專利名稱：一種高活性Ti/Pr₂O₃-PbO₂修飾電極的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種制備稀土氧化物-三氧化二鐠(Pr2O3)修飾改性的高催化活性Ti基納米PbO2修飾電極材料的制備方法，所涉及的關鍵問題之一是制備稀土三氧化二鐠(Pr2O3)修飾改性的的鉛電極材料。本發明采用電沉積法，選擇稀土氧化物-三氧化二鐠改性Ti/Pb02金屬氧化物電極，首先在制備鈦基PbO2電極時，在堿性電鍍液中，先通過大電流密度，后通過小電流密度，先得到過渡層a-Pb02，隨后在酸性電鍍液中，在鍍好的a-PbO2層上再鍍上具有催化活性的β-PbO2，最后在含有稀土硝酸鐠的稀硝酸溶液，采用循環伏安電鍍法對Ti/Pb02電極進行改性，得到三氧化二鐠(Pr2O3)摻雜改性的高催化活性Ti/PbO2-Pr2O3修飾電極材料。方便快捷方法制備稀土氧化物-三氧化二鐠(Pr2O3)修飾改性的高催化活性Ti基納米PbO2修飾電極材料采取以下技術方案實現(I)首先將的Ti基體分別用250目、600目和1000目砂紙打磨拋光，使之呈現銀白色的金屬光澤。打磨的目的是使金屬粗糙表面平坦、光滑。然后用蒸餾水、無水乙醇沖洗干凈，再用氫氟酸清洗。隨后用丙酮脫油、無水乙醇沖洗，除去Ti基體表面的油污。(2)在堿性電鍍液中，先通過大電流密度，后通過小電流密度，先得到過渡層a -PbO20堿性電鍍液組成0. I O. 4mol · Γ1的Pb0+2. 5mol · Γ1的NaOH，將上述步驟處理后的電極置于PbO溶于NaOH溶液的飽和溶液中，溫度為35 40°C，電流密度為O. 3 O. 5A · dm_2,電鍍時間60 120min,為此過程可用純鉛板做陰極。(3)在酸性電鍍液中，在鍍好的a -PbO2層上再鍍上具有催化活性的3_Pb02。酸性電鍍液組成0. 2mol · Γ1 的 HNO3,0. 02 O. 04mol · I/1 的 NaF，0. 65mol/l 硝酸鉛，電流密度為5 6A · ClnT2下電鍍I 2h。(4)在含有稀土硝酸鐠的溶液，采用循環伏安電鍍法對Ti/Pb02電極進行改性，得到三氧化二鐠(Pr2O3)摻雜改性的高催化活性Ti/Pb02-Pr203修飾電極材料其中所述在堿性電鍍液中，先通過大電流密度，后通過小電流密度，先得到過渡層a-Pb02層，槽電壓為I 2V。所述的Ti在酸性電鍍液中，在鍍好的a-Pb02層上再鍍上具有催化活性的β-ΡΜ)2，槽電壓為2 3V。
所述的在含有稀土硝酸鐠的溶液，硝酸鐠含量為硝酸鐠O. 2 O. 5mol/l。所述Ti金屬采用TAl型的純鈦金屬(純度為99. 5% )。所述乙醇為無水乙醇且經過4A分子篩脫除微量水的處理過程。所述循環伏安法掃描范圍為O 2V，掃描速率為O. 02 O. IV ·8_1，掃描圈數40 80。
具體實施例方式實施例I
I、首先將2cmX2cmX5mm的Ti基體分別用250目、600目和1000目砂紙打磨拋
光，使之呈現銀白色的金屬光澤。然后用蒸餾水沖洗干凈，再用氫氟酸清洗，隨后用丙酮、無水乙醇進行20min的超聲沖洗，除去Ti基體表面的油污。2、將清洗好的鈦片放入電解槽中作為陽極，4cmX4cmX5mm純鉛板做陰極，在O. Imol · L—1的PbO+2. 5mol · L—1的NaOH的堿性電鍍液，電壓IV，溫度為35 °C，電鍍時間60min，先在Ti金屬表面電鍍過渡層a -PbO2。3、將鍍好的 Ti/ a -PbO2 放在 O. 2mol .T1HNOjO. 02mol L^NaF+O. 65mol/l 硝酸鉛酸性電鍍液中，4cmX 4cmX 5mm純鉛板做陰極，在鍍好a -PbO2的表面再鍍上一層具有催化活性的β -PbO2，槽電壓為2V，電鍍2h。4、將第三步制得的Ti/β -PbO2放在O. 2mol/l硝酸鐠的溶液，采用循環伏安法掃描范圍為O 2V，掃描速率為O. 02V -S^1對電極進行稀土摻雜改性，掃描40圈，即得到Ti/Pr2O3-PbO20實施例2I、首先將2cmX2cmX5mm的Ti基體分別用250目、600目和1000目砂紙打磨拋
