本發明涉及有色金屬濕法冶金中銅電解液凈化除錫的方法。
背景技術：
：粗銅電解精煉時，由于Sn的氧化還原電位負于Cu，粗銅陽極板中Sn以二價離子進入電解液，續而被氧化成四價錫。當錫離子達到一定濃度后容易水解成不溶于水、硫酸、鹽酸、硝酸的β-(SnO2·H2O)5。β-(SnO2·H2O)5具有膠體性質，懸浮于溶液中，使電解液渾濁。銅電解液中Sn濃度越高，形成β-(SnO2·H2O)5膠體就越多，一方面污染了電解液，也降低陰極銅的質量，另一方面造成了陽極泥過濾困難，阻礙了電解精煉的正常生產。因此，凈化除錫，使之在控制范圍內，是保證粗銅電解精煉正常生產和陰極銅質量的重要措施。目前，銅電解液中除錫方法不多，電解液中Sn一部分水解產生的β-(SnO2·H2O)5沉淀進入銅陽極泥，另一部分錫在濃縮結晶硫酸鎳過程析出，這既造成了硫酸鎳質量降低，也因錫未得到回收而造成巨大經濟損失。錫電解精煉一般，防止溶液變濁，通常加入酚磺酸或者甲酚磺酸。錫電解液中錫以二價錫為主，采用添加還原性、絡合性的化學物質，抑制二價錫氧化成四價錫，既防止錫水解使溶液變濁，又保證了電解液二價錫濃度，目前工業上應用得比較多的硫酸鹽電解液成分主要由硫酸、硫酸亞錫、甲酚磺酸或者苯甲酚磺酸等組成。以上方法用于銅電解液除錫意義不大。添加添加還原性、絡合性的化學物質，抑制二價錫氧化成四價錫，一方面錫在電解液中富集，增大電解液電阻，降低電流效率；另一方面錫在硫酸鎳中既降低了硫酸鎳品位也造成了錫的流失。采用聚丙烯酰胺與聚乙烯亞胺類有機合成高分子聯合作沉降劑雖然能將錫沉淀，但使用量和沉降劑濃度過高，成本較大。技術實現要素：本發明的目的在脫除銅電解液中錫離子，改善銅電解液狀況，提供具有工藝簡單，操作方便，易于分離，效果顯著等優點的一種銅電解液凈化除錫的方法。為了實現上述目的，本發明采用的技術方案是：一種銅電解液凈化除錫的方法，處理溶液為含錫銅電解液，該工藝步驟包括：氧化中和工序和凈化除錫工序；氧化中和工序：將待處理的含錫銅電解液升溫至70-80℃，通入壓縮空氣氧化錫至四價錫冰用石灰石粉中和銅電解液部分酸，用磷酸沉淀四價錫離子；凈化除錫工序：以上的液體進行過濾，過濾后的濾液即為凈化后液，濾渣即除錫渣，可作為含錫物料通過火法回收錫。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，銅電解液含錫10g/L以下。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，石灰石粉中和銅電解液酸，其濃度為15-20g/L。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，磷酸用量：電解液中Sn濃度低于5g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的0.5‰；電解液中Sn濃度為5-10g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的1‰。上述的一種銅電解液凈化除錫的方法，氧化中和時間為60min，凈化除錫時間為60min。固液分離過程通過板框過濾機實現，過濾溫度在70-80℃，過濾初期濾液渾濁需返回重新過濾，澄清濾液方可進行貯槽。本發明的有益效果為：（1）方法操作簡便，易于實現，用石灰石粉和磷酸作為聯合沉淀劑，可將電解液中錫沉淀更徹底，且改變沉淀物渣型，易于過濾，從而達到除錫的目的。（2）對錫進行開路，除錫渣其它金屬含量低于0.5，錫可進一步回收。附圖說明圖1為本發明的工藝流程圖。具體實施方式如圖1所示，一種銅電解液凈化除錫的方法，處理溶液為含錫銅電解液，該工藝步驟包括：氧化中和工序和凈化除錫工序；氧化中和工序：將待處理的含錫銅電解液升溫至70-80℃，通入壓縮空氣氧化錫至四價錫冰用石灰石粉中和銅電解液部分酸，用磷酸沉淀四價錫離子；凈化除錫工序：以上的液體進行過濾，過濾后的濾液即為凈化后液，濾渣即除錫渣，可作為含錫物料通過火法回收錫。其中，銅電解液含錫10g/L以下，石灰石粉中和銅電解液酸時，其濃度為15-20g/L。磷酸用量：電解液中Sn濃度低于5g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的0.5‰；電解液中Sn濃度為5-10g/L時，磷酸添加體積為電解液體積的1‰，進一步，氧化中和時間優選為60min，凈化除錫時間優選為60min。通過板框過濾機過濾凈化電解液，過濾溫度在70-80℃，過濾初期濾液渾濁需返回重新過濾，澄清濾液方可進行貯槽。下面結合兩個具體的實施例進行具體說明：實施例1銅電解液化學成分見表1表1銅電解液化學成分（%）H2SO4CuNiSnAsSbClFe142.8237.7738.617.960.470.740.136.16根據表1銅電解化學成分，用15g/L石灰石粉、1‰磷酸體積量，經氧化中、凈化除錫、過濾三個步驟后，電解液中Sn濃度僅為0.2g/L。除錫渣中Cu、Ni含量低于0.5%，Sn含量18.75%，CaO18.57%。實施例2銅電解液化學成分見表2表2銅電解液化學成分（%）H2SO4CuNiSnAsSbClFe144.2536.1836.253.420.190.220.125.72根據表2銅電解化學成分，用10g/L石灰石粉、0.5‰磷酸體積量，經氧化中、凈化除錫、過濾三個步驟后，電解液中Sn濃度僅為0.12g/L。除錫渣中Cu、Ni含量低于0.5%，Sn含量15.23%，CaO22.04%。該方法操作簡便，易于實現，用石灰石粉和磷酸作為聯合沉淀劑，可將電解液中錫沉淀更徹底，且改變沉淀物渣型，易于過濾，從而達到除錫的目的，對錫進行開路，除錫渣其它金屬含量低于0.5，錫可進一步回收。以上顯示和描述了本發明的基本原理、主要特征和本發明的優點。本行業的技術人員應該了解，本發明不受上述實施例的限制，上述實施例和說明書中描述的只是本發明的原理，在不脫離本發明精神和范圍的前提下本發明還會有各種變化和改進，這些變化和改進都落入要求保護的本發明的范圍內。本發明要求的保護范圍由所附的權利要求書及其等同物界定。當前第1頁1 2 3