專利名稱：N－芐基－α,α－二苯基－2－吡咯烷甲醇在制備殺蟲劑方面的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的應(yīng)用，尤其是在制備殺蟲劑方面的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇是脯氨醇的一種衍生物，結(jié)構(gòu)如式I所示。
從已經(jīng)公開的文獻(xiàn)來看，N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇是優(yōu)秀的有機催化劑，能有效催化不對稱加成反應(yīng)，高度不對稱地催化羰基的還原反應(yīng)。同時也是很多手性催化劑的合成前體，具有廣泛的應(yīng)用前景。
在研究中發(fā)現(xiàn)，N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇除了作為催化劑，同時也具有殺蟲活性，這點在文獻(xiàn)中從未記載。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于，將N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇用于制備殺蟲劑。
N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的制備方法為，用L-脯氨酸與鹵化芐合成1-芐基吡咯-2-甲酸芐酯，再加入鎂與對溴苯的格氏試劑反應(yīng)。
在研究中發(fā)現(xiàn)，N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇具有良好殺蟲活性，高效、對環(huán)境友好，可用作殺蟲劑的有效活性成份，能根據(jù)需要，制成乳劑、水懸劑、膠懸劑、水乳劑和可濕性粉劑等各種劑型。
經(jīng)實驗發(fā)現(xiàn)，N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇對桃蚜的防效達(dá)74％，而且可作為新型的殺蟲農(nóng)藥先導(dǎo)化合物。
具體實施例方式
實施例1 N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇對害蟲的室內(nèi)活性測定采用上海市農(nóng)業(yè)科學(xué)院植物保護(hù)研究所的標(biāo)準(zhǔn)操作程序測定，以小菜蛾(Plutella xylostella L.)和桃蚜(Myzus persicae)對測試對象，采用浸漬法處理，在室溫下操作。
向N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇逐步加入少量三氯甲烷直至全部溶解，再用無水乙醇溶解定容，然后加入10％體積的吐溫80，配成含0.1％(質(zhì)量體積比)N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的母液。用蒸餾水分別稀釋為含量分別為10mg/L和100mg/L的藥液。
取小菜蛾高齡幼蟲和蛹，在室內(nèi)飼養(yǎng)一代，取2齡幼蟲測試；采集桃蚜，取無翅成蚜進(jìn)行測試。
用浸漬法處理，步驟為將無藥新鮮甘藍(lán)葉片經(jīng)洗滌劑清洗葉片表面蠟質(zhì)，再經(jīng)流動清水沖洗、晾干，然后在稀釋好的藥液中浸漬10秒，取出葉片，晾干表面藥液，置于底襯保濕濾紙的果醬瓶內(nèi)，將小菜蛾在藥液中浸漬10秒后接于葉片上，瓶口罩以通氣的保鮮薄膜，并用橡皮筋扣緊。
取青花菜葉片，去除上面的有翅蚜和若蚜，將帶有無翅成蚜的葉片在稀釋好的藥液中浸漬5秒，吸除多余的藥液，置于底襯保濕濾紙的果醬瓶內(nèi)，瓶口罩以通氣的保鮮薄膜，并用橡皮筋扣緊。
將處理好的果醬瓶放置在溫度25±1℃、濕度80±5％的智能人工氣候培養(yǎng)箱中，經(jīng)24、48和72小時分別檢查試驗昆蟲死活情況。死蟲標(biāo)準(zhǔn)以小毛筆尖觸動蟲體，試驗昆蟲不動視為死蟲。
結(jié)果如表1所示
表1

小菜蛾試驗每個處理接蟲20頭左右，桃蚜試驗每個處理接蟲50頭左右；重復(fù)4次，以清水處理為對照。
死亡率計算死亡率(％)＝(試蟲數(shù)-藥后活蟲數(shù))/試蟲數(shù)×100；校正死亡率(％)＝(藥劑處理死亡率-對照死亡率)/(100-對照死亡率)×100結(jié)果表明，N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇對2齡小菜蛾和桃蚜有一定活性，速效性較快，3天和1天的效果差別不大。
N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇通過以下步驟制備(1)制備1-芐基吡咯-2-甲酸芐酯依次將L-脯氨酸6.9g、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)60ml、碳酸氫鈉12.6g，、芐氯16.5ml放于圓底三頸燒瓶中，加熱攪拌100℃回流4小時后，抽干DMF，冷卻后加蒸餾水，用二氯甲烷分三次萃取，合并有機層，減壓蒸除二氯甲烷，得到黃色油狀物(如式II所示)，反應(yīng)如下。

(2)N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇在氮氣保護(hù)下，干燥的三頸燒瓶中加入已處理好的鎂屑0.98g和3.56g對溴苯的四氫呋喃溶液(THF)42ml，加熱回流攪拌4小時，待鎂屑反應(yīng)完全后，加入制備的1-芐基吡咯-2-甲酸芐酯2g，繼續(xù)加熱回流6小時。減壓蒸出THF，得到灰色黏稠液體，在冰水冷卻下加入蒸餾水，用稀硫酸調(diào)PH＝7～8，用二氯甲烷多次萃取后，用飽和食鹽水洗，用無水硫酸鎂過夜干燥，蒸出溶劑，得到黃色油狀液體，用甲醇結(jié)晶，后將沉淀洗為白色。產(chǎn)率為67.3％，產(chǎn)品熔點112-114℃。
元素分析實測值 C％83.76 H％7.48 N％3.94計算值 C％83.92 H％7.34 N％4.08IR(KBr壓片cm-1)3400(O-H)1HNMR(δ，ppm，DMSO)7.0-7.65(S，5H，-ph)，2.4(S，1H，-OH)，1.48(m，2H，吡咯氫)，1.76(m，2H，吡咯氫)，2.20(m，2H，吡咯氫)，3.07(m，1H，吡咯氫)3.17(S，2H，CH2)上述步驟中，四氫呋喃也可以替換為乙醚，或者甲苯與四氫呋喃的混合液。
實施例2 N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇的催化活性用N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇催化二乙基鋅與苯甲醛的不對稱加成，反應(yīng)條件為，苯甲醛與二乙基鋅摩爾比為1∶2，以1∶1體積的甲苯/正己烷為溶液，催化劑用量5％(摩爾比)。
反應(yīng)條件-10℃下反應(yīng)20小時，攪拌下，4小時逐步升至室溫。經(jīng)檢測，得率91.9％。
權(quán)利要求
1.具有式I結(jié)構(gòu)的N-芐基-α，α-二苯基-2-吡咯烷甲醇應(yīng)用于制備殺蟲劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了N－芐基－α，α－二苯基－2－吡咯烷甲醇在制備殺蟲劑方面的應(yīng)用。根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)，該物質(zhì)可以用于不對稱催化加成反應(yīng)，而經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，它還具有殺蟲活性，可用于制備殺沖劑，并且可以作為新型的殺蟲農(nóng)藥先導(dǎo)化合物。
文檔編號A01P7/00GK101036462SQ20071003986
公開日2007年9月19日 申請日期2007年4月24日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月24日
發(fā)明者薛思佳, 李學(xué)飛 申請人:上海師范大學(xué)