專利名稱：：草地螟性誘劑的合成及其應用的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種草地螟性誘劑的合成及其應用。
背景技術：
：草地螟(CaraWeges"cO'ca^^L.)是我國農作物和牧草的一種遷飛性害蟲，間歇暴發，主要分布于東北、華北、西北地區，其發生來勢猛、密度大、危害嚴重。在大發生年，短時間內即可毀滅大片農作物和牧草，造成嚴重的災害。近幾年，草地螟成蟲在我國北方地區大暴發，暴發程度與發生面積均為近年來罕見。對草地螟的防治多從預測預報入手，通過化學藥劑防治。因草原單位面積的經濟價值較低，大量使用化學農藥往往得不償失。其次，化學農藥的大量使用會造成草地生態環境的惡化，并危及草地畜牧業發展。與化學防治相比，生物防治具有投入低、收效大、易于在大范圍內實施的特點。利用信息素防治害蟲具有高效、無毒、不傷害益蟲、不污染環境等優點，國內外對該技術的研究和應用都很重視。許多昆蟲發育成熟以后能向體外釋放具有特殊氣味的微量化學物質，以引誘同種異性昆蟲交配。這種在昆蟲交配過程中起通訊聯絡作用的化學物質是昆蟲性信息素，或性外激素。用人工合成的性信息素或類似物防治害蟲時，通常叫昆蟲性引誘劑，簡稱性誘劑。性誘劑在害蟲防治上的主要用途是監測蟲情，作蟲情測報。由于它具有靈敏度高、準確性好、使用簡便、不受時間和昆蟲晝夜節律的限制、費用低廉等優點，正在獲得越來越廣泛的應用。性誘劑測報法以誘捕器作蟲情監測工具。誘捕器由誘芯和捕蟲器兩部分組成，誘芯即性誘劑的載體。含有昆蟲性誘劑的小橡膠塞、硅橡膠片或聚乙烯塑料管等誘芯活性好，效力高，使用方便。例如，一個含有0.2mg梨小食心蟲性誘劑的小橡膠塞誘芯，一天可以誘殺幾十頭，甚至一二百頭雄蛾，可以連續使用三個月以上。性誘劑可以準確的測報蟲情，有利于合理使用農藥，降低生產成本，也有利于減少環境污染，保障人民健康。例如，北京市密云縣一個鄉過去采用"藥劑封鎖"法防治梨小食心蟲等果樹害蟲，每隔10-15天打藥一次，全年打藥10-ll次。而用性誘劑進行蟲情測報后，全年打藥4-5次，節省防治費用60%，防治效果也明顯提3高。
發明內容本發明的目的是提供一種草地螟性誘劑的合成及其應用。本發明提供的草地螟性誘劑，包括反ll-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇；所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的質量比可為(l-7):(1-5):(1-15)。本發明提供的草地螟性誘劑也可只由反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇組成，所述反ll-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇的質量比可為(1-7):(1-5):(1-15)。所述草地螟性誘劑中，所述反ll-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇的質量比具體可為5:3:12。本發明還提供了一種草地螟誘芯，包括載體和承載在該載體上的所述草地螟性誘劑。任何承載昆蟲性誘劑的市售載體均可采用，如橡膠塞、硅橡膠片或聚乙烯塑料管。所述草地螟誘芯具體可通過將草地螟性誘劑溶液浸潤所述載體得到。所述草地螟性誘劑、所述草地螟誘芯均可應用于誘捕草地螟。所述草地螟性誘劑、所述草地螟誘芯均可應用于草地螟蟲情測報中。當使用所述草地螟誘芯時，可在越冬代草地螟蛾始發期之前放出，直到末代蛾在田間絕跡為止，一只誘芯可使用草地螟的一個世代，不須每天放出與收回，以3040天更新一次誘芯效果更好。本發明的草地螟性誘劑具有如下優點①釆用人工合成，結構簡單，合成方便，便于推廣。②使用劑量極微，可把害蟲誘集在很小的范圍內予以處理。③制劑不一定接觸土壤和作物，即使接觸也很快被生物降解，不污染環境。④作用具高度專屬性，不誤傷其它有益生物。⑤不產生抗性，并在降低繁殖力的同時降低其種群數量，從而取得綜合防治效果。⑥無需用電，可節省電能與電線等設備，在無電源牧區或有電源的人工草場均可使用。⑦使用簡單、安全、有效。與人工自測相比，應用本發明的草地螟性誘劑或草地螟誘芯對草地螟進行誘捕，可降低勞動強度，提高草地螟數量統計的標準性，從而預測大發生，判定經濟上有害的臨界點，并能直接減少后代數量。所以，使測報和指導防治更準確、方便、有效。本發明具有重大的經濟效益和社會意義。圖1為反一11一十四烯醇的紅外光譜圖。圖2為反一11一十四烯醛的紅外光譜圖。圖3為草地螟性誘劑G與黑光燈誘蛾的效果比較。具體實施例方式以下的實施例便于更好地理解本發明，但并不限定本發明。下述實施例中的實驗方法，如無特殊說明，均為常規方法。下述實施例中所用的試驗材料，如無特殊說明，均為自常規生化試劑商店購買得到的。反11-十四碳烯醋酸酯購自Sigma-Aldrich公司，產品目錄號T-2143。正十四醇購自Sigma-Aldrich公司，產品目錄號185388。