專利名稱：：石英毛細管色譜柱連接方法及裝置的制作方法
技術領域：
：本發明涉及石英毛細管色譜柱，具體地說提供一種零死體積石英毛細管色譜柱連接方法及裝置。
背景技術：
：目前毛細管色譜柱柱材料有玻璃毛細管柱、石英毛細管柱和不銹鋼毛細管柱，玻璃毛細管柱容易破損更換很不方便，已用得很少了。不銹鋼毛細管柱柱管成本高、內壁處理困難，一般只用在特殊場合。石英毛細管柱化學惰性大、饒性大、成本低更換方便，內壁已涂覆成各種色譜固定相做成石英毛細管色譜柱大量使用。石英毛細管色譜斷柱用二通連接器連接可繼續使用。石英毛細管色譜柱使用一段時間后，柱內可能出現污染和氧化黑點，這些污染和氧化黑點會出現干擾峰，報廢該柱可惜，將污染和氧化黑點段折斷去掉，用二通連接器連接，該石英毛細管色譜柱仍能再生使用。色譜分析中經常需要將多根不同固定相、不同內徑的石英毛細管色譜柱通過二通連接器串接使用，以達到特定的分離效果。現在使用國內生產的二通連接器有玻璃和不銹鋼二種，連接處死體積較大，內壁沒有經惰性化處理，二通連接器內壁直接接觸樣品組分，二通連接器內壁可能吸附樣品中某些組分，這些組分的色譜峰拖尾嚴重，定量計算重現性很差。進口的玻璃二通連接器內壁雖經惰性化處理，但連接處死體積較大，色譜峰拖尾嚴重，價格也昂貴。玻璃和不銹鋼二通連接器相對于石英毛細管色譜柱死體積和重量都很大，使用過程中稍不小心石英毛細管色譜柱就容易折斷。例如中國專利申請號85203476中的二通連接器是由襯圈、壓環、柔性石墨墊等組成，由于柔性石墨墊內壁都沒有經惰性化處理，柔性石墨墊內壁直接接觸樣品組分并且可能吸附樣品中某些組分，這些組分的色譜峰拖尾嚴重，定量計算重現性很差。例如中國專利申請號02144581.8中提供的零死體積毛細管柱連接方法，采用聚四氟乙烯管連接毛細管柱，聚四氟乙烯管內壁上都沒有經惰性化處理，也無法滿足氣相色譜柱耐高溫要求，在平整毛細管末端時需要通高壓水，會造成毛細管色譜柱內壁涂覆的固定相流失。
發明內容為了克服現有的二通連接器死體積和重量都很大，內壁沒有經惰性化處理，二通連接器內壁可能吸附樣品中某些組分，這些組分的色譜峰拖尾嚴重，定量計算重現性很差，價格昂貴等不足。本發明的目的是提供一種石英毛細管色譜柱的連接方法及裝置；1、將二根石英毛細管色譜柱插入二通連接器中并用高溫膠密封。該二通連接器就是采用一根內徑大于二根石英毛細管色譜柱外徑或外徑小于二根石英毛細管色譜柱內徑，長度為10mm-100mm的一段石英毛細管柱。該二通連接器內壁經化學惰性化處理，內壁還可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱相3同的固定相。2、如果二根石英毛細管色譜柱中，一根內徑大于另一根外徑，二根石英毛細管色譜柱直接對插并用高溫膠密封。采用l、2的連接方法，對組分沒有吸附，死體積為零，取材方便，制造成本很低，操作非常簡單。為實現上述目的，本發明解決其技術問題所采用的技術方案是；1.二通連接器選擇就是采用一根內徑大于二根石英毛細管色譜柱外徑或外徑小于二根石英毛細管色譜柱內徑，長度為10mm-100mm的一段石英毛細管柱。該二通連接器內壁經化學惰性化處理，內壁還可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱相同的固定相。長度太短粘接的高溫膠水易滲透進連接的石英毛細管色譜柱內，太長粘接的那段石英毛細管色譜柱饒性變小。2.當二根石英毛細管色譜柱內徑都大于二通連接器外徑時，由于二通連接器要插入二根石英毛細管色譜柱內壁，需要將二通連接器二端口平整。當二根石英毛細管色譜柱外徑都小于二通連接器內徑時，由于二根石英毛細管色譜柱要插入二通連接器內壁，需要將二根石英毛細管色譜柱末端口平整。如果二根石英毛細管色譜柱中，一根內徑大于另一根外徑，外徑小的石英毛細管色譜柱要插入內徑大的石英毛細管色譜柱內壁，外徑小的石英毛細管色譜柱末端口也需要平整。