(jié)(a)/(b)比率,能夠得到提供對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑可在中剝離力~重剝離力的范圍內(nèi)穩(wěn)定地控制固化物的剝離力的固化被膜的有機(jī)硅組合物,進(jìn)而,通過(guò)將該組合物與對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑具有輕剝離力的有機(jī)硅剝離層組合應(yīng)用,從而得到輕剝離層和中~重剝離層具有優(yōu)選的剝離力之差的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜,完成了本發(fā)明。因此,本發(fā)明提供以下的有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物、以及兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。[1]有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物,其特征在于,含有:(a)有機(jī)聚硅氧烷,其在1分子中含有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基,并且具有(a)氟烷基和(b)氟聚醚基各自至少1個(gè)作為與硅原子鍵合的2種含氟取代基,(b)氟聚醚基的含量相對(duì)于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合計(jì)為1~99摩爾%,(b)在1分子中具有至少3個(gè)與硅原子鍵合的氫原子的有機(jī)氫聚硅氧烷,和(c)鉑族金屬系催化劑。[2][1]所述的有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物,其中,在(a)成分的含氟取代基中,(a)氟烷基為由下述式(1)表示的基團(tuán),(b)氟聚醚基為由下述式(2)表示的基團(tuán)。【化1】(式中,n為1~6的整數(shù),m為1~5的整數(shù),p為1~5的整數(shù),q為0或1的整數(shù),r為0~2的整數(shù),x為氧原子或單鍵。)[3]兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜,其中,將形成有對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑具有輕剝離力的有機(jī)硅剝離層的第1基材膜的該剝離層側(cè)粘貼于形成為膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅壓敏粘合劑的一個(gè)表面,在該有機(jī)硅壓敏粘合劑的另一表面粘貼形成有作為[1]或[2]所述的有機(jī)硅組合物的固化物且對(duì)于上述有機(jī)硅壓敏粘合劑具有中剝離力~重剝離力的有機(jī)硅剝離層的第2基材膜的該剝離層側(cè),從而形成所述兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。[4]兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜,其中,在基材膜的一個(gè)表面上形成作為[1]或[2]所述的有機(jī)硅組合物的固化物且對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑具有中剝離力~重剝離力的有機(jī)硅剝離層,在該基材膜的另一表面上形成對(duì)于上述有機(jī)硅壓敏粘合劑具有輕剝離力的有機(jī)硅剝離層,從而形成所述兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。[5]兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜,其中,在基材膜的一個(gè)表面上形成作為[1]或[2]所述的有機(jī)硅組合物的固化物且對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑具有中剝離力~重剝離力的有機(jī)硅剝離層,進(jìn)而,在該有機(jī)硅剝離層的外表面上粘貼形成為膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅壓敏粘合劑,另一方面,在該基材膜的另一表面上形成對(duì)于上述有機(jī)硅壓敏粘合劑具有輕剝離力的有機(jī)硅剝離層,從而形成所述兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。