本發明涉及抗水垢涂層
技術領域：
。更具體地，涉及一種具有纖毛結構的復合涂層及其制備方法和應用。
背景技術：
：在生活生產過程中，冷熱水輸送管道的結垢現象十分普遍，水垢會縮短設備使用壽命、加快金屬腐蝕、導致維護費用增加。在我國，每年因結垢導致的經濟損失達到億元。水垢的形成，實際上是水中的難溶或微溶鹽，易在器壁表面析出，沉積。其形成過程為：水中低溶解度的鹽在過飽和狀態下，形成微晶，結晶在器壁表面粘附，聚集，結成水垢。一些納米二氧化硅涂層已經應用于防水垢的領域。現有技術中使用磺酸基修飾的涂層能夠避免水中的堿性離子的附著，或者用含氟基團修飾的涂層能夠屏蔽被修飾物表面的羥基，可以防止可溶性二氧化硅所引起的水垢。但是，現有技術中的這些涂層在生產使用時可能引起環境污染，而且這些涂層主要應用于室溫中的防水垢，在熱水環境下所需要的防水垢應用，卻沒有涉及。目前，家用的冷熱水上水管防水垢功能主要是通過水管的材質的低表面能特性來實現，并沒有涂覆其他防水垢涂料，但是實際上，經過測試，常用pvc水管在高溫水流經過時都會有大量水垢晶體粘附在表面。因此，本發明提供了一種具有纖毛結構的復合涂層及其制備方法和應用。技術實現要素：本發明的一個目的在于提供一種具有纖毛結構的復合涂層。本發明的另一個目的在于提供一種具有纖毛結構的復合涂層的制備方法。本發明的第三個目的在于提供一種具有纖毛結構的復合涂層的應用。為達到上述目的，本發明采用下述技術方案：一種具有纖毛結構的復合涂層，所述具有纖毛結構的復合涂層為由底涂和面涂構成的雙層涂料體系，面涂涂覆在底涂上；所述底涂和面涂之間通過交聯作用固定，所述面層具有納米纖毛結構。本發明仿生腎小管上皮細胞納米纖毛結構，通過氧化鋁多孔棒連續滾動壓印在水凝膠表面修飾納米纖毛結構，增加了水凝膠的表面張力，使其浸潤性由親水變為超親水。在超親水涂層上羥基不僅會占據難溶鹽晶體的成核位點，并且能夠降低與晶體之間的粘附力，從而防止水垢的形成。優選地，所述納米纖毛結構通過多孔棒連續滾動壓印并固化得到。優選地，所述復合涂層的厚度為50～150μm；進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述復合涂層的厚度為50～140μm、50～130μm、50～120μm、50～110μm、50～100μm、50～90μm、50～80μm、50～70μm、50～60μm等；優選地，所述復合涂層的厚度為60～130μm、70～120μm、80～110μm、90～100μm。優選地，所述納米纖毛結構的直徑為100～1000nm；進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述納米纖毛結構的直徑為400～900nm、400～800nm、400～700nm、400～600nm、400～500nm等；更優選地，所述納米纖毛結構的直徑為500～900nm、600～800nm、600～700nm等。優選地，所述納米纖毛結構的長度為4～60μm；進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述納米纖毛結構的長度為4～40μm、4～30μm、4～20μm、4～10μm等；更優選地，所述納米纖毛結構的長度為10～50μm、20～40μm、20～30μm等。優選地，所述底涂的原料為混合物a；所述面涂包括如下原料：經預聚合的混合物a和引發劑；所述混合物a是通過親水型水凝膠單體、引發劑和蒸餾水混合得到的。優選地，所述面涂包括如下原料：經預聚合的混合物a、交聯劑和引發劑。優選地，按重量份數計，所述面涂包括如下原料：經預聚合的混合物a90～110份，交聯劑0～10份，引發劑0.1～1份。本發明技術人員在研究過程中發現，重量配比影響纖毛成型，本發明所述涂料的配比效果最優。優選地，所述親水型水凝膠單體、引發劑和蒸餾水的摩爾比為1：250～350：10～50。