專利名稱：：一種擬除蟲菊酯化合物及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種擬除蟲菊酯化合物，尤其涉及一種單一光學活性的擬除蟲菊酯化合物，以及其制備方法和應用。
背景技術：
：擬除蟲菊酯類化合物可以用于防治蚊蟲，并且具有較高的殺蟲活性，這已經廣為人知，美國專利US4370346首次公開了符合以下結構式的該類化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中有R1為CF3,R2為C1的化合物，當時的報道中該類化合物以多種異構體的混合物的形式被用于防治害蟲，但此后再未見到該化合物的進一歩研究報道。另一方面目前普遍認為2-氯-2-三氟甲基乙烯基-2,2-二甲基環丙垸羧酸作為擬除蟲菊酯中酸部分結構時，以其順式異構體較好(US4512931)。我們對這類化合物的殺蟲活性進行了深入研究，發現當2-氯-2-二氟甲基乙烯基-2，2-二甲基環丙垸羧酸為反式結構時，符合本發明中(X)式的化合物仍具有很好的殺蟲活性，同時與順式體或其不拆分的混合體相比對非靶標生物的毒性更低。當R為甲氧基甲基時，為本發明的化合物A——2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯，其藥效是傳統的Es-丙烯菊酯的25倍左右。而當R為H時，為一個全新結構的化合物B——2,3,5,6-四氟芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯，化合物B同樣表現出了良好的殺蟲活性，其藥效在Es-丙烯菊酯的10倍以上。另一方面，人們對環保要求越來越高，農藥的高生物活性越來越引起人們的重視。擬除蟲菊酯通常會有2-8個光學異構體，各異構體間生物活性差異很人，因此需要研究制備最高活性的異構體。從環保的角度看，使用高活性的單一光學異構體可以在不降低藥效的前提下減少需施用的藥量，從而降低對非靶標生物的毒性，提高安全性，減少殘留藥物環境污染。本發明正是在上述技術背景下，對不同光學異構體的擬除蟲菊酯化合物進行了深入研究，提出了生物活性遠遠高出現有技術中擬除蟲菊酯化合物的單一光學活性體化合物，并提出了該化合物的在防治衛生害蟲方面的應用。
發明內容本發明的目的就是提供一種擬除蟲菊酯化合物，尤其是其右旋反式的單一光學活性異構體在防治蚊、蠅、德國小蠊等衛生害蟲上的應用。本發明的目的是通過以下技術方案實現的提供一種擬除蟲菊酯化合物，結構滿足下式(X):R為甲氧基甲基或者H原子。R為甲氧基甲基時，化合物為2，3，5,6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物A);R為H時，化合物為2,3,5,6-四氟芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2二甲基環丙烷羧酸酯(化合物B);上述滿足式(X)的化合物中，優選右旋反式的單一光學活性異構體，該單一光學活性異構體具有非常良好的殺蟲活性，具體化合物為2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(lR,3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物Al)或2,3,5,6-四氟芐基(lR,3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物B1)。本發明還提供所述結構滿足式(X)的化合物的制備方法，即所述化合物可由以下步驟制備1)將結構滿足下式(Y)的反式菊酸在酰氯化試劑作用下，經酰氯化反應得到2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸酰氯；所述反式菊酸與酰氯化試劑的摩爾比為0.2:14:1;所述的酰氯化試劑選自三氯化磷、氯化亞砜或碳酸二(三氯甲)酯中的一種。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>2)將步驟l)得到的2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸酰氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇進行酯化，得到所述結構滿足(X)的擬除蟲菊酯化合物；其中，2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯萄環丙垸羧酸酰氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇的摩爾比為0.2:14:1。