[6][3]~[5]的任一項(xiàng)所述的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜,其中,具有輕剝離力的有機(jī)硅剝離層由含有在分子中只具有氟聚醚基作為含氟取代基的有機(jī)聚硅氧烷作為基礎(chǔ)聚合物的加成固化型有機(jī)硅組合物的固化物構(gòu)成。[7][3]~[6]的任一項(xiàng)所述的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜,其用于工程紙、兩面壓敏粘合帶、涂改帶或觸摸面板用oca帶的任一個(gè)。再有,在工程紙、兩面壓敏粘合帶、涂改帶或觸摸面板用oca帶等的用途中,對(duì)于輕剝離層與中~重剝離層的剝離力之差(差異剝離力),通常,用作為基材膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的寬度25mm下的1天后的剝離力之差計(jì),優(yōu)選0.1~1.0[n/25mm],特別優(yōu)選0.15~0.8[n/25mm]左右,另外,對(duì)于中~重剝離層的剝離力(絕對(duì)值),通常,用作為基材膜的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的寬度25mm下的1天后的剝離力計(jì),從差異剝離紙或差異剝離片的作業(yè)性等方面出發(fā),優(yōu)選為0.1~0.8[n/25mm],特別優(yōu)選為0.12~0.6[n/25mm]左右。發(fā)明的效果本發(fā)明的有機(jī)硅組合物可提供對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑可在中剝離力~重剝離力的范圍內(nèi)穩(wěn)定地控制固化物的剝離力,并且不存在針孔、排斥的脫模性優(yōu)異的固化被膜,因此特別有效地用作工程紙、兩面壓敏粘合帶、涂改帶、觸摸面板用oca帶等的、用于形成兩面差異剝離紙、兩面差異剝離膜的有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物,另外,也能夠在用于成型橡膠、塑料等的模具用脫模劑、紙、布等的纖維處理劑、食品包裝用等的拒水劑、拒油劑、耐熱涂料用途中適合使用。附圖說(shuō)明圖1為根據(jù)本發(fā)明的第1構(gòu)成例的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜的概略截面圖。圖2為根據(jù)本發(fā)明的第2構(gòu)成例的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜的概略截面圖。圖3為根據(jù)本發(fā)明的第3構(gòu)成例的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜的概略截面圖。附圖標(biāo)記的說(shuō)明1第1兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜2第2兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜3第3兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜10第1基材膜10’第2基材膜20有機(jī)硅壓敏粘合劑層30有機(jī)硅剝離層(輕剝離層)40有機(jī)硅剝離層(中剝離層~重剝離層)具體實(shí)施方式以下對(duì)本發(fā)明更詳細(xì)地說(shuō)明,(a)成分的有機(jī)聚硅氧烷在1分子中具有至少2個(gè)與硅原子鍵合的烯基和各自至少1個(gè)作為與硅原子鍵合的2種含氟取代基的(a)氟烷基和(b)氟聚醚基,(b)氟聚醚基的含量相對(duì)于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合計(jì)(摩爾比)、更具體地y相對(duì)于下述式(a)中的(x+y)的合計(jì)的比率為1~99摩爾%,優(yōu)選為10~90摩爾%,更優(yōu)選為20~80摩爾%。就有機(jī)聚硅氧烷而言,氟的含量可在(b)氟聚醚基相對(duì)于(a)氟烷基和(b)氟聚醚基的合計(jì)的比率以上述的摩爾比計(jì)為1~99摩爾%之間進(jìn)行調(diào)節(jié),該比率低的情況下,成為更重的剝離,比率高的情況下,成為更輕的剝離。作為(a)成分的有機(jī)聚硅氧烷,優(yōu)選使用由下述式(a)表示的有機(jī)聚硅氧烷。【化2】其中,r2為碳數(shù)2~10的烯基,具體地可列舉出乙烯基、烯丙基、己烯基等。