平整方法如下A.平整不銹鋼柱管的選擇不銹鋼柱管軸向應與端口平面垂直，內徑比需平整的二通連接器或石英毛細管色譜柱外徑大O.lram-0.5rnm，長度為8irai""20mra。B.將二通連接器或石英毛細管色譜柱柱末端口穿進平整不銹鋼柱管內，伸出平整不銹鋼柱管端口O.lmnr-O.3ram;用手拿住平整不銹鋼柱管另一端并同時固定二通連接器或石英毛細管色譜柱，將柱末端口在不小于500目的砂紙上研磨，研磨過程中保持柱末端口軸向與砂紙平面垂直。研磨完后用分析純乙醇清洗柱末端口，并在未研磨端通入惰性氣體吹掃研磨端口的啐屑。3.高溫膠的選擇因石英毛細管色譜柱外壁涂覆聚酰胺膠，所以優選聚酰亞胺膠。還可以選擇能粘接石英毛細管材料，耐溫比石英毛細管色譜柱最高使用溫度高30度以上的高溫膠。4.二通連接器內徑大于二根石英毛細管色譜柱外徑的操作將二根石英毛細管色譜柱已平整末端口分別從二通連接器二端口插入，在二通連接器中點對接，用少量的高溫膠分別涂覆二通連接器二端口粘接與二根石英毛細管色譜柱交接處，待有機溶劑揮發后，重復2—3次少量涂覆高溫膠直到密封二通連接器二端口。如第一次就涂覆大量高溫膠，膠就會隨有機溶劑滲透到毛細管色譜柱內污染色譜柱。5.二通連接器外徑小于二根石英毛細管色譜柱內徑的操作將二根石英毛細管色譜柱末端口分別從二通連接器己平整的二端口套入，在二通連接器中點對接，用少量的高溫膠涂覆二通連接器中點粘接與二根石英毛細管色譜柱末端口對接處，待有機溶劑揮發后，重復2—3次少量涂覆高溫膠直到密封二通連接器中點對接處的二根石英毛細管色譜柱末端口。如第一次就涂覆大量高溫膠，膠就會隨有機溶劑滲透到毛細管色譜柱內污染色譜柱。6.—根石英毛細管色譜柱內徑大于另一根石英毛細管色譜柱外徑的操作不用二通連接器連接，將小外徑石英毛細管色譜柱已平整的末端口插入另一根大內徑石英毛細管色譜柱內5mra"100inm，用少量的高溫膠涂覆在大外徑石英毛細管色譜柱端口處粘接與小外徑石英毛細管色譜柱交接處，待有機溶劑揮發后，重復2—3次少量涂覆高溫膠直到密封大外徑石英毛細管色譜柱端口。如第一次就涂覆大量高溫膠，膠就會隨有機溶劑滲透到毛細管色譜柱內污染色譜柱。本發明的有益效果是1.二通連接器死體積為零。由于二通連接器內壁經惰性化處理，內壁可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱相同的固定相，對樣品組分沒有吸附，不影響分離效果。2.石英毛細管色譜柱內徑大于另一根石英毛細管色譜柱外徑的連接，是將一根色譜柱插入另一根色譜柱內，死體積為零對樣品組分沒有吸附，不影響分離效果。3.很容易將多根不同固定相的石英毛細管色譜柱串接使用，以達到特定的分離效果。4.選用石英毛細管色譜柱做二通連接器，體積和重量都很小，使用過程中石英毛細管色譜柱不易折斷。取材方便，制造成本很低，操作非常簡單。下面結合附圖和實施例對本發明進一步說明。圖1是二通連接器或石英毛細管色譜柱末端口平整與未平整的比較圖。圖2是用于研磨二通連接器和石英毛細管色譜柱末端口的平整不銹鋼柱管圖。圖3是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置第一個實施例的結構關系圖。圖4是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置第二個實施例的結構關系圖。圖5是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置第三個實施例的結構關系圖。圖6是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置，第一個連接前石英毛細管色譜柱性能譜圖。圖7是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置，第一個連接后石英毛細管色譜柱性能譜圖。