在進一步優選的制備右旋的化合物Al或B1的方法中，步驟1)所述的反式菊酸為單一光學活性的右旋反式菊酸，是由結構滿足(Y)的消旋反式菊酸經化學拆分劑拆分得到的；其中，消旋反式菊酸與化學拆分劑的摩爾比為0.2:14:1。所述的化學拆分劑為右旋的手性有機胺化合物，選自右旋氯霉胺((+)N,N-二甲基-對硝基苯基-l,3-丙二醇)、右旋PTE((+)P-對甲基苯基-a-苯乙胺)或右旋(x-苯乙胺中的一種。本發明還提供所述的化合物在除殺蚊、蠅或德國小蠊等衛生害蟲方面的應用。所述化合物的上述應用是以所述化合物(X)作為原藥，按照常規方法制備成各種形式的殺蟲劑，用于除殺蚊、蠅或德國小蠊。所述各種形式的殺蟲劑包括盤式蛟香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香或殺蟲氣霧劑等。以下對所述結構滿足(X)的本發明化合物為原藥在制備各種形式殺蟲劑中的應用進行詳細描述(一)制備盤式蚊香所述的盤式蛟香是將本發明的化合物配制成液體形式后加入到基材中制成的，其中本發明化合物的含量為0.01-3.0w/w%。本發明所述化合物配制成的液體形式是乳油或以煤油為溶劑的溶液。所述乳油可以在制備基材(香坯)時，加水拌入到盤式蚊香基材中，形成含有上述濃度的本發明化合物的盤式蚊香，然后烘干。所述乳油中還含有表面活性劑和其他助劑；所述表面活性劑的實例包括垸基硫酸鹽、垸基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、聚氧化烯垸基醚、聚氧化烯垸基芳基醚、聚氧化烯苯乙烯基苯基醚、多元醇醚或糖醇衍生物中的一種或兩種以上混合物；所述其他助劑的實例包括芳香劑、著色劑或殺菌劑中的一種或兩種以上的混合物。所述盤式蛟香的基材由一種或多種可燃性物質以及一種或多種粘合劑組成，其中可燃性物質與粘合劑的重量比為90:10至99.9:0.1。可燃性物質的實例包括選自木粉、除蟲菊抽出粉、柑橘皮粉、棕櫚油粉、椰子殼粉或胡桃殼粉的植物干粉，或選自木炭粉、活性炭粉或煤粉的碳粉，或它們的混合物；粘合劑的實例包括選自木薯淀粉、玉米淀粉或小麥淀粉的淀粉、酪蛋白、甲基纖維素、羧甲基纖維素或聚乙烯醇及其混合物的聚合物。所述盤式蛟香基材通常是通過混合可燃性物質與粘合劑，與水捏合，成型并烘干制備的。盤式蚊香基材的形狀沒有限制，可以是盤狀或條狀。本發明在一套的兩線香中通常使用直徑約12cm和厚度為3-5mm的常規盤巻狀基材。以上得到的盤式蚊香可以常規方法使用。即，在害蟲的棲息地(例如住宅，辦公室，畜棚)或其附近點燃本發明的盤式蚊香。盤式蚊香的燃燒能夠使式(X)的酯化合物揮發，當空氣中的有效成分達到一定的濃度后，對蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲產生刺激、驅趕、麻痹、擊倒及致死作用，從而達到對蚊蟲、蠅，德國小蠊等衛生害蟲的控制。.(二)制備電熱蚊香片所述電熱蛟香片是將含有本發明化合物的溶液滴加和/或涂敷在多孔物基材上制得的，所述蚊香片中本發明化合物的含量為l-20mg/片。所述含有化合物(X)的溶液中還含有選自抗氧化劑、熏蒸調節劑、香料或染料的添加劑。所述電熱蚊香片的多孔基材的實例包括紙漿、石棉、合成的多孔樹脂、多孔無機粉末、玻璃纖維、磺物粉末或多孔瓷材料；所述多孔基材為長30-35mm，寬20-22mm，厚1.5-2mm的片狀。用于本發明的多孔墊的一個例子是含50%重量的棉纖維和50%重量的紙漿纖維的片，從吸收性和保留殺蟲活性組分的觀點看，最好是使用天然纖維材料制片。在害蟲的棲息地(例如住宅，辦公室，畜棚)或其附近使用本發明的電熱蚊香片時，通過電加熱板控制一定的溫度，片中浸漬的藥物就開始徐徐的揮散。當空間的有效成分達到一定的濃度后，就能對蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲產生剌激、驅趕、麻痹、擊倒及致死作用，從而達到對蚊蟲、蠅，德國小蠊等衛生害蟲的控制。(三)制備電熱液體蚊香所述電熱液體蚊香是將本發明化合物溶解于脂肪烴中，然后加入0.1-0.5%的抗氧化劑，0.1-1%香料，配制成含有0.1-2%本發明的化合物的溶液而得到的；所述脂肪烴優選C14組分的脂肪烴。電熱液體蚊香液通過芯棒的毛細作用，將蚊香液從芯棒的底部帶到新版的上部，在環形加熱器的電加熱作用下，使空間的有效成分達到一定的濃度后，就能對蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲產生刺激、驅趕、麻痹、擊倒及致死作用，從而達到對蚊蟲、蠅，德國小蠊等衛生害蟲的控制。