r3為未取代或取代的碳數(shù)1~10的不包括脂肪族不飽和基的1價(jià)烴基,具體地可列舉出甲基、乙基、丙基、丁基等烷基、環(huán)己基等環(huán)烷基、苯基、甲苯基等芳基、芐基、苯基乙基等芳烷基和這些基團(tuán)的氫原子的一部分或全部被羥基、氰基等取代了的羥基丙基、氰基乙基等。b為1、2或3,w、x、y、z分別為w≥0、x≥1、y≥1、z≥0的整數(shù)。rf1優(yōu)選為由下述式(1)所示的基團(tuán),rf2優(yōu)選為由下述式(2)表示的基團(tuán)。【化3】cnf2n+1-(ch2)m-(1)(式中,n為1~6的整數(shù),m為1~5的整數(shù),p為1~5的整數(shù),q為0或1的整數(shù),r為0~2的整數(shù),x為氧原子或單鍵。)作為式(1)的具體例,可列舉出下述的例子。【化4】cnf2n+1-ch2ch2-cnf2n+1-ch2ch2ch2-(式中,n為1~6的整數(shù)。)作為式(2)的具體例,可列舉出下述的例子。【化5】(式中,p為1~5的整數(shù)。)w、x、y、z如上述那樣,為w≥0、x≥1、y≥1、z≥0的整數(shù),優(yōu)選為0≤w≤5、1≤x≤500、1≤y≤500、0≤z≤1,500,更優(yōu)選為1≤w≤3、10≤x≤400、10≤y≤400、0≤z≤800。這種情況下,w+x+y+z為50~1,000,更優(yōu)選為100~800,進(jìn)一步優(yōu)選為200~500,25℃下的運(yùn)動(dòng)粘度用采用烏氏粘度計(jì)測(cè)定的值表示,為100~10000mm2/s,更優(yōu)選為200~5000mm2/s,進(jìn)一步優(yōu)選為500~3000mm2/s。(a)成分的有機(jī)聚硅氧烷可以為直鏈狀、分支狀的任一種。具體地,可例示由下述式表示的有機(jī)聚硅氧烷。【化6】(式中,rf1、rf2表示與上述同樣的含義,vi表示乙烯基。w、x、y、z各自為w≥0、x≥1、y≥1、z≥0的整數(shù)。)由上述式表示的有機(jī)聚硅氧烷,例如可以通過(guò)根據(jù)需要加入由下述式(3)、(4)【化7】(式中,rf1、rf2表示與上述同樣的含義。)表示的具有含氟取代基的有機(jī)環(huán)三硅氧烷以及由式:【化8】(式中,v表示1以上的整數(shù),vi表示乙烯基。)表示的末端以乙烯基終止的有機(jī)硅氧烷,與由式(5)和或式(6)【化9】(式中,vi表示乙烯基。)表示的有機(jī)環(huán)三硅氧烷一起,各自以適于目的的適當(dāng)?shù)谋壤ㄟ^(guò)使用酸或堿作為催化劑的公知的平衡化反應(yīng)進(jìn)行聚合而制造。(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷在1分子中具有至少3個(gè)與硅原子鍵合的氫原子(sih基),該sih基與(a)成分中的烯基加成反應(yīng)而形成固化被膜。該有機(jī)氫聚硅氧烷,從與(a)成分的有機(jī)聚硅氧烷的相容性的方面出發(fā),優(yōu)選氟含有率為40質(zhì)量%以下。另外,該有機(jī)聚硅氧烷可以為直鏈狀、分支狀、環(huán)狀的任一種。作為(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷,例如可列舉出由下述式表示的有機(jī)氫聚硅氧烷。【化10】式中,r4為選自與上述r3、rf2同樣的基團(tuán)中的至少1種的基團(tuán),c為0或1,r和s各自為r≥1、s≥0的整數(shù)。不過(guò),r為與硅原子鍵合的氫原子數(shù)成為3以上的數(shù)。優(yōu)選為3≤r≤500、50≤s≤2000,更優(yōu)選為10≤r≤300、100≤s≤1000。另外,r+s為20~2500,更優(yōu)選為50~2000,進(jìn)一步優(yōu)選為80~1000,25℃下的運(yùn)動(dòng)粘度以采用烏氏粘度計(jì)得到的值計(jì),優(yōu)選為50~5000mm2/s,更優(yōu)選為100~3000mm2/s。作為(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷,具體地可例示由下述式表示的有機(jī)氫聚硅氧烷。【化11】(式中,r、s、rf1、rf2表示與上述同樣的含義,為t≥1的整數(shù)。)(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷的配合量,相對(duì)于(a)成分100份(質(zhì)量份、下同),優(yōu)選設(shè)為0.1~20份,特別設(shè)為0.2~10份。