圖8是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置，第二個連接前石英毛細管色譜柱性能譜圖。圖9是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置，第二個連接后石英毛細管色譜柱性能譜圖。圖IO是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置，第三個連接后FFAP石英毛細管色譜柱端插入汽化室，SE-30石英毛細管色譜柱端插入檢測器中柱性能譜圖。圖11是本發明石英毛細管色譜柱連接方法及裝置，第三個連接后SE-30石英毛細管色譜柱端插入汽化室，FFAP石英毛細管色譜柱端插入檢測器中柱性能譜圖。圖中1.未平整的二通連接器或石英毛細管色譜柱末端。2.平整的二通連接器或石英毛細管色譜柱末端。3.裝入研磨裝置的二通連接器或石英毛細管色譜柱末端口。4.研磨二通連接器或石英毛細管色譜柱末端口的平整不銹鋼柱管裝置。5.二通連接器其內徑大于二根石英毛細管色譜柱6、7外徑。6、7.二根石英毛細管色譜柱已平整的末端，其外徑小于二通連接器5的內徑。8、9.二根石英毛細管色譜柱末端，其內徑大于二通連接器10的外徑。10.已平整末端的二通連接器，其外徑小于二根石英毛細管色譜柱8、9的內徑。ll.直接連接的石英毛細管色譜柱，其內徑大于另一根石英毛細管色譜柱12的外徑。12.直接連接的石英毛細管色譜柱已平整的末端，其外徑小于另一根石英毛細管色譜柱ll的內徑。13.高溫膠。具體實施例方式本實施例采用固定相為SE-30和FFAP石英毛細管色譜柱，在圖3所示實施例中，二通連接器(5)的選擇就是用一根內徑大于石英毛細管色譜柱(6)、(7)的外徑，其長度為10mm"-100mm的石英毛細管柱。該二通連接器內壁經化學惰性化處理，內壁還可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱(6)或(7)相同的固定相。在圖4所示實施例中，二通連接器(10)的選擇就是用一根外徑小于石英毛細管色譜柱(8)、(9)的內徑，其長度為10mm"-100mm的石英毛細管柱。該二通連接器內壁經化學惰性化處理，內壁還可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱(8)或(9)相同的固定相。圖4所示實施例中二通連接器(10)、圖3所示實施例中石英毛細管色譜柱(6)和(7)、圖5所示實施例中直接連接的石英毛細管色譜柱(12)柱末端口的平整:將(6)或(7)或(10)或(12)柱末端穿進如圖2所示平整不銹鋼柱管(4)內，伸出平整不銹鋼柱管(4)端口O.lmm"O.3咖;用手拿住平整不銹鋼柱管(4)另一端并同時固定(6)或(7)或(10)或(12)，將柱末端在不小于500目的砂紙上研磨，研磨過程中保持柱末端口軸向與砂紙平面垂直。研磨完后用分析純乙醇清洗柱末端口，并在未研磨端通入惰性氣體吹掃研磨端口的啐屑。圖3所示實施例中二通連接器(5)內徑大于二根石英毛細管色譜柱(6)、(7)外徑的操作將二根石英毛細管色譜柱(6)、(7)已平整的末端口分別從二通連接器(5)二端口插入，在二通連接器(5)中點對接，用少量的高溫膠(13)涂覆二通連接器(5)二端口粘接與石英毛細管色譜柱(6)、(7)交接處。，待有機溶劑揮發后，重復2--3次少量涂覆高溫膠直到密封二通連接器(5)二端口。如第一次就涂覆大量高溫膠，膠就會隨有機溶劑滲透到毛細管色譜柱(6)、(7)內污染色譜柱。圖4所示實施例中二通連接器(10)外徑小于二根石英毛細管色譜柱(8)、(9)內徑的操作將二根石英毛細管色譜柱(8)、(9)已平整的末端口分別從二通連接器(10)二端口套入，在二通連接器(10)中點對接，用少量的高溫膠(13)涂覆二通連接器(10)中點粘接與石英毛細管色譜柱(8)、(9)末端口對接處，待有機溶劑揮發后，重復2—3次少量涂覆高溫膠直到密封二通連接器(10)中點對接處的二根石英毛細管色譜柱(8)、(9)末端。