(四)制備殺蟲氣霧劑所述殺蟲氣霧劑是將本發明的化合物、煤油以及根據情況選擇的增效劑、芳香劑、殺菌劑在室溫或加熱條件下混合起來的組合物加入一個裝有一個閥的罐中，并通過該閥在壓力下向罐中加入推進劑制得，最終組合物中本發明化合物的含量為0.001-0.5w/w%;所述推進劑占組合物總重量的20-60%;優選液化石油氣、丙丁烷、二甲醚或壓縮空氣，進一步優選丙丁垸。在害蟲的棲息地使用本發明的殺蟲氣霧劑時，控制閥門打開，在推進劑的壓力作用下，產生高速氣流，將罐內含有效成分的藥液分散霧化和推進劑的氣化，形成的含有效殺蟲成分的微小液珠懸浮在空氣中，與蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲接觸，達到快速殺滅害蟲的目的。本發明人在對擬除蟲菊酯光學異構體的研究過程中發現，本發明所述的單一光學異構體具有比現有技術中的其消旋體化合物具有更高的殺蟲活性。基于上述研究成果，本發明提出了本發明的化合物在殺滅蚊，蠅，德國小蠊等衛生害蟲方面的應用，并提出了具體的應用方式。經過實驗，證明了本發明所述化合物以及以其為原藥制備的各種殺蟲劑對家蠅、淡色庫蛟、德國小蠊等有顯著的防治效果，并且該光學活性的單一異構體的殺蟲活性高于同類的消旋體1.3倍，另外和傳統的衛生殺蟲劑丙烯菊酯進行藥效測試，結果顯示，化合物Al的藥效在Es-丙烯菊酯的25倍以上。化合物Bl的藥效在Es-丙烯菊酯的10倍以上。如以此類化合物代替Es-丙烯菊酯，達到同樣的效果，其用藥量只需要Es-丙烯菊酯的4-10%左右，大大減輕了對環境的污染。具體實施例方式下面用實施例的形式詳細解釋本發明的技術方案和效果，但本發明并不限于以下實施例。制備實施例1:反式2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸的拆分在一只1000ml的四口瓶中，投入反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸100.0g，右旋氯霉胺100.0g，溶于500ml甲苯，投畢攪拌，升溫至11(TC回流反應1小時，然后在3小時內冷卻至40'C，保溫1小時，再在2小時內冷卻至1(TC，保溫0.5小時，此時有大量晶體析出。過濾，在得到的母液中加入100g10%的鹽酸酸化至pH2-3，分層，油層水洗至近中性，在10mmHg負壓下加熱至IO(TC脫凈溶劑甲苯，得到右旋反式的(lR，3S)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸45.5g，右旋有效體ee值95%。制備實施例2:反式2，2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸的拆分在一只1000ml的四口瓶中，投入反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸100.0g，右旋PTE((+)卩-對甲基苯基-a-苯乙胺)125.0g，溶于400ml甲苯，投畢攪拌，升溫至ll(TC回流反應1小時，然后在3小時內冷卻至60'C，保溫1小時，再在2小時內冷卻至20°C，保溫1小時，此時有大量晶體析出，過濾得到晶體，加200g5。/。的鹽酸酸化至pH為2，同時加入400ml甲苯萃取，分層，油層水洗至近中性，在10mmHg負壓下加熱至10(TC脫凈溶劑甲苯，得到右旋反式的(lR,3S)-2，2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸45々，右旋有效體ee值94n/。。制備實施例3:(1R，3S)-2，2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸的酰氯化在一只1000ml的四口瓶中，投入制備實施例1得到的(lR，3S)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸242.5g(lmolee值95%)，溶于600ml甲苯，投畢攪拌，升溫至5(TC，滴加SOCl2l42g(1.2mol)，2小時內滴畢，再升溫至6(TC，保溫反應。反應畢在30mmHg負壓下加熱至8(TC脫溶劑甲苯，再在10mmHg負壓下精餾，收60。C-75。C餾分，得到(lR,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸酰氯249.6.1g，收率94.3%，右旋有效體ee值95%。制備實施例4:(1R，3S)-2，2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯萄環丙垸羧酸的酰氯化在一只1000ml的四口瓶中，投入制備實施例1得到的(lR,3S)-2,2-二甲基3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙垸羧酸242.5g(lmolee值95%)，溶于600ml甲苯，投畢攪拌，升溫至50°C，滴加含三光氣118.7g(0.4mol)的甲苯溶液200ml，2小時內滴畢，再升溫至6(TC，保溫反應。