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述親水型水凝膠單體、引發劑和蒸餾水的摩爾比為1:280～330:10～50、1:280～330:20～40、1:280～330:30～35、1:290～320:10～50、1:290～320:20～40、1:290～320:30～35、1:300～310:10～50、1:300～310:20～40、1:300～310:30～35等。本發明中親水型水凝膠單體、引發劑和蒸餾水的摩爾配比影響纖毛成型。優選地，所述親水型水凝膠單體選自乙二醇、甲基丙烯酸羥乙酯、n-異丙基丙烯酰胺中的一種或多種。本發明采用的水凝膠單體具有相對簡易的固化條件，有利于納米纖毛迅速的固化成型。優選地，所述引發劑為光引發劑或熱引發劑；所述光引發劑為(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-酮戊二酸或2-羥基-2-甲基苯甲酮)的一種，所述熱引發劑為過氧化二苯甲酰、過硫酸銨的一種(過氧化二苯甲酰、過硫酸銨、(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦、2-酮戊二酸或2-羥基-2-甲基苯甲酮)。優選地，所述交聯劑選自二甲基丙烯酸乙二醇酯、n,n'-亞甲基雙丙烯酰胺、四甘醇二甲基丙烯酸酯、聚已二醇二丙烯酸酯中的一種或多種。為達到上述第二個目的，本發明采用下述技術方案：一種具有纖毛結構的復合涂層的制備方法，包括如下步驟：1)將親水型水凝膠單體、引發劑和蒸餾水混合得到混合物a；2)取部分混合物a預聚合得到底涂；3)將剩余混合物a預聚合，按比例將經預聚合的混合物a、交聯劑和引發劑混合涂覆在底涂表面，多孔棒通電后連續滾動壓印并固化，得到具有纖毛結構的復合涂層。優選地，所述預聚合為紫外光照射的方式聚合或加熱聚合。優選地，所述預聚合方式為紫外光照射的方式時，選用的引發劑為光引發劑。優選地，所述預聚合方式為加熱聚合時，選用的引發劑為熱引發劑，加熱溫度為60～80℃。為達到上述第三個目的，本發明采用下述技術方案：一種防水垢涂覆制品，其包含基底和在所述基底上涂覆的具有纖毛結構的復合涂層。優選地，所述具有纖毛結構的復合涂層涂覆于基底的方法包括如下步驟：1)將親水型水凝膠單體、引發劑和蒸餾水混合得到混合物a；2)取部分混合物a涂覆在基底表面，預聚合得到底涂；3)將剩余混合物a預聚合，按比例將經預聚合的混合物a、交聯劑和引發劑混合涂覆在底涂表面，多孔棒通電后在涂層表面連續滾動壓印并固化，得到防水垢涂覆制品。優選地，步驟3)中所述固化時間為0.5～2h。優選地，所述防水垢涂覆制品用于室溫或者70～90℃熱水環境下，更優選地，所述防水垢涂覆制品用于80～90℃熱水環境下。本發明所述的防水垢涂覆制品不僅能夠用于室溫環境，還能用于熱水環境，解決了常用pvc水管在高溫水流經過時都會有大量水垢晶體粘附在表面的問題。優選地，所述基底為硬質表面，所述硬質表面優選地選自硅質基底、玻璃表面、塑料表面、熱固性聚合物表面、熱塑性聚合物表面、有機聚合物基底、陶瓷表面、水泥表面、石材表面、涂漆或透明涂覆的表面、金屬表面、以及它們的任何組合。優選地，所述多孔棒為氧化鋁多孔棒，所述氧化鋁多孔棒的表面具有蜂窩狀的小孔。本發明中的氧化鋁多孔棒為通過表面拋光、氧化等步驟獲得表面具有蜂窩狀小孔的氧化鋁棒。優選地，所述氧化鋁多孔棒外表面小孔的深度為2～60μm；本發明中的孔并非通孔，孔的深度與孔徑決定了纖毛的高度與直徑；進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述深度為2～50μm、2～40μm、2～30μm、2～20μm、2～10μm等；更優選地，所述深度為10～50μm、20～40μm、20～30μm等。優選地，所述氧化鋁多孔棒表面小孔的孔徑為50～800nm；進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述孔徑為50～400nm、50～300nm、50～200nm、50～100nm、50～80nm等；更優選地，孔徑為80～400nm、90～300nm、100～200nm等。