一種焦油脫氯方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種焦油脫氯方法，該方法包括：將焦油和水加熱至溫度70~95℃，充分混合；加水量占焦油與水混合物的質(zhì)量百分比5％～25%；在80~95℃下，焦油經(jīng)充分靜置后，分離后得到油相和上層高氯水相，將得到的油相經(jīng)超級(jí)離心機(jī)在50℃~90℃下進(jìn)一步離心分離，得到低氯焦油和高氯水相。本發(fā)明通過水洗工藝，使焦油中的大部分氯得以脫除，從而實(shí)現(xiàn)焦油加工不加堿，并且不增加腐蝕，蒸餾所得的瀝青產(chǎn)品鈉離子等金屬含量低，且分離后得到的上層高氯水相還可經(jīng)過回收利用其中的酚氨等有用物質(zhì)，經(jīng)濟(jì)環(huán)保。
【專利說明】一種焦油脫氯方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及分離提純領(lǐng)域，具體涉及一種焦油的脫氯方法。
【背景技術(shù)】
[0002]國(guó)內(nèi)大部分焦化企業(yè)焦油蒸餾采用常壓蒸餾工藝，蒸餾塔采用普通碳鋼或普通不銹鋼，有的在腐蝕段(18(T220°C )采用316L，在該溫度下，焦油中的固定銨(如NH4Cl, (NH4)2S04、NH4CNS)會(huì)分解成游離酸和氨，引起管道和設(shè)備的腐蝕。特別是Cl—還對(duì)316L材質(zhì)產(chǎn)生嚴(yán)重的晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕、全面腐蝕。焦油中的Cl—含量約為3(Tll0ppm，為了減輕腐蝕，通常在原料焦油中加入Na2CO3來分解固定銨鹽，中和氯化氫，形成穩(wěn)定的鈉鹽。但由此卻帶來Na+均進(jìn)入浙青中，造成生產(chǎn)的浙青類產(chǎn)品附加值不高，滿足不了國(guó)內(nèi)外用戶的需要。
[0003]焦油中存在的氯包括兩部分，即以氯化銨、氯化鈉等形式存在的無機(jī)氯和以氯代烴形式存在的有機(jī)氯，經(jīng)用苯萃取檢測(cè)，焦油中的有機(jī)氯很低(測(cè)不出)。無機(jī)氯含量與焦油水分密切相關(guān)，而焦油中分離出的水(因含氨高通常稱為氨水)中無機(jī)氯可達(dá)3000ppm。
[0004]焦油脫水可大幅降低無機(jī)氯含量。當(dāng)焦油水分在4~7%之間時(shí)，盡管延長(zhǎng)了預(yù)處理的時(shí)間和增加了加堿量，造成浙青中鈉離子含量非常高。但是，塔板和塔體的腐蝕仍然非常厲害；當(dāng)焦油中含水正常<3%時(shí)，按固定銨含量加似20)3后，蒸餾塔的腐蝕現(xiàn)象大為減少；當(dāng)焦油中含水< 1.5%時(shí)，其含氯量很低，此時(shí)即使不加堿，蒸餾塔的腐蝕也很小。
[0005]少數(shù)焦油加工廠能生產(chǎn)低鈉浙青，采取的主要措施有:一是改進(jìn)工藝，將浙青先分離出來，如法國(guó)Irh ;二是改進(jìn)耐腐蝕介質(zhì)，如在蒸餾塔的腐蝕段(180°C ^220°C >24#~36#采用了 Hastelloy C-276合金,能有效抵抗氯離子濃縮積聚造成的晶間腐蝕、應(yīng)力腐蝕、全面腐蝕；三是減少鹽類產(chǎn)生的腐蝕產(chǎn)物。但是，這些工藝存在對(duì)塔、冷凝器、管道等耐腐蝕要求高、設(shè)備投資大的缺陷，各種雜質(zhì)離子進(jìn)入產(chǎn)品影響質(zhì)量。
`[0006]中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)CN200810041547.0公開了一種煤焦油的脫氯工藝，它是將煤焦油和水以重量比為2: I經(jīng)混和器混合后由離心機(jī)進(jìn)行分離，分離后的焦油經(jīng)二次混合與分離后為脫氯焦油供焦油加工，分離后的廢水進(jìn)蒸餾塔真空蒸餾，塔頂餾分經(jīng)冷凝后供混合用水，塔底部餾出濃水則收集處理。其未公開溫度、分離時(shí)間等工藝參數(shù)，并且經(jīng)二次混合與分離，用水量達(dá)100%，操作難度大；第二次離心分離轉(zhuǎn)速達(dá)700(T7500rpm，對(duì)設(shè)備要求高,工業(yè)上不容易實(shí)現(xiàn)；經(jīng)過蒸餾塔真空蒸餾,能耗成本很高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]因此，本發(fā)明要解決的技術(shù)問題在于提供一種能耗低、可以有效減少焦油中含氯量的脫氯方法。