如第一次就涂覆大量高溫膠，膠就會隨有機溶劑滲透到毛細管色譜柱內污染色譜柱。圖5所示實施例中一根石英毛細管色譜柱(11)內徑大于另一根石英毛細管色譜柱(12)外徑的操作將小外徑石英毛細管色譜柱(12)已平整的末端口插入另一根大外徑石英毛細管色譜柱(11)內5mm"100mm，用少量的高溫膠(13)涂覆在大外徑石英毛細管色譜柱(11)末端口處粘接與小外徑石英毛細管色譜柱(12)交接處，待有機溶劑揮發后，重復2—3次少量涂覆高溫膠直到密封大外徑石英毛細管色譜柱(11)端口處。如第一次就涂覆大量高溫膠，膠就會隨有機溶劑滲透到毛細管色譜柱內污染色譜柱。連接前后柱性能比較實驗條件l:儀器浙江福立GC9790氣相色譜儀，FID檢測器，載氣N2,毛細柱前壓力O.lMpa，分流比30:1，尾吹30ml/min,H230ml/min，Air300ml/min，樣品TV0C標樣進樣量lul.汽化室和檢測器溫度250度，色譜柱箱從50度每分鐘5度程序升溫至230度。在實驗條件l下，用固定相SE-3030npK).32mr^2.65um石英毛細管色譜柱分析TV0C標樣的譜圖如圖6，將分析TV0C標樣的譜6，固定相為SE-3030111*0.32咖*2.65咖的石英毛細管色譜柱從15m處折斷并平整石英毛細管色譜柱末端。用固定相SE-3020mm*0.53ram*2.65um的石英毛細管色譜柱作為二通連接器，用二通連接器連接折斷的二根固定相SE-3015m*0.32mm*2.65um石英毛細管色譜柱，用高溫膠粘接密封連接后的石英毛細管色譜柱在實驗條件1下分析TV0C標樣的譜圖如圖7。圖6和圖7無明顯差別，柱效也基本一樣，結果比較見表l。在實驗條件1下采用固定相SE-3050m*0.53mm*0.5um石英毛細管色譜柱分析TV0C標樣的譜圖如圖8，將分析TV0C標樣的譜8，固定相為SE-3050m*0.53咖*0.5um的石英毛細管色譜柱從25m處折斷并平整石英毛細管色譜柱末端，用內徑O.32mm或0.25mm外徑0.5mm長度20mm，內壁經化學惰性化處理的石英毛細管柱作為二通連接器，用二通連接器連接折斷的二根固定相SE-3025m的.53mnpK).5um的石英毛細管色譜柱，用高溫膠粘接密封連接后的石英毛細管色譜柱在實驗條件1下分析TV0C標樣的譜圖如圖9。圖8和圖9無明顯差別，柱效也基本一樣，結果比較見表2。連接后柱性能比較實驗條件2:儀器浙江福立GC9790氣相色譜儀，FID檢測器，載氣N2，毛細柱前壓力O.lMpa，分流比30:1，尾吹30ml/min，H230ml/min，Air300ml/min，樣品TVOC標樣進樣量lul.汽化室和檢測器溫度250度，色譜柱箱恒溫100度。將固定相SE-3050m+0.32iraffK).5um石英毛細管色譜柱插入固定相FFAP5m*0.53mm*0.5um石英毛細管色譜柱內30mm，并用高溫膠粘接密封。分別將FFAP5ra*0.53mra*0.5um石英毛細管色譜柱端插入到氣相色譜的汽化室，將SE-3030m*0.32ram*0.5um石英毛細管色譜柱端插入到氣相色譜的檢測器中，實驗條件2分析TV0C標樣的譜圖如圖10。分別將SE-3030m*0.32mm*0.5um石英毛細管色譜柱端插入到氣相色譜的汽化室，將FFAP5m*0.53mm*0.5um石英毛細管色譜柱端插入到氣相色譜的檢測器中，實驗條件2分析TVOC標樣的譜圖如圖ll,圖10和圖11無明顯差別，柱效也基本一樣，結果比較見表3。表l圖6;<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表2圖8和圖9各峰參數比較<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>表3圖IO和圖11各峰參數比較<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>權利要求1.