優選地，所述氧化鋁多孔棒的制備方法為陽極氧化法，包括如下步驟：將鋁棒作為陽極，將石墨、鉑或銅作為陰極，將陽極和陰極置于乙醇和高氯酸的混合溶液中，通電進行電拋光，將電拋光后的陽極及陰極置于草酸溶液中，通電氧化，將氧化后的鋁棒置于磷酸溶液中進行擴孔，洗滌干燥后得到氧化鋁多孔棒。本發明將鋁棒作為陽極，鋁棒在電化學反應中，表面會逐漸被刻蝕出多孔結構，將石墨、鉑或銅作為對電極，其中石墨性能好且更廉價；本發明先將鋁棒拋光，電拋光能夠分解鋁棒表面的氧化層，使金屬鋁的表面裸露出來，從而為下一步的陽極氧化做準備，其中高氯酸是常用的拋光試劑，在低溫與乙醇環境下，能夠保證鋁棒與高氯酸的反應可控制；氧化時采用的草酸是弱酸，有利于鋁棒在氧化時反應可控；擴孔時采用的磷酸是常用的擴孔劑，能夠將鋁棒上得到的小孔適當擴大到需要的尺寸；此外，因陽極氧化時，會產生大量熱量，而溫度太高，反應將失控，故需要在低溫下進行陽極氧化，而擴孔時則用常溫即可。優選地，所述乙醇和高氯酸的混合溶劑中乙醇和高氯酸的體積比為2～6:1。優選地，所述乙醇和高氯酸的混合溶劑的溫度為0～5℃。本發明中的高氯酸是常用的拋光試劑，在低溫與乙醇環境下保證鋁棒與高氯酸的反應可控制。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述乙醇和高氯酸的混合溶劑的溫度為0～4℃、0～3℃、0～2℃、0～1℃等；優選地，所述乙醇和高氯酸的混合溶劑的溫度為1～4℃、2～3℃等。優選地，所述電拋光的電壓為10～20v。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述電拋光的電壓為10～19v、10～18v、10～17v、10～16v、10～15v、10～14v、10～13v、10～12v、10～11v等；優選地，所述電拋光的電壓為11～19v、12～18v、13～17v、14～16v等。優選地，所述電拋光的時間為10～30min。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述電拋光的時間為10～29min、10～28min、10～27min、10～26min、10～25min、10～24min、10～23min、10～22min、10～21min、10～20min、10～19min、10～18min、10～17min、10～16min、10～15min、10～14min、10～13min、10～12min、10～11min等；優選地，所述電拋光的時間為11～29min、12～28min、13～27min、14～26min、15～25min、16～24min、17～23min、18～22min、19～21min等。優選地，所述草酸溶液的濃度為0.1～0.5mol/l。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述草酸溶液的濃度為0.1～0.4mol/l、0.1～0.3mol/l、0.1～0.2mol/l等；優選地，所述草酸溶液的濃度為0.2～0.4mol/l、0.25～0.3mol/l等。優選地，所述草酸溶液的溫度為0～5℃。本發明氧化時采用的草酸是弱酸，有利于鋁棒在氧化時反應可控；此外，因陽極氧化時，會產生大量熱量，而溫度太高，反應將失控，故在低溫下進行陽極氧化。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述草酸溶液的溫度為0～4℃、0～3℃、0～2℃、0～1℃等；優選地，所述草酸溶液的溫度為1～4℃、2～3℃等。優選地，所述通電氧化的電壓為30～200v。