的物料的制樣方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種MR和/或NR2的物料的制樣方法，其中，M為第IA族金屬元素，N為第IIA族金屬元素，MR和NR2中的R相同或不同，各自獨立地為鹵素中的一種，該方法包括：(1)將MR和/或NR2的物料與無水的醇類化合物進行濕法球磨，其中，所述醇類化合物為碳原子數(shù)為1-10的直鏈脂肪醇或碳原子數(shù)為3-10的支鏈脂肪醇、碳原子數(shù)為3-12的脂環(huán)醇、碳原子數(shù)為6-20的芳基醇或碳原子數(shù)為7-20的烷基芳基醇中的一種或多種；(2)將步驟(1)濕法球磨后得到的物料在縮分裝置中縮分；(3)除去步驟(2)中的醇類化合物。通過本發(fā)明的方法，可以更有效的解決制備過程中出現(xiàn)的污染、變質(zhì)、吸水及取樣不均勻等問題，并且醇類化合物可以回收再利用，降低了制樣的成本。
【專利說明】 —種MR和/或NR2的物料的制樣方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種MR和/或NR2的物料的制樣方法。

【背景技術(shù)】
[0002]堿金屬(第IA族金屬元素)或堿土金屬(第IIA族金屬元素)鹵化物的樣品制備過程中，樣品的污染、變質(zhì)、吸水及取樣不均勻等都會對樣品的分析結(jié)果產(chǎn)生大的影響和誤差，尤其是對生產(chǎn)經(jīng)營企業(yè)來說，甚至決定生產(chǎn)的產(chǎn)品是否達標合格。樣品可分為固、液、氣三類，其中很大一部分固體樣品需進行制備操作，以滿足分析的要求，這就對制樣設(shè)備、操作人員的技術(shù)水平及操作方法提出了更高的要求，要盡可能的降低制樣過程所帶來的實驗誤差，尤其像堿金屬或堿土金屬鹵化物這類易吸水的固體樣品。
[0003]目前，對堿金屬或堿土金屬鹵化物固體電解質(zhì)的制樣缺乏有關(guān)的標準和相關(guān)的專利文獻，現(xiàn)有的技術(shù)中均采用傳統(tǒng)的磨細、縮分方式進行制樣。但是，這些電解質(zhì)吸水性較強，尤其研磨成粉狀后，勢必造成分析結(jié)果誤差偏大。實際的生產(chǎn)中為了克服上述的缺陷，在保護氣氛下進行制樣，但也存在需在密閉容器內(nèi)進行，這樣對操作及設(shè)備要求較高，制樣成本也可能會隨之提高。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)在制備堿金屬和/或堿土金屬鹵化物樣品的過程中，出現(xiàn)污染、變質(zhì)、吸水及取樣不均勻等問題而提供了一種MR和/或NR2的物料的制樣方法。
[0005]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種MR和/或NR2的物料的制樣方法，其中，M為第IA族金屬元素,N為第IIA族金屬元素,MR和NR2中的R相同或不同,各自獨立地為鹵素中的一種，該方法包括以下步驟:
[0006](I)將MR和/或NR2的物料與無水的醇類化合物進行濕法球磨，其中，所述醇類化合物為碳原子數(shù)為1-10的直鏈脂肪醇或碳原子數(shù)為3-10的支鏈脂肪醇、碳原子數(shù)為3-12的脂環(huán)醇、碳原子數(shù)為6-20的芳基醇或碳原子數(shù)為7-20的烷基芳基醇中的一種或多種；
[0007](2)將步驟(I)濕法球磨后得到的物料在縮分裝置中縮分；
[0008](3)除去步驟(2)縮分后得到的物料中的醇類化合物。
[0009]通過本發(fā)明提供的一種MR和/或NR2的物料的制樣方法，可以更有效的解決在制備過程中出現(xiàn)的污染、變質(zhì)、吸水及取樣不均勻等問題，并且醇類化合物可以回收再利用，降低了制樣的成本。
[0010]本發(fā)明的其他特征和優(yōu)點將在隨后的【具體實施方式】部分予以詳細說明。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011]附圖是用來提供對本發(fā)明的進一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的【具體實施方式】一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對本發(fā)明的限制。在附圖中:
[0012]圖1是本發(fā)明提供的MR和/或NR2的物料的制樣方法的一種實施方式中的縮分裝置結(jié)構(gòu)示意圖。
[0013]附圖標記說明
[0014]I固液混合球磨區(qū)2閥門開關(guān)3縮分區(qū)4縮分器

【具體實施方式】
[0015]以下結(jié)合附圖對本發(fā)明的【具體實施方式】進行詳細說明。應(yīng)當理解的是，此處所描述的【具體實施方式】僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0016]本發(fā)明提供了一種MR和/或NR2的物料的制樣方法，其中，M為第IA族金屬元素，N為第IIA族金屬元素，MR和NR2中的R相同或不同，各自獨立地為鹵素中的一種，該方法包括以下步驟:
[0017](I)將MR和/或NR2的物料與無水的醇類化合物進行濕法球磨，其中，所述醇類化合物為碳原子數(shù)為1-10的直鏈脂肪醇或碳原子數(shù)為3-10的支鏈脂肪醇、碳原子數(shù)為3-12的脂環(huán)醇、碳原子數(shù)為6-20的芳基醇或碳原子數(shù)為7-20的烷基芳基醇中的一種或多種；
[0018](2)將步驟(I)濕法球磨后得到的物料在縮分裝置中縮分；
[0019](3)除去步驟⑵縮分后得到的物料中的醇類化合物。
[0020]根據(jù)本發(fā)明，MR和/或NR2的物料中可以含有M和N中的一種元素，也可以同時含有M和N兩種元素，其中，M為第IA族金屬元素，例如鉀元素、鈉元素等；N為第IIA族金屬元素，例如鈣元素、鎂元素等；R為鹵素原子，例如氯原子、溴原子等。即，所述MR和/或NR2的物料可以是各種第IA族金屬元素的鹵化物和/或第IIA族金屬元素的鹵化物，優(yōu)選為下述電解質(zhì)中的一種或多種:CaCl2、MgCl2和KCl/NaCl。
[0021]根據(jù)本發(fā)明，為了防止MR和/或物料吸水變質(zhì)，醇類化合物需為無水的醇類化合物，且所述醇類化合物不與MR和/或NR2的物料發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，防止MR和/或NR2的物料被污染。其中，所述“無水”不是指絕對的不含水，而表示化學(xué)領(lǐng)域通常理解的盡可能低的水含量，與通?！盁o水乙醇”中的“無水”概念相同。
[0022]根據(jù)本發(fā)明，所述醇類化合物優(yōu)選為沸點低的醇類化合物，例如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、仲丁醇、叔丁醇等。進一步優(yōu)選情況下，所述醇類化合物為甲醇和/或乙醇。
[0023]根據(jù)本發(fā)明，為了更有效地防止MR和/或NR2的物料吸水變質(zhì)或者MR和/或NR2的物料被污染，所述MR和/或NR2的物料與醇類化合物的重量比優(yōu)選為1:1-1:15。進一步優(yōu)選情況下，所述MR和/或NR2的物料與醇類化合物的重量比為1:1-1:10。
[0024]根據(jù)本發(fā)明，將MR和/或NR2的物料與醇類化合物進行濕法球磨，經(jīng)過濕法球磨后可以得到顆粒較細且均勻的MR和/或NR2的物料。為了使制備得到的MR和/或NR2的物料的樣品，在分析過程中更加準確，將所述經(jīng)過步驟(I)球磨的MR和/或NR2的物料的粒徑球磨到120 μ m以下,優(yōu)選球磨到30-100 μ m。可以通過下述球磨條件來獲得上述粒徑:球磨時間為l_3h，優(yōu)選為1.5-2.5h，磨球的粒徑為l_40mm和磨球的個數(shù)為50-300個。為了使球磨的效果更好，而且更容易達到上述球磨的粒徑，可以將不一樣大小的磨球摻著使用。優(yōu)選情況下，選擇四種不同粒徑的磨球摻著使用，這四種磨球的粒徑依次可以選自l-6mm、8-12mm、15_25mm和30-40mm,而且這四種磨球(粒徑從小到大)的個數(shù)比例分布為5-20:1-15:1-10:10
[0025]根據(jù)本發(fā)明，所述除去步驟(2)縮分后得到的物料中的醇類化合物的方式可以為現(xiàn)有技術(shù)各種用于從固體中除去醇類化合物的方式，只要能除去步驟(2)縮分后得到的物料中的醇類化合物，并且不破壞，不污染MR和/或NR2的物料的樣品即可，例如但不限于蒸餾，當本發(fā)明的實施例采用蒸餾的方式除去縮分后物料中的醇類化合物時，蒸餾的溫度和蒸餾的時間為只要能夠?qū)⒖s分后物料中的醇類化合物去除即可。在優(yōu)選情況下，所述蒸餾的溫度比所述醇類化合物的沸點高5-100°C，進一步優(yōu)選10-20°C。所述蒸餾的時間優(yōu)選為