反應畢在30mmHg負壓下加熱至8(TC脫溶劑甲苯，再在10mmHg負壓下精餾，收6(TC-75"C餾分，得到(lR，3S)-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸酰氯247.1g，收率93.8%，右旋有效體ee值95y。。制備實施例5:2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物A)的合成在一只2000ml的四口瓶中，投入四氟對甲氧甲基苯甲醇112.0g，吡啶50.0g，溶于800ml甲苯，投畢攪拌，0-5。C下滴加反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸酰氯131.5.0g，滴畢升至20°C反應4小時。用400ml5%鹽酸洗滌一次，再用400ml5。/。NaHC03洗滌一次，分出油層在10mmHg負壓下加熱至IO(TC脫凈溶劑甲苯，得到化合物2,3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酯，重量223.3g，含量為97.8%，收率97.3%。該化合物的分子式d8H^ClF703分子量448.7，可溶于甲苯、苯、二甲苯等有機溶劑，紅外特征吸收峰為3020,2950，2840,1750,1640，1590，1240，1050cm"核磁共振譜(^H(ppm)CDCl3)1.11(m,6H);1.05畫1.40(m,2H);3.24(s，3H);4.63(m，2H);5.34(m,2H);5.77(d，lH).制備實施例6:2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(lR，3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物A1)的合成56.0g四氟對甲氧甲基苯甲醇、吡啶25g、400ml甲苯投入1000ml四口瓶中，投畢常溫下攪拌15分鐘，在0-5。C下滴加(lR,3S)-2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸酰氯65.8g，滴畢l(TC下保溫1小時，油層用150ml5%鹽酸洗滌一次，再用100ml5y。NaHC03洗滌一次，再水洗至中性。油層負壓脫甲苯，終溫IO(TC，絕壓10mmHg，得到化合物2，3,5，6-四氟-4-甲氧甲基芐基(lR，3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基環丙烷羧酸酉旨，重量111.2g，含量為97.1%，收率為97.0°/。。該化合物的分子式d8H^ClF703分子量448.7旋光=-7.52,紅外、核磁同化合物A。制備實施例7:2，3，5，6-四氟芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯(化合物B)的合成在一只2000ml的四口瓶中，投入四氟苯甲醇90.0g，吡啶50.0g，溶于800ml甲苯，投畢攪拌，0-5。C下滴加反式2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸酰氯131.5.0g，滴畢升至20。C反應4小時。用300ml5%鹽酸洗滌一次，再用300ml5。/。NaHC03洗滌一次，油層在10mmHg負壓下加熱至100。C脫凈溶劑甲苯，得到化合物2,3，5,6-四氟芐基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-(反式)-2，2-二甲基環丙垸羧酸酯，重量197.3g，含量為96.9%，收率95.1%。該化合物的分子式(16111()(:圧702分子量402.7，紅外特征吸收峰為3010,2950，2840,1760，1580，1240，1050cm"核磁共振譜('H(ppm)CDCl3)Ul(m6H);1.05-1.40(m，2H);6.23(m，lH);5.34(m，2H);5.77(d，1H)。制備實施例8:2，3，5，6-四氟芐基(lR，3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2，2-二甲基環丙烷羧酸酯(化合物Bl)的合成四氟苯甲醇90.0g、吡啶50.0g、800ml甲苯投入2000ml的四口瓶中，攪拌溶解，0-5。