[0008]本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種焦油脫氯方法，該方法包括:
[0009]a、將焦油和水加熱至溫度7(T95°C，充分混合；加水量占焦油與水混合物的質(zhì)量百分比5%~ 25% ；
[0010]b、在8(T95°C下，焦油經(jīng)充分靜置后，分離后得到油相和上層高氯水相，所述油相即為低氯焦油。
[0011]進(jìn)一步地，將步驟b得到的油相經(jīng)超級(jí)離心機(jī)在50°C~90°C下進(jìn)一步離心分離，得到低氯焦油和高氯水相。經(jīng)過超級(jí)離心機(jī)進(jìn)一步分離，除氯效果更好。
[0012]根據(jù)本發(fā)明的一種焦油脫氯方法，優(yōu)選的是，所述靜置時(shí)間為5h~48h。在該時(shí)間范圍內(nèi)，分離效果較好，同時(shí)時(shí)間上較節(jié)約。
[0013]優(yōu)選的是，步驟a所述水為低氯水，水中含氯量< IOii g/g。
[0014]進(jìn)一步地，所述低氯水為低氯純水或低氯廢水。如可以采用含酚低氯廢水。
[0015]根據(jù)本發(fā)明的一種焦油脫氯方法，優(yōu)選的是，所述加水量占焦油與水混合物的質(zhì)量百分比5%~20%。
[0016]根據(jù)本發(fā)明的一種焦油脫氯方法，優(yōu)選的是，所述步驟b中水相進(jìn)入氨水處理系統(tǒng)，經(jīng)脫酚、蒸氨工序回收其中的酚和氨等有用物質(zhì)后達(dá)標(biāo)排放。
[0017]焦油經(jīng)充分靜置分離后再經(jīng)過超級(jí)離心機(jī)，所述超級(jí)離心機(jī)為為轉(zhuǎn)速高達(dá)2000rpm以上的臥式離心機(jī)。
[0018]根據(jù)本發(fā)明的一種焦油脫氯方法，優(yōu)選的是，所述離心分離的轉(zhuǎn)速是2000~4000rpm ;離心分離時(shí)間為3min~20min。[0019]本發(fā)明的有益效果是:
[0020]根據(jù)焦油中不同的氯含量，確定加水量。將焦油和低氯水加熱至一定溫度，保持良好的流動(dòng)性，通過充分混合，使焦油中的氯離子溶于水中。焦油經(jīng)靜置分離水后或再經(jīng)超級(jí)離心機(jī)進(jìn)一步分離，焦油中的氯離子含量大大降低。分離水進(jìn)入現(xiàn)有的氨水處理系統(tǒng)，經(jīng)脫酚、蒸氨工序回收其中的酚和氨等有用物質(zhì)后達(dá)標(biāo)排放。焦油中的氯離子含量降低至一定范圍后，則焦油蒸餾時(shí)不須加堿，達(dá)到降低浙青產(chǎn)品鈉離子的目的。
[0021]本發(fā)明通過水洗工藝，使焦油中的大部分氯得以脫除，從而實(shí)現(xiàn)焦油加工不加堿，并且不增加腐蝕，蒸餾所得的浙青產(chǎn)品鈉離子等金屬含量低，且分離后得到的上層高氯水相還可經(jīng)過回收利用其中的酚氨等有用物質(zhì)，經(jīng)濟(jì)環(huán)保。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0022]圖1為焦油脫氯流程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0023]本發(fā)明的基本流程是:對(duì)于需要脫氯的焦油，在攪拌罐(分離器)內(nèi)加熱至70°C~95°C，用泵抽出，或在攪拌罐進(jìn)料時(shí)在管道內(nèi)用計(jì)量泵注入低氯的純水或廢水5%~25%。繼續(xù)加熱至70°C~95°C，在攪拌罐內(nèi)用攪拌器或循環(huán)的方式使油水充分混勻。在80°C~95°C靜置5h~48h，分離出上層高氯水相，焦油中Cl大部分得以脫除。再經(jīng)過超級(jí)離心,在50°C~90°C轉(zhuǎn)速2000~4000rpm下離心分離3min~20min,通過二次分離高氯水相后，焦油中的Cl的脫除更為徹底，脫除率高。分離水進(jìn)入現(xiàn)有的氨水處理系統(tǒng)，經(jīng)脫酚、蒸氨工序回收其中的酚和氨等有用物質(zhì)后達(dá)標(biāo)排放。