0.5-1.0h0
[0026]根據(jù)本發(fā)明，為了更有效的降低制樣成本，將蒸餾得到的醇類化合物收集并循環(huán)利用。
[0027]根據(jù)本發(fā)明，所述縮分是按照所需的縮分等級在縮分裝置進行縮分，本發(fā)明中，所述縮分與現(xiàn)有技術(shù)具有相同和類似的含義，是指按一定的要求，將破碎到一定顆粒直徑的樣品平均分為若干份具有同等可靠性的樣品；所述縮分等級是根據(jù)檢測的要求可以選擇1/2、1/4、1/6、1/8、1/10、1/12、1/14或者1/16等，不同的分析要求所選的縮分等級也是不同的；所述縮分裝置可以為現(xiàn)有技術(shù)中各種能夠進行縮分操作的裝置。本發(fā)明中，縮分裝置如圖1所示，包括固液混合球磨區(qū)1、閥門開關(guān)2、縮分區(qū)3和縮分器4，優(yōu)選的操作方法為，將MR和/或NR2的物料和醇類化合物加入固液混合球磨區(qū)I后，打開閥門開關(guān)2，MR和/或NR2的物料和醇類化合物的混合物落入縮分區(qū)3，通過縮分器按照所需的縮分等級進行縮分。
[0028]下面的實施例將對本發(fā)明做進一步的說明。
[0029]在下述實施例中，通過公式(I)計算縮分比，通過公式(II)計算實際縮分比，
[0030]縮分比=經(jīng)過縮分得到的一份樣品質(zhì)量/總質(zhì)量(I)
[0031]其中，總質(zhì)量為總樣品的干重與醇類化合物的質(zhì)量之和；
[0032]實際縮分比=蒸餾后獲得的樣品的干重/總樣品的干重(II)
[0033]其中，干重是指不包括醇類化合物的質(zhì)量。
[0034]實施例1
[0035]將CaCl2電解質(zhì)600g和無水乙醇600g置于球磨機中，磨球的個數(shù)為50個，磨球的粒徑分別為5mm、10mm、20mm和40mm,個數(shù)比例分布為12:5:2:1,球磨2h后得到粒徑為75-120 μ m的物料1200g，將球磨后的物料按照1/8的縮分等級進行縮分操作獲得固液樣品150g，將獲得的固液樣品在80°C下蒸餾1.0h并收集蒸餾出的無水乙醇溶劑，獲得的樣品為74.5g，通過公式(II)計算的實際縮分比為1:8.05，通過公式(I)計算的縮分比為1:8。
[0036]實施例2
[0037]將MgCl2電解質(zhì)400g和采用上述實施例1中回收后的無水乙醇400g置于球磨機中，磨球的個數(shù)為200個，磨球的粒徑分別為5mm、10mm、20mm和40mm,個數(shù)比例分布為12:6:1:1，球磨2h后得到粒徑為45-75 μ m的物料800g，將球磨后的物料按照1/16的縮分等級進行縮分操作獲得固液樣品50g，將獲得的固液樣品在80°C下蒸餾0.5h并收集蒸餾出的無水乙醇溶劑，獲得的樣品為24.Sg，通過公式(II)計算的實際縮分比為1:16.13，通過公式(I)計算的縮分比為1:16。
[0038]實施例3
[0039]將KCl/NaCl電解質(zhì)500g和無水甲醇2500g置于球磨機中，磨球的個數(shù)為300個，磨球的粒徑分別為5mm、10mm、20mm和40mm,個數(shù)比例分布為13:4:2:1,球磨1.5h后得到粒徑為48-80 μ m的物料3000g，將球磨后的物料按照1/10的縮分等級進行縮分操作獲得固液樣品300g，將獲得的固液樣品在70°C下蒸餾0.8h并收集蒸餾出的無水甲醇溶劑，獲得的樣品為49.Sg，通過公式(II)計算的實際縮分比為1:10.04，通過公式(I)計算的縮分比為1:10。
[0040]實施例4
[0041]將MgCl2電解質(zhì)400g和無水的醇溶劑4000g(甲醇與乙醇混合物，質(zhì)量比為1:1)置于球磨機中，磨球的個數(shù)為100個,磨球的粒徑分別為5mm、10mm、20mm和40mm,個數(shù)比例分布為12:2:3:3，球磨2.5h后得到粒徑為38-75 μ m的物料4400g，將球磨后的物料按照1/16的縮分等級進行縮分操作獲得固液樣品275g，將獲得的固液樣品在80°C下蒸餾1.0h并收集蒸餾出的無水的醇溶劑，獲得的樣品為24.Sg，通過公式(II)計算的實際縮分比為1:16.13，通過公式(I)計算的縮分比為1:16。