配合量不到0.1份以及超過(guò)20份的情況下,均有時(shí)作為目標(biāo)的有機(jī)硅組合物的固化性降低,或者固化物的物性降低。另外,(b)成分的有機(jī)氫聚硅氧烷,出于與上述同樣的理由,也可以以如下的量配合:(b)成分中的硅原子鍵合氫原子(sih基)相對(duì)于(a)成分中的烯基的摩爾比通常成為0.5~3.0(摩爾/摩爾),優(yōu)選成為0.8~2.0(摩爾/摩爾)左右。(c)成分的鉑族金屬系催化劑是用于促進(jìn)(a)成分與(b)成分的加成反應(yīng)的催化劑,作為反應(yīng)催化劑,能夠使用公知的反應(yīng)催化劑。作為這樣的鉑族金屬系催化劑,例如可列舉出鉑系、鈀系、銠系等的催化劑,這些中,特別優(yōu)選鉑系催化劑。作為這樣的鉑系催化劑,例如可列舉出氯鉑酸、氯鉑酸的醇溶液、氯鉑酸與各種烯烴或乙烯基硅氧烷的絡(luò)合物等。這些鉑族金屬系催化劑的添加量可設(shè)為催化量,從得到固化被膜時(shí)的反應(yīng)性和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā),相對(duì)于(a)成分,以鉑族金屬的質(zhì)量換算計(jì),優(yōu)選設(shè)為1~1,000ppm的范圍。本發(fā)明的組合物通過(guò)將上述(a)~(c)成分的規(guī)定量配合而得到,除了以上的各成分以外,能夠添加其他的任意成分,例如為了控制鉑族金屬系催化劑的催化劑活性,能夠添加各種有機(jī)氮化合物、有機(jī)磷化合物、有機(jī)硅化合物、炔屬化合物、肟化合物等活性控制劑,在活性控制劑中,優(yōu)選使用3-甲基-1-丁炔-3-醇等炔屬化合物及其硅烷化物、二乙烯基四甲基二硅氧烷、四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷等硅化合物。配合活性控制劑的情況下,相對(duì)于(a)成分100份,其配合量?jī)?yōu)選設(shè)為0.05~3份。如果不到0.05份,則有時(shí)作為目標(biāo)的有機(jī)硅組合物凝膠化,如果超過(guò)3份,則有時(shí)阻礙有機(jī)硅組合物的固化。另外,其他的任意成分的添加量在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)能夠設(shè)為通常量。本發(fā)明的有機(jī)硅組合物的制備時(shí),優(yōu)選在預(yù)先將(a)和(b)成分均勻地混合后添加(c)成分,各成分可單一地使用,也可將2種以上并用。將這樣制備的有機(jī)硅組合物在基材涂布的情況下,為了將該組合物均勻地稀釋而使涂布變得容易,可用適當(dāng)?shù)娜軇┫♂尪褂谩W鳛檫@樣的溶劑,例如可列舉出六氟間二甲苯、次芐基三氟等氟改性芳香族烴系溶劑、甲基全氟丁基醚、乙基全氟丁基醚、全氟(2-丁基四氫呋喃)等氟改性醚系溶劑、全氟三丁胺、全氟三戊胺等氟改性烷基胺系溶劑。特別地,在溶解性、潤(rùn)濕性等方面,優(yōu)選六氟間二甲苯、乙基全氟丁基醚等氟改性溶劑。氟改性溶劑的使用量,在將使用其溶解的有機(jī)硅組合物涂布時(shí)的作業(yè)性、涂布量的控制容易性等方面,優(yōu)選使用稀釋后的有機(jī)硅組合物的采用烏氏粘度計(jì)的運(yùn)動(dòng)粘度在25℃下成為100mm2/s以下的量,具體地,相對(duì)于(a)成分100份,優(yōu)選設(shè)為100~20000份。將本發(fā)明的有機(jī)硅組合物涂布于基材、使其固化而在基材表面形成了剝離性的固化被膜的產(chǎn)物能夠作為剝離紙使用。這種情況下,作為基材,可列舉出由聚酯、聚丙烯、聚乙烯、聚氯乙烯、聚四氟乙烯、聚酰亞胺等合成樹脂得到的塑料膜、片材、玻璃紙,牛皮紙,粘土涂覆紙等紙基材、聚乙烯層合上等紙,聚乙烯層合牛皮紙等層合紙基材、鋁箔等金屬箔等。作為在這些基材涂布有機(jī)硅組合物的方法,能夠采用輥式涂布、凹版涂布、繞線刮刀涂布、氣刀涂布、浸漬涂布等公知的方法。在基材上形成本發(fā)明的有機(jī)硅組合物的固化被膜時(shí),能夠通過(guò)將涂布了有機(jī)硅組合物的基材在80~250℃的溫度下加熱2~60秒,從而使有機(jī)硅組合物固化,在基材表面形成剝離性的有機(jī)硅固化被膜。本發(fā)明的有機(jī)硅組合物有效地用作剝離劑、特別是有機(jī)硅壓敏粘合劑用的差異剝離劑,并無(wú)特別限制,能夠形成圖1~3中所示的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。