[0024]實(shí)施例1:焦油中Cl 566ii g/g，加純水10%，加熱至70°C充分混勻，再在80°C靜置24h。分離高氯水相后，焦油中的Cl 79.24 u g/g0 Cl脫除率86.0%。
[0025]實(shí)施例2:焦油中Cl 18.26ii g/g，加廢水5%，加熱至75°C充分混勻，再在80°C靜置5h。分離高氯水相后，焦油中的Cl 7.22 UgZg0 Cl脫除率60.46%。
[0026]實(shí)施例3:焦油中Cl 18.26ii g/g，加廢水10%，加熱至90°C充分混勻，再在85°C靜
置10h，一次分離高氯水相。再在53°C下保溫，在3000rpm (分離因數(shù)2638G)離心20min。
分離高氯水相后，焦油中的C12.25 u g/go Cl—脫除率87.68%。
[0027]實(shí)施例4:焦油中Cl 18.26ii g/g，加廢水8%，加熱至80°C充分混勻，再在85°C靜
置24h，一次分離高氯水相。再在60°C下保溫，在4000rpm離心5min。分離高氯水相后，焦
油中的 C12.45 u g/g0 CF 脫除率 86.58%。
[0028]實(shí)施例5:焦油中Cl 18.26ii g/g，加廢水10%，加熱至80°C充分混勻，再在90°C靜
置48h，一次分離高氯水相。再在70°C下保溫，在3000rpm離心lOmin。分離高氯水相后，焦
油中的 C12.68 u g/g0 CF 脫除率 86.09%。
[0029]實(shí)施例廣5的具體結(jié)果見表1。
[0030]實(shí)施例6~10的結(jié)果見表2。
[0031]表1實(shí)施例1飛焦油水洗脫氯方法及效果
【權(quán)利要求】
1.一種焦油脫氯方法，其特征在于:該方法包括: a、將焦油和水加熱至溫度7(T95°C，充分混合；加水量占焦油與水混合物的質(zhì)量百分比5%~25% ； b、在8(T95°C下，焦油經(jīng)充分靜置后，分離后得到油相和上層高氯水相，所述油相即為低氯焦油。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:將步驟b得到的油相經(jīng)超級(jí)離心機(jī)在50°C~90°C下進(jìn)一步離心分離，得到低氯焦油和高氯水相。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:所述靜置時(shí)間為5h~48h。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:步驟a所述水為低氯水，水中含氯< 10 u g/go
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:所述低氯水為低氯純水或低氯廢水。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:所述加水量占焦油與水混合物的質(zhì)量百分比5%~20%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:所述步驟b中高氯水相進(jìn)入氨水處理系統(tǒng)，經(jīng)脫酚、蒸氨工序回收其中的酚和氨等有用物質(zhì)后達(dá)標(biāo)排放。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:所述離心分離的轉(zhuǎn)速是2000~4000rpm。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種焦油脫氯方法，其特征在于:離心分離時(shí)間為3min~20mino`
【文檔編號(hào)】C10C1/00GK103666512SQ201210345077
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月17日
【發(fā)明者】杜亞平 申請(qǐng)人:上海寶鋼化工有限公司