C下向其中滴加(lR，3S)2,2-二甲基-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)環丙烷羧酸酰氯131.5g，滴加結束，1(TC保溫反應4小時，用5%鹽酸酸洗一次，5y。NaHC03溶液堿洗一次，再將油層用離子水200ml進行兩次水洗。油層負壓脫甲苯，終溫IOO"C，絕壓10mmHg，得到化合物2，3，5，6-四氟芐基(lR,3S)-3-(2-氯-2-三氟甲基乙烯基)-2,2-二甲基環丙垸羧酸酯，重量198.3g，含量為97.5%，收率96.3%。化合物的分子式d6Hn)ClF702分子量402.7旋光=-8.13，紅外、核磁同化合物B。應用實施例1向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀蚊香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備化合物Al在煤油中的0.4w/vn/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/wy。化合物Al的盤式蛟香I。應用實施例2向99.96重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀蚊香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備化合物A在煤油中的0.4w/V"/()溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加4ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.04w/w。/。化合物A的盤式蚊香II。應用實施例3向99.92重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀蚊香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備化合物Bl在煤油中的0.4w/va/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加8ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.08w/wM化合物Bl的盤式蚊香m。應用實施例4向99.92重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀蚊香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備化合物B在煤油中的0.4w/v。/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加8ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.08w/w。/。化合物B的盤式蚊香IV。應用實施例5向99.2重量份的玉米淀粉、碳粉和木粉(1:5:4)的混合物中加入120重量份的水并捏合成形，然后烘干形成線香狀蚊香基材(直徑12.0cm，厚4mm，一對重40g)。另一方面，制備Es-丙烯菊酯在煤油中的4.0w/V/。溶液。在該套線香基材上用微型注射器均勻滴加8ml上述溶液，然后在室溫下放置3小時以得到一套具有0.8w/w。/。Es-丙烯菊酯的盤式蚊香V。應用實施例6將應用實施例l-6的盤式蚊香按照GB13917.4-92進行滅蚊藥效測定對比，試蟲為淡色庫蚊，羽化后2-3天未吸血雌蚊；具體過程為用吸蚊管吸取20頭試蚊，放入密閉圓桶測試裝置，任取被測試蚊香一段，放至香架上，點燃計時，lmin后移走蚊香，每隔一段時間記錄被擊倒的試蚊數，20min后將全部供試蚊轉移至清潔的養蟲籠中，24hr后檢查死試蚊數。實驗結果見表l:表l.本發明化合物與對比化合物滅蚊效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>結果顯示，化合物A1的相對效力在Es-丙烯菊酯的25倍以上，是其消旋體的1.3倍左右。化合物Bl的相對效力在Es-丙烯菊酯的10倍左右，是其消旋體的1.3倍左右。應用實施例7用含2mg化合物Al，15mgBHT(2，6-二叔丁基-4-甲基苯酚)和0.5mg染料的制劑浸漬長35mm，寬22mm，厚2mm的多孔墊(棉纖維50%重量百分比，紙漿纖維50%重量百分比)，室溫下放置3天，制得電熱蚊香片。應用實施例8在加熱下將0.2份化合物Al和0.3份BHT，0.3份的香料，99.2份的正十四垸混合合在一起制備成電熱蚊香液。然后灌裝成電熱液體蚊香，其中含化合物A10.2w/w%。應用實施例9在加熱下將0.3重量份化合物Al和59.7重量份的煤油混合在一起制備一種殺蟲制劑。