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述通電氧化的電壓為30～190v、30～180v、30～170v、30～160v、30～150v、30～140v、30～130v、30～120v、30～110v、30～100v、30～90v、30～80v、30～70v、30～60v、30～60v、30～40v等；優選地，所述通電氧化的電壓為40～190v、50～180v、60～170v、70～160v、80～150v、90～140v、100～130v、100～120v、100～110v等。優選地，所述通電氧化的時間為1～6h。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述通電氧化的時間為1～5h、1～4h、1～3h、1～2h等；優選地，所述通電氧化的時間2～5h、3～4h等。優選地，所述磷酸溶液的質量濃度為3～5wt％。本發明擴孔時采用的磷酸是常用的擴孔劑，能夠將鋁棒上得到的小孔適當擴大到需要的尺寸。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述磷酸溶液的質量濃度為3～4wt％。優選地，所述磷酸溶液的質量濃度為4.5～5wt％。優選地，所述磷酸溶液的溫度為20～40℃。本發明的擴孔用常溫即可。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述磷酸溶液的溫度為20～39℃、20～38℃、20～37℃、20～36℃、20～35℃、20～34℃、20～33℃、20～32℃、20～31℃、20～30℃、20～29℃、20～28℃、20～27℃、20～26℃、20～25℃、20～24℃、20～23℃、20～22℃、20～21℃等。優選地，所述磷酸溶液的溫度為21～39℃、22～38℃、23～37℃、24～36℃、25～35℃、26～34℃、27～33℃、28～32℃、29～31℃等。優選地，所述擴孔時間為10～30min。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述擴孔時間為10～29min、10～28min、10～27min、10～26min、10～25min、10～24min、10～23min、10～22min、10～21min、10～20min、10～19min、10～18min、10～17min、10～16min、10～15min、10～14min、10～13min、10～12min、10～11min等；優選地，所述擴孔時間為11～29min、12～28min、13～27min、14～26min、15～25min、16～24min、17～23min、18～22min、19～21min等。優選地，所述洗滌方式為丙酮和水洗滌。優選地，所述干燥溫度為60～80℃。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述干燥溫度為60～79℃、60～78℃、60～77℃、60～76℃、60～75℃、60～74℃、60～73℃、60～72℃、60～71℃、60～70℃、60～69℃、60～68℃、60～67℃、60～66℃、60～65℃、60～64℃、60～63℃、60～62℃、60～61℃等。優選地，所述干燥溫度為61～79℃、62～78℃、63～77℃、64～76℃、65～75℃、66～74℃、67～73℃、68～72℃、69～71℃等。優選地，所述干燥時間為6～8h。進一步地，在本發明的某些具體實施方式中，例如，所述干燥時間為6～7h、6.5～7h等。優選地，所述干燥時間為6.5～8h、7～8h等。優選地，所述氧化鋁多孔棒的制備方法具體包括如下步驟：1)將鋁棒接在電源正極上，作為陽極，石墨接在電源負極上，作為陰極。浸入0～5℃的體積比2～6:1的乙醇和高氯酸的混合溶液中，開啟電源，設電壓為10～20v，電拋光10～30min；2)將步驟1)電拋光后的陽極、陰極浸入0～5℃的濃度為0.1～0.5mol/l的草酸溶液中，開啟電源，設電壓為30～200v，氧化1～6h；3)將步驟2)氧化后的鋁棒浸入20～40℃的質量濃度為3～5wt％的磷酸溶液中，擴孔10～30min。