光，使之呈現銀白色的金屬光澤。然后用蒸餾水沖洗干凈，再用氫氟酸清洗，隨后用丙酮、無水乙醇進行20min的超聲沖洗，除去Ti基體表面的油污。2、將清洗好的鈦片放入電解槽中作為陽極，4cmX4cmX5mm純鉛板做陰極，在O. 2mol · L—1的PbO+2. 5mol · L—1的NaOH的堿性電鍍液，電壓2V，溫度為35 °C，電鍍時間90min，先在Ti金屬表面電鍍過渡層a -PbO2。3、將鍍好的 Ti/ a -PbO2 放在 O. 2mol .T1HNOjO. 03mol L^NaF+O. 65mol/l 硝酸鉛酸性電鍍液中，4CmX4CmX5mm純鉛板做陰極，在鍍好的a -PbO2的表面再鍍上一層具有催化活性的β -PbO2。槽電壓為3V，電鍍2h。4、將第三步制得的Ti/β -PbO2放在O. 2mol/l硝酸鐠的溶液，采用循環伏安法掃描范圍為O 2V，掃描速率為O. 04V -S^1對電極進行稀土摻雜改性，掃描40圈，即得到Ti/Pr2O3-PbO20實施例3I、首先將2cmX2cmX5mm的Ti基體分別250目、600目和1000目砂紙打磨拋光，
使之呈現銀白色的金屬光澤。然后用蒸餾水沖洗干凈，再用氫氟酸清洗，隨后用丙酮、無水乙醇進行20min的超聲沖洗，除去Ti基體表面的油污。2、將清洗好的鈦片放入電解槽中作為陽極，4cmX4cmX5mm純鉛板做陰極，在O. 3mol · L—1的PbO+2. 5mol · L—1的NaOH的堿性電鍍液，電壓2V，溫度為35 °C，電鍍時間120min,先在Ti金屬表面電鍍過渡層a -PbO2。3、將鍍好的 Ti/ a -PbO2 放在 O. 2mol .T1HNC^O. 04mol L^NaF+O. 65mol/l 酸性電鍍液中，4cmX 4cmX 5mm純鉛板做陰極，在鍍好的a -PbO2的表面再鍍上一層具有催化活性的β -PbO20槽電壓為3V，電鍍I. 5h。4、將第三步制得的Ti/3_Pb02放在O. 3mol/l硝酸鐠 的溶液，采用循環伏安法掃描范圍為O 2V，掃描速率為O. 06V · s—1對電極進行稀土摻雜改性，掃描40圈，即得到Ti/Pr2O3-PbO2。實施例4I、首先將2cmX2cmX5mm的Ti基體分別250目、600目和1000目砂紙打磨拋光，
使之呈現銀白色的金屬光澤。然后用蒸餾水沖洗干凈，再用氫氟酸清洗，隨后用丙酮、無水乙醇進行20min的超聲沖洗，除去Ti基體表面的油污。2、將清洗好的鈦片放入電解槽中作為陽極，4cmX4cmX5mm純鉛板做陰極，在O. 4mol · L-1的PbO+2. 5mol · L-1的NaOH的堿性電鍍液，電壓2V，溫度為40。。，電鍍時間120min,先在Ti金屬表面電鍍過渡層a -PbO2。3、將鍍好的 Ti/ a -PbO2 放在 O. 2mol .T1HNC^O. 04mol I71NaF+0. 65mol/l 硝酸鉛酸性電鍍液中，4cmX 4cmX 5mm純鉛板做陰極，在鍍好a -PbO2的表面再鍍上一層具有催化活性的β _Pb02。槽電壓為3V，電鍍I. 5h。4、將第三步制得的Ti/β -PbO2放在O. 4mol/l硝酸鐠的溶液，采用循環伏安法掃描范圍為O 2V，掃描速率為O. 08V -S^1對電極進行稀土摻雜改性，掃描80圈，即得到Ti/Pr2O3-PbO20實施例5I、首先將2cmX2cmX5mm的Ti基體分別用250目、600目和1000目砂紙打磨拋