[0042]通過實施例可以看出，實施例中的實際縮分比與縮分比很接近，說明采用醇類化合物可以更有效的防止MR和/或NR2的物料的樣品吸水變質(zhì)，有利于更準確的分析MR和/或NR2的物料的樣品。
[0043]以上結(jié)合附圖詳細描述了本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，但是，本發(fā)明并不限于上述實施方式中的具體細節(jié)，在本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明的技術(shù)方案進行多種簡單變型，這些簡單變型均屬于本發(fā)明的保護范圍。
[0044]另外需要說明的是，在上述【具體實施方式】中所描述的各個具體技術(shù)特征，在不矛盾的情況下，可以通過任何合適的方式進行組合，為了避免不必要的重復(fù)，本發(fā)明對各種可能的組合方式不再另行說明。
[0045]此外，本發(fā)明的各種不同的實施方式之間也可以進行任意組合，只要其不違背本發(fā)明的思想，其同樣應(yīng)當視為本發(fā)明所公開的內(nèi)容。
【權(quán)利要求】
1.一種MR和/或NR2的物料的制樣方法，其中，M為第IA族金屬元素，N為第IIA族金屬元素，MR和NR2中的R相同或不同，各自獨立地為鹵素中的一種，該方法包括以下步驟: (1)將MR和/或NR2的物料與無水的醇類化合物進行濕法球磨，其中，所述醇類化合物為碳原子數(shù)為1-10的直鏈脂肪醇或碳原子數(shù)為3-10的支鏈脂肪醇、碳原子數(shù)為3-12的脂環(huán)醇、碳原子數(shù)為6-20的芳基醇或碳原子數(shù)為7-20的烷基芳基醇中的一種或多種； (2)將步驟(I)濕法球磨后得到的物料在縮分裝置中縮分； (3)除去步驟(2)縮分后得到的物料中的醇類化合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述MR和/或NR2的物料與醇類化合物的重量比為 1:1-1:15。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，所述MR和/或NR2的物料與醇類化合物的重量比為 1:1-1:10。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項所述的方法，其中，所述醇類化合物為甲醇和/或乙醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，所述MR和/或NR2的物料中，R為氯原子或溴原子，第IA族金屬元素為Na或K,第IIA族金屬元素為Ca或Mg。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的方法，其中，所述MR和/或NR2的物料為CaCl2電解質(zhì)、MgCl2電解質(zhì)、KCl/NaCl電解質(zhì)中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，經(jīng)過步驟(I)所述濕法球磨的MR和/或NR2的物料的粒徑為120 μ m以下。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述除去步驟(2)縮分后得到的物料中的醇類化合物的方式為蒸餾。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或8所述的方法，其中，所述蒸餾的溫度比所述醇類化合物的沸點高5-100。。，優(yōu)選10-200C ;所述蒸餾的時間為0.5-1.0h。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，該方法還包括將蒸餾得到的醇類化合物收集并循環(huán)利用。
【文檔編號】G01N1/28GK104236969SQ201410362704
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年7月28日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月28日
【發(fā)明者】付曉林 申請人:攀鋼集團攀枝花鋼鐵研究院有限公司