石英毛細管色譜柱連接方法，其特征是1)二通連接器(5)選擇就是用一根內徑大于二根石英毛細管色譜柱(6)、(7)的外徑，長度為10mm-100mm的一段石英毛細管柱。該二通連接器(5)內壁經化學惰性化處理，內壁還可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱相同的固定相。2)二通連接器(10)選擇就是用一根外徑小于二根石英毛細管色譜柱(8)、(9)的內徑，長度為10mm-100mm的一段石英毛細管柱。該二通連接器(10)內壁經化學惰性化處理，內壁還可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱相同的固定相。3)二通連接器(5)內徑大于二根石英毛細管色譜柱(6)、(7)外徑的操作將二根石英毛細管色譜柱(6)、(7)已平整的末端口分別從二通連接器(5)二端口插入，在二通連接器(5)中點對接，用高溫膠(13)涂覆粘接并密封二通連接器(5)二端口與石英毛細管色譜柱(6)、(7)交接處。4)二通連接器(10)外徑小于二根石英毛細管色譜柱(8)、(9)內徑的操作將二根石英毛細管色譜柱(8)、(9)末端口分別從二通連接器(10)已平整的二端口套入，在二通連接器(10)中點對接，用高溫膠(13)涂覆粘接并密封石英毛細管色譜柱(8)、(9)末端口與二通連接器(10)中點對接處。5)一根石英毛細管色譜柱(11)內徑大于另一根石英毛細管色譜柱(12)外徑的操作將小外徑石英毛細管色譜柱(12)已平整的末端口插入另一根大內徑石英毛細管色譜柱(11)內5mm-100mm，在大內徑石英毛細管色譜柱(11)端口與小外徑石英毛細管色譜柱(12)交接處用高溫膠(13)涂覆粘接并密封。2.根據權利要求l所述的石英毛細管色譜柱連接方法，其特征是高溫膠(13)優選聚酰亞胺膠，還可以選擇能粘接石英毛細管材料，耐溫比石英毛細管色譜柱最高使用溫度高30度以上的高溫膠。3.根據權利要求1所述的石英毛細管色譜柱連接方法，其特征是將二通連接器(5)、(10)或石英毛細管色譜柱(6)、(7)、(8)、(9)柱末端口穿進平整不銹鋼柱管(4)內，伸出平整不銹鋼柱管(4)端口0.1111111~0.3111111;用手拿住平整不銹鋼柱管(4)另一端并同時固定(5)或(10)或(6)或(7)或(8)或(9)，在不小于500目的砂紙上研磨，研磨過程中保持柱末端口軸向與砂紙平面垂直。研磨完后用分析純乙醇清洗柱末端口，并在未研磨端通入惰性氣體吹掃研磨端口的啐屑。4.一種權利要求l所述的石英毛細管色譜柱連接方法的專用裝置，其特征是平整不銹鋼柱管(4)軸向應與端口平面垂直，內徑比需平整的二通連接器或石英毛細管色譜柱外徑大0.1咖—0.5咖，長度為8mm~~20mm。全文摘要本發明涉及石英毛細管色譜柱，一種石英毛細管色譜柱連接方法及裝置。其特征是1)就是采用一根內徑大于二根石英毛細管色譜柱外徑或外徑小于二根石英毛細管色譜柱內徑，長度為10mm-100mm的一段石英毛細管柱。該二通連接器內壁經化學惰性化處理，內壁還可以涂覆或交聯與石英毛細色譜柱相同的固定相。2)將二根色譜柱的末端分別從二通連接器二端插入或套入，在二通連接器中點對接，用高溫膠涂覆二通連接器二端密封并粘住色譜柱。3)所述高溫膠是聚酰亞胺膠或能粘接石英毛細管材料的高溫膠。本發明的二通連接器死體積為零，對樣品組分沒有吸附，不影響分離效果。取材方便，制造成本很低，操作非常簡單。文檔編號G01N30/00GK101629940SQ20091005932公開日2010年1月20日申請日期2009年5月19日優先權日2009年5月19日發明者張輝友,張雅勤申請人:成都知本科技開發有限責任公司