經過丙酮和水洗滌，在真空烘箱中以60～80℃干燥6～8h，得到氧化鋁多孔棒。納米纖毛結構的連續成型工藝，是本發明克服的首要技術問題。為了克服上述技術問題，本發明采用納米纖毛結構的連續成型工藝，所述工藝借助氧化鋁多孔棒進行壓印，并且經過一系列精密而大量的配方調變后，保證了整個過程中水凝膠纖毛結構的成型固化，最終實現了其在抗水垢領域的應用。即本發明的技術方案為一個統一的整體，每個技術特征都不是線性獨立的，不同技術特征之間會互相影響，因此本發明最終技術效果的實現，必須依賴于所有技術特征有機集成的一個不可拆分的整體，而不是若干技術特征的簡單加和。如無特殊說明，本發明中所用原料均可通過市售商購獲得。另外，如無特殊說明，本發明所記載的任何范圍包括端值以及端值之間的任何數值以及端值或者端值之間的任意數值所構成的任意子范圍。本發明的有益效果如下：(1)本發明的抗水垢的水凝膠納米纖毛涂層中，水凝膠的親水性與納米纖毛結構產生協同作用，不僅能夠降低水中礦物粒子在涂層表面的成核幾率，而且有效減少對已生成的礦物微晶的粘附。(2)本發明在商用pvc的水管上涂覆抗水垢的水凝膠納米纖毛涂層后，經過96h的動態飽和溶液的礦物沉積過程，涂層表面所粘附的礦物晶體量大幅減少，其抗水垢效率比水管高16倍，并且在80℃熱溶液測試中，涂層的抗水垢效率提高10倍。附圖說明下面結合附圖對本發明的具體實施方式作進一步詳細的說明。圖1示出本發明實施例1制備防水垢涂覆制品的示意圖；其中，1-具有纖毛結構的復合涂層，2-氧化鋁棒截面，3-氧化鋁棒外表面小孔的放大示意圖，4-基底。圖2示出本發明實施例4中市售pvc水管抗水垢測試后的掃描電鏡示意圖。圖3示出本發明實施例4制備得到的防水垢涂覆制品抗水垢測試后的掃描電鏡示意圖。圖4示出本發明實施例6的納米纖毛結構抗粘附機理圖。圖5示出本發明實施例6中具有纖毛結構的復合涂層的接觸角測試照片。具體實施方式為了更清楚地說明本發明，下面結合優選實施例和附圖對本發明做進一步的說明。附圖中相似的部件以相同的附圖標記進行表示。本領域技術人員應當理解，下面所具體描述的內容是說明性的而非限制性的，不應以此限制本發明的保護范圍。實施例1一種氧化鋁多孔棒如圖1中的氧化鋁棒截面2和氧化鋁棒外表面小孔的放大示意圖3所示，其表面具有蜂窩狀的小孔，制備方法如下：1)將鋁棒接在電源正極上，作為陽極，石墨接在電源負極上，作為陰極。浸入0℃的體積比4:1的乙醇和高氯酸的混合溶液中，開啟電源，設電壓為15v，電拋光20min；2)將步驟1)電拋光后的陽極、陰極浸入0℃的濃度為0.1mol/l的草酸溶液中，開啟電源，設電壓為40v，氧化6h；3)將步驟2)氧化后的鋁棒浸入30℃的質量濃度為4wt％的磷酸溶液中，擴孔10min。經過丙酮和水洗滌，在真空烘箱中以70℃干燥6h，得到氧化鋁多孔棒。制備得到的氧化鋁多孔棒外表面小孔的深度為60μm，小孔的孔徑為110nm。實施例2一種氧化鋁多孔棒，制備方法如下：1)將鋁棒接在電源正極上，作為陽極，石墨接在電源負極上，作為陰極。浸入0℃的體積比4:1的乙醇和高氯酸的混合溶液中，開啟電源，設電壓為15v，電拋光20min；2)將步驟1)電拋光后的陽極、陰極浸入0℃的濃度為0.1mol/l的草酸溶液中，開啟電源，設電壓為140v，氧化6h；3)將步驟2)氧化后的鋁棒浸入30℃的質量濃度為4wt％的磷酸溶液中，擴孔30min。經過丙酮和水洗滌，在真空烘箱中以70℃干燥6h，得到氧化鋁多孔棒。制備得到的氧化鋁多孔棒外表面小孔的深度為60μm，小孔的孔徑為250nm。實施例3一種氧化鋁多孔棒，制備方法如下：1)將鋁棒接在電源正極上，作為陽極，石墨接在電源負極上，作為陰極。浸入0℃的體積比4:1的乙醇和高氯酸的混合溶液中，開啟電源，設電壓為15v，電拋光20min；2)將步驟1)電拋光后的陽極、陰極浸入0℃的濃度為0.2mol/l的草酸溶液中，開啟電源，設電壓為200v，氧化3h；3)將步驟2)氧化后的鋁棒浸入30℃的質量濃度為4wt％的磷酸溶液中，擴孔10min。