圖1的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜是在第1基材膜10上將對(duì)于膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅壓敏粘合劑層20具有輕剝離力的有機(jī)硅剝離層30層疊形成,在該有機(jī)硅剝離層30上將上述有機(jī)硅壓敏粘合劑層20層疊粘貼,將在第2基材膜10’上將對(duì)于上述有機(jī)硅壓敏粘合劑層20具有中剝離力~重剝離力的有機(jī)硅剝離層40層疊形成的該有機(jī)硅剝離層40側(cè)在上述有機(jī)硅壓敏粘合劑層20上粘貼。實(shí)際制作圖1的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜時(shí),例如,能夠通過(guò)在第1基材膜10上將有機(jī)硅剝離層30形成一體化的剝離紙的剝離層30側(cè)與在第2基材膜10’上將有機(jī)硅剝離層40形成一體化的剝離紙的剝離層40側(cè)之間,夾持膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅壓敏粘合劑層20,使該有機(jī)硅剝離層30與有機(jī)硅壓敏粘合劑層20之間顯現(xiàn)輕剝離力,使該有機(jī)硅剝離層40與有機(jī)硅壓敏粘合劑層20之間顯現(xiàn)中剝離力~重剝離力而制作。圖2的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜是在基材膜10的一面將上述中剝離力~重剝離力有機(jī)硅剝離層40層疊形成,在基材膜10的另一面將上述輕剝離力有機(jī)硅剝離層30層疊形成。實(shí)際制作圖2的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜時(shí),例如通過(guò)在基材膜10的一面將有機(jī)硅剝離層30形成一體化的剝離紙的基材膜10側(cè),進(jìn)一步將有機(jī)硅剝離層40形成一體化,從而能夠制作在各個(gè)表面具有與外部的有機(jī)硅壓敏粘合層(例如,在兩面具有粘性的有機(jī)硅粘合片等)接觸、貼合時(shí)顯現(xiàn)輕剝離力的有機(jī)硅剝離層30和顯現(xiàn)中剝離力~重剝離力的有機(jī)硅剝離層40的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜。圖3的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜是在基材膜10的一面將上述中剝離力~重剝離力有機(jī)硅剝離層40層疊形成,在該有機(jī)硅剝離層40上粘貼膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅壓敏粘合劑層20,同時(shí)在上述基材膜的另一面形成了上述輕剝離力有機(jī)硅剝離層30。實(shí)際制作圖3的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜時(shí),例如能夠通過(guò)在預(yù)先形成一體化的圖2的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜的該有機(jī)硅剝離層40側(cè)進(jìn)一步將膜狀或薄膜狀的有機(jī)硅壓敏粘合劑層20形成一體化而制作。這種情況下,能夠使該有機(jī)硅剝離層40與有機(jī)硅壓敏粘合劑層20之間顯現(xiàn)中剝離力~重剝離力。再有,例如,通過(guò)如兩面壓敏粘合帶那樣以相對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑層20的外表面、有機(jī)硅剝離層30對(duì)置的方式將圖3的兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜卷繞成同心圓狀或旋渦狀進(jìn)行保管,能夠使該有機(jī)硅剝離層30與有機(jī)硅壓敏粘合劑層20之間顯現(xiàn)輕剝離力。其中,在兩面差異剝離紙或兩面差異剝離膜中,具有輕剝離力的有機(jī)硅剝離層30優(yōu)選由加成固化型有機(jī)硅組合物的固化物形成,該加成固化型有機(jī)硅組合物含有有機(jī)聚硅氧烷作為基礎(chǔ)聚合物,該有機(jī)聚硅氧烷在分子中不含氟烷基(a)而只具有氟聚醚基(b)作為含氟取代基。對(duì)于該有機(jī)硅組合物進(jìn)一步詳述,作為基礎(chǔ)聚合物的有機(jī)聚硅氧烷,優(yōu)選在上述的式(a)中為x=0(即,分子中不含rf1所示的氟烷基(a))的有機(jī)聚硅氧烷。這種情況下,除了為x=0以外,rf2、r2、r3、w、y、z與上述的rf2、r2、r3、w、y、z相同,w+y+z的值乃至25℃下的粘度也優(yōu)選采用同樣的值和粘度。