將得到的制劑放入氣霧罐中，罐上裝有一個閥，并且在加壓下通過該閥注入40.0重量份丙丁垸，以得到一種殺蟲氣霧劑，其中含化合物A10.3w/w%。應用實施例10將本發明應用實施例8與目前最常用的10mg/片的炔丙菊酯電熱蚊香片按照GB13917.5-92進行對蛟的藥效測定對比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下。將電熱蚊香片樣品通電預熱lh，2h，4h，6h，8h,用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱蚊香片裝置，每隔一定時間記錄被擊倒的試蚊數。結果見表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>結果顯示以本發明化合物Al為原藥制備的電蚊香片的相對效力在炔丙菊酯菊酯蚊香片的5倍以上。應用實施例11將本發明應用實施例9與目前最常用的1%的炔丙菊酯電熱液體蚊香按照GB13917.6-92進行藥效測定對比，采用密閉圓桶裝置。具體過程如下將電熱液體蚊香樣品通電2h，36h，84h，168h，336h,用吸蚊管吸取20頭雌性致乏庫蚊，放入密閉圓桶測試裝置，準確熏殺lmin，同時記時，熏后切斷電源，并移去電熱液體蚊香裝置，每隔一定時間記錄被擊倒的試蚊數。結果見表3:表3.本發明化合物制備的液體蚊香與炔丙菊酯液體蚊香滅蚊效果的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權利要求1.一種擬除蟲菊酯化合物，結構滿足下式(X)其中R為甲氧基甲基或者H原子，且菊酸部分環丙烷環為反式結構。2.根據權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物，其特征在于所述化合物為單一光學活性的右旋反式異構體。3.權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法，包括以下歩驟1)結構滿足下式(Y)的反式菊酸在酰氯化試劑作用下，經酰氯化反應得到2-氯-2-三氟甲基乙烯基-2,2-二甲基環丙垸羧酸酰氯；所述反式菊酸與酰氯化試劑的摩爾比為0.2:14:1;2)將步驟1)得到的2-氯-2-二氟甲基乙烯基-2,2-二甲基環丙烷羧酸酰氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇進行酯化，得到所述結構滿足(X)的擬除蟲菊酯化合物；其中，2-氯-2-三氟甲基乙烯基-2，2-二甲基環丙烷羧酸酰氯與四氟對甲氧甲基苯甲醇或四氟苯甲醇的摩爾比為0.2:14:1。4.根據權利要求3所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于步驟1)所述的反式菊酸為單一光學活性的右旋反式菊酸，是由結構滿足(Y)的消旋反式菊酸經化學拆分劑拆分得到的；其中，消旋反式菊酸與化學拆分劑的摩爾比為0.2:14:1。5.根據權利要求4所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于所述的化學拆分劑為右旋的手性有機胺化合物，選自右旋氯霉胺((+)N,N-二甲基-對硝基苯基-l,3-丙二醇)、右旋PTE((+)(3-對甲基苯基-a-苯乙胺)或右旋cc-苯乙胺中的一種。6.根據權利要求3所述的擬除蟲菊酯化合物的制備方法，其特征在于步驟1)所述的酰氯化試劑選自三氯化磷、氯化亞砜或碳酸二(三氯甲)酯中的一種。7.權利要求1所述的擬除蟲菊酯化合物在防治衛生害蟲方面的應用。8.根據權利要求7所述的擬除蟲菊酯化合物的應用，其特征在于所述衛生害蟲為蚊、蠅或德國小蠊。9.根據權利要求7所述的擬除蟲菊酯化合物的應用，其特征在于以所述結構滿足(X)的化合物作為原藥，按照常規方法制備成各種形式的殺蟲劑，用于除殺蚊、蠅或德國小蠊。10.根據權利要求9所述的擬除蟲菊酯化合物的應用，其特征在于所述各種形式的殺蟲劑包括盤式蚊香、電熱蚊香片、電熱液體蚊香或殺蟲氣霧劑。全文摘要本發明提供一種具有以下結構式(X)的新穎的擬除蟲菊酯化合物，以及該類化合物的制備方法及其在衛生殺蟲產品中的應用。式中R為甲氧基甲基(-CH₂OCH₃)或者H原子。試驗表明(X)式的化合物對蚊、蠅、德國小蠊等衛生害蟲有很好的防治效果，并且特別值得注意的是該化合物的右旋反式的單一光學異構體與相應的消旋體相比具有更好的殺蟲活性。文檔編號A01P7/00GK101348437SQ20081014723公開日2009年1月21日申請日期2008年8月22日優先權日2008年8月22日發明者周景梅,姜友法,戚明珠,萍朱,趙建偉申請人:江蘇揚農化工股份有限公司;江蘇優士化學有限公司