經過丙酮和水洗滌，在真空烘箱中以70℃干燥6h，得到氧化鋁多孔棒。制備得到的氧化鋁多孔棒外表面小孔的深度為25μm，小孔的孔徑為400nm。實施例4一種防水垢涂覆制品，制備流程如圖1所示，步驟如下：1)先將3g甲基丙烯酸羥乙酯加入反應器中，加入4ml蒸餾水與75μg2-羥基-2-甲基苯甲酮，在室溫下攪拌2min，得到混合物a；2)取部分混合物a涂覆在玻璃表面，在紫外光照下預聚合4min，作為底涂；3)將剩余混合物a在紫外光照下預聚合4min，按重量份數比為100:1.79:0.36將預聚合后的剩余混合物a、二甲基丙烯酸乙二醇酯與2-羥基-2-甲基苯甲酮混合均勻，涂覆在底涂上，氧化鋁多孔棒通電后在涂層上連續滾動壓印，脫膜；在壓印過程中，通過紫外光照0.5h進一步固化，得到涂覆具有納米纖毛結構的涂層的防水垢涂覆制品。測試本實施例的防水垢涂覆制品在常溫下的抗水垢性能，利用蠕動泵將飽和的醋酸鈣溶液持續流經防水垢涂覆制品表面，經過96h后，通過掃描電鏡觀測涂層表面(如圖3所示)，所粘附的草酸鈣晶體的面積僅為涂層表面的0.17％，而沒有涂層的pvc管的晶體粘附面積則為2.75％(如圖2所示)，本發明的抗水垢性能提升了16倍。實施例5一種防水垢涂覆制品，制備步驟同實施例4，不同之處僅在于：步驟2)與步驟3)中引發劑為熱引發劑過硫酸銨，步驟2)和步驟3)中的預聚合時間為30min，步驟3)中的進一步固化的時間為1.5h。測試本實施例的防水垢涂覆制品在80℃熱水條件下的抗水垢性能，利用蠕動泵將80℃的飽和的碳酸鈣溶液持續流經放有水凝膠納米纖毛涂層表面，經過96h后，通過掃描電鏡觀測涂層表面，所粘附的碳酸鈣晶體的面積僅為涂層表面的1.06％，而沒有涂層的pvc管的晶體粘附面積則為10.75％，高溫抗水垢性能提升了10倍。實施例6～9一種防水垢涂覆制品，制備步驟同實施例4，不同之處僅在于：與實施例4不同的是利用參數不同的氧化鋁棒，可以制備出具有不同高度納米纖毛結構的涂層，其納米纖毛結構抗粘附機理如圖4所示，涂層的浸潤性均為超親水，如圖5所示，所對應的晶體粘附面積占涂層面積的比例均未超過0.5％。列表如下：表1氧化鋁棒參數的影響實施例6實施例7實施例8實施例9小孔的孔徑(nm)250400250250纖毛直徑(nm)400600450425小孔的深度(μm)15254060纖毛長度(μm)10.221.531.151.0晶體粘附占比(％)0.350.490.20.17實施例10一種防水垢涂覆制品，制備步驟如下：1)先將1g聚乙二醇加入反應器中，75μg2-羥基-2-甲基苯甲酮，在室溫下攪拌5min，得到混合物a；2)取部分混合物a涂覆在玻璃表面，在紫外光照下預聚合5min，作為底涂；3)將剩余混合物a在紫外光照下預聚合5min，按重量份數比為100:0.38:0.36將預聚合后的剩余混合物a、n,n'-亞甲基雙丙烯酰胺與過硫酸銨混合均勻，涂覆在底涂上，然后利用氧化鋁多孔棒在涂層上連續滾動壓印，脫膜；在壓印過程中，紫外光照15min，進一步固化，得到具有納米纖毛結構的涂層。測試本實施例的水凝膠納米纖毛涂層在常溫下的抗水垢性能，涂層的接觸角為5°，利用蠕動泵將飽和的醋酸鈣溶液持續流經放有水凝膠納米纖毛涂層表面，經過96h后，通過掃描電鏡觀測涂層表面，所粘附的草酸鈣晶體的面積僅為涂層表面的0.46％，而沒有涂層的pvc管的晶體粘附面積則為2.75％，抗水垢性能提升了6倍。顯然，本發明的上述實施例僅僅是為清楚地說明本發明所作的舉例，而并非是對本發明的實施方式的限定，對于所屬領域的普通技術人員來說，在上述說明的基礎上還可以做出其它不同形式的變化或變動，這里無法對所有的實施方式予以窮舉，凡是屬于本發明的技術方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發明的保護范圍之列。當前第1頁12