另外,有機(jī)氫聚硅氧烷、鉑族金屬系催化劑也使用與上述同樣的有機(jī)氫聚硅氧烷、鉑族金屬系催化劑。另外,作為有機(jī)硅壓敏粘合劑層20,例如可以優(yōu)選地使用含有樹脂狀(三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))的有機(jī)聚硅氧烷的加成固化型有機(jī)硅壓敏粘合劑或過(guò)氧化物固化型有機(jī)硅壓敏粘合劑等。再有,有機(jī)硅剝離層30或40與有機(jī)硅壓敏粘合劑層20的粘貼可以在例如10~40g/cm2、優(yōu)選地20~30g/cm2的載荷下、40~100℃、優(yōu)選地50~80℃的加熱下、0.5~30天左右、優(yōu)選地1~21天左右的熟化下進(jìn)行。實(shí)施例以下示出參考例和實(shí)施例和比較例,對(duì)本發(fā)明具體地說(shuō)明,但本發(fā)明并不受下述的實(shí)施例限制。再有,下述的例子中份表示質(zhì)量份,%表示質(zhì)量%。(實(shí)施例1~4)如表1中所示那樣,將具有由下述式(i)和(ii)所示的氟取代基的含有乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷(iii)與由下述式(iv)表示的有機(jī)氫聚硅氧烷以sih基/sich=ch2基之比成為2.5的方式混合的組合物4份用氫氟醚novec7300(3m日本制造)96份稀釋,向其中添加氯鉑酸和乙烯基硅氧烷的絡(luò)合鹽(鉑濃度2%)0.05份,制備處理液。【化12】rf1:c6f13-ch2ch2-(i)含有乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷【化13】【表1】序號(hào)wxyzf含有率(%)v-11120024244.3v-21962424244.2v-31724824244.2v-41487224244.1v-51249624244.1v-61012024244.0【化14】(式中,rf2與上述相同。)使用kcontrolcoater(型號(hào)no.202)用no.1涂布棒將得到的處理液涂布于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜(50μm)后,用熱風(fēng)循環(huán)式干燥器以150℃/60秒加熱,形成固化被膜(涂布量≒0.3g/m2),得到了剝離膜。對(duì)于這樣得到的剝離膜,采用下述的方法測(cè)定了剝離力、殘留粘接力。將它們的結(jié)果示于表2、3。(a)剝離力在得到的剝離膜將寬25mm的有機(jī)硅系壓敏粘合帶(カプトンno.650s#25、(株)寺岡制作所制造)貼合,在25g/cm2的載荷下、70℃下貼合1天~21天,使其熟化。使用拉伸試驗(yàn)機(jī)以180度的角度以剝離速度0.3m/分鐘將貼合帶剝離,測(cè)定了剝離所需的力(n/25mm)。(b)殘留粘接力將(a)的剝離測(cè)定后的壓敏粘合帶粘貼于sus板,用2kg膠帶輥通過(guò)1次往復(fù)進(jìn)行壓接,放置30分鐘后,使用拉伸試驗(yàn)機(jī)以180度的角度以剝離速度0.3m/分鐘將該壓敏粘合帶剝離,測(cè)定了剝離所需的力(n/25mm)。【表2】【表3】(比較例1)除了作為具有氟取代基的含有乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷,使用了以1:1的質(zhì)量比率將v-1(參考例1)與v-6(空白(blank))共混的含有乙烯基的有機(jī)聚硅氧烷混合物以外,與上述實(shí)施例同樣地制備處理液,同樣地制成剝離膜,同樣地測(cè)定了剝離力,但每個(gè)測(cè)定樣品的誤差非常大,未能得到具有穩(wěn)定的剝離力的剝離膜。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明的有機(jī)硅組合物,可以對(duì)于有機(jī)硅壓敏粘合劑在中剝離力~重剝離力的范圍內(nèi)穩(wěn)定地控制固化物的剝離力,并且可以提供不存在針孔、排斥的脫模性優(yōu)異的固化被膜,因此特別適合作為工程紙、兩面壓敏粘合帶、涂改帶、觸摸面板用oca帶等的、用于形成兩面差異剝離紙、兩面差異剝離膜的有機(jī)硅壓敏粘合劑用差異剝離劑形成用有機(jī)硅組合物,另外,也能夠適合在用于成型橡膠、塑料等的模具用脫模劑、紙、布等的纖維處理劑、食品包裝用等的拒水劑、拒油劑、耐熱涂料用途中使用,因此其工業(yè)價(jià)值大。當(dāng)前第1頁(yè)12
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