光，使之呈現銀白色的金屬光澤。然后用蒸餾水沖洗干凈，再用氫氟酸清洗，隨后用丙酮、無水乙醇進行20min的超聲沖洗，除去Ti基體表面的油污。2、將清洗好的鈦片放入電解槽中作為陽極，4cmX4cmX5mm純鉛板做陰極，在O. 4mol · L-1的PbO+2. 5mol · L-1的NaOH的堿性電鍍液，電壓I. 5V，溫度為40。。，電鍍時間90min，先在Ti金屬表面電鍍過渡層a -PbO2。3、將鍍好的 Ti/ a -PbO2 放在 O. 2mol .T1HNOjO. 04mol I71NaF+0. 65mol/l 硝酸鉛酸性電鍍液中，4cmX 4cmX 5mm純鉛板做陰極，在鍍好a -PbO2的表面再鍍上一層具有催化活性的β -PbO2。槽電壓為2. 5V，電鍍2h。4、將第三步制得的Ti/β -PbO2放在O. 5mol/l硝酸鐠的溶液，采用循環伏安法掃描范圍為O 2V，掃描速率為O. IV · S—1對電極進行稀上摻雜改性，掃描60圈，即得到Ti/Pr2O3-PbO20
權利要求
1.一種制備稀土氧化物-三氧化二鐠(Pr2O3)修飾改性的高催化活性Ti基納米PbO2修飾電極材料的制備方法，其特征在于 (1)將Ti基體用砂紙打磨拋光后，依次用蒸餾水、無水乙醇、氫氟酸清洗，丙酮脫油，無水乙醇沖洗，以除去Ti基體表面的油污； (2)將處理好的Ti基體放入堿性電鍍液中，配以陰極材料，在其表面鍍上a-PbO2層； (3)再將鍍好的a-PbO2層的Ti基體放入在酸性電鍍液中，再鍍上具有催化活性的β -PbO2 層； (4)最后放入含有稀土硝酸鐠的溶液中，采用循環伏安電鍍法對Ti/Pb02電極進行改性，循環伏安法掃描范圍為O 2V，掃描速率為O. 05 O. IV · s_\得到氧化鐠(Pr2O3)摻雜改性的高催化活性Ti/Pb02-Pr203修飾電極材料。
2.如權利要求I所述的方法中，砂紙采用250目、600目和1000目；
3.如權利要求I所述的方法中，堿性電鍍液由O.I O. 4mol -Γ1的PbO和2. 5mol -Γ1的NaOH組成電鍍時溫度為35 40°C，電流密度為O. 3 O. 5A · dnT2，電鍍時間60 120min ;陰極材料為純鉛板；
4.如權利要求I所述的方法中，酸性電鍍液由O.2mol -Γ1的ΗΝ03、0. 02 O. 04mol -Γ1的NaF和O. 65mol · L-1的Pb (NO)2組成；電鍍時的電流密度為5 6A · dm_2，電鍍時間為60 120min ；
5.如權利要求I所述的方法中，稀上硝酸鐠的溶液含量為硝酸鐠O.2 O. 5mol · Γ1 ；
6.如權利要求I所述的方法中，循環伏安法掃描掃描圈數40 80。
全文摘要
本發明涉及一種制備稀土氧化物-三氧化二鐠(Pr2O3)修飾改性的高催化活性Ti基納米PbO2修飾電極材料的制備方法，所涉及的關鍵問題之一是制備稀土三氧化二鐠(Pr2O3)修飾改性的鉛電極材料。本發明采用電沉積法，選擇稀土氧化物-三氧化二鐠改性Ti/PbO2金屬氧化物電極，首先在制備鈦基PbO2電極時，在堿性電鍍液中，先通過大電流密度，后通過小電流密度，先得到過渡層α-PbO2層，隨后在酸性電鍍液中，在鍍好的α-PbO2層上再鍍上具有催化活性的β-PbO2，最后在含有稀土硝酸鐠的稀硝酸溶液，采用循環伏安電鍍法對Ti/PbO2電極進行改性，得到三氧化二鐠(Pr2O3)摻雜改性的高催化活性Ti/PbO2-Pr2O3修飾電極材料。
文檔編號C25B11/06GK102864465SQ20121035505
公開日2013年1月9日 申請日期2012年9月17日 優先權日2012年9月17日
發明者王鳳武, 徐邁, 李書東, 方文彥 申請人:淮南師范學院