反-11-十四烯醛的合成路線如下第一步由反11-十四碳烯醋酸酯合成反-11-十四烯醇^OH—在50毫升圓底瓶中加入0.436g(O.Ollmol)氫氧化鈉、4mL水及4raL甲醇，用磁力攪拌器充分攪拌，溶解后再加入0.288g(O.OOllmol)反-11-十四碳烯醋酸酯，室溫攪拌2.5小時。反應結束后以5%稀鹽酸中和，25mL乙醚萃取三次，合并乙醚層，依次用25mL水、25mL飽和食鹽水洗，無水硫酸鈉干燥。蒸餾除去乙醚，剩余物經硅膠柱層析分離。產物的紅外光譜圖見圖1，紅外光譜圖表明產物為反-ll-十四烯醇。得到0.223g反-11-十四烯醇，無色液體，產率92.9%。第二步由反-ll-十四烯醇合成反-ll-十四烯醛OH^在裝有磁力攪拌器、溫度計、無水氯化鈣干燥管的100毫升三口瓶中加入25mL二氯甲烷(磁力攪拌器、溫度計、干燥管、三角瓶使用前依次用濃硫酸、飽和碳酸氫鈉溶液水洗，無水氯化鈣干燥后蒸餾)，0.8g(O.Olmol)吡啶。攪拌，用冰水浴冷卻至5。C，一次加入0.477gC0.0048mo1)三氧化鉻。繼續在冷卻下攪拌10分鐘，然后在1小時內將溫度升至20。C，迅速加入O.169g(0.0008mol)反-ll-十四烯醇的二氯甲烷溶液lmL。攪拌15分鐘后傾出二氯甲垸溶液，反應瓶內固體剩余物每次以20mL乙醚洗滌3次。合并二氯甲烷、乙醚溶液，依次用50mL冰冷的5%氫氧化鈉溶液、50mL冰冷的5%鹽酸、50ml冰冷的5%碳酸氫鈉溶液和50mL飽和食鹽水洗滌。無水硫酸鎂干燥，解壓除去溶劑，剩余物經硅膠柱層析分離。產物的紅外光譜圖見圖2，紅外光譜圖表明產物是反-ll-十四烯醛。得到0.145g反-11-十四烯醛，無色液體，產率86.3%。實施例l、草地螟性誘劑的制備以下草地螟性誘劑A至草地螟性誘劑G均由反11-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇組成，三種組分的質量比如下草地螟性誘劑A:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛:正十四醇=1:1:草地螟性誘劑B:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛:正十四醇=1:4:5。草地螟性誘劑C:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇=3:3:草地螟性誘劑D:反U--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇=7:5:9。草地螟性誘劑E:反ll--十四碳烯醋酸酯反ll-十四烯醛正十四醇=5:1:草地螟性誘劑F:反ll--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇=5:3:15。草地螟性誘劑G:反11--十四碳烯醋酸酯反11-十四烯醛正十四醇二5:3:12。將草地螟性誘劑A至G均配制成lmg/mL的母液(即將100mg性誘劑溶于100ml丙酮)，用各個草地螟性誘劑的母液進行實施例2的試驗。實施例2、草地螟性誘劑的應用和效果評價一、室內生測性誘劑的活性主要依據雄蟲一系列的性行為反應來測定，如果性誘劑有活性，則雄蟲會有擺動觸角，頻頻振翅，翹起腹部甚至伸出抱握器等反應。本實驗選取了以下幾個指標進行室內生測興奮(雄蛾觸角頻頻擺動，前足不斷梳理觸角)；起飛(沿性信息素氣跡逆風飛行)；搜素釋放源(繞釋放源盤旋飛行，在釋放源或附近降落)；預交尾(雄蛾展翅，翹起腹部)。最后算出反應率。反應率(％)=(反應雄蟲數/測試總蟲數)X100;反應雄蟲數是指有"興奮"、"起飛"、"搜素釋放源"、"預交尾"中至少一項行為的雄蟲的數量總和。選擇羽化后飼養l天的雄蟲進行生測，將雄蟲分成7組，每組100只，分別檢測不同草地螟性誘劑的作用效果，具體如下誘芯載體為橡膠塞(15mmX10mm)，每個橡膠塞承載實施例1制備的性誘劑A的母液(或性誘劑B的母液、或性誘劑C的母液、或性誘劑D的母液、或性誘劑E的母液、或性誘劑F的母液、或性誘劑G的母液)。誘芯制作方法將實施例1制備的草地螟性誘劑的母液滴加在橡膠塞上侵潤，自然風干后待用。將雄蟲放入生測盒(50cmX20cmX20cm)的排風端，固定好經上述操作得到的誘芯，使著藥部位垂直向下，放入鼓風端的活動窗口處，然后在鼓風端用電扇吹風(風速適當)，持續觀察20min。試驗進行5次重復，結果取平均值。結果見表1。表1草地螟雄蛾對不同性誘劑的行為反應<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>結果表明在室內生測試驗中，以上七種草地螟性誘劑能均能誘發雄蛾發生性行為反應，其中草地螟性誘劑G效果最佳。二、田間篩選與誘蛾活性試驗誘芯載體為橡膠塞(15mmX10mm)，每個橡膠塞承載實施例1制備的性誘劑A的母液(或性誘劑B的母液、或性誘劑C的母液、或性誘劑D的母液、或性誘劑E的母液、或性誘劑F的母液)。誘芯制作方法將100W實施例1制備的草地螟性誘劑的母液滴加在橡膠塞上侵潤，自然風干后待用。采用三角形紙板誘捕器進行誘蛾活性試驗。誘芯用細鐵絲橫穿三角形紙板中央，三角形紙板做成的誘芯罩在中點用細鐵絲相連并覆蓋誘芯，防止日曬雨淋減低誘效。三角形紙板誘捕器距離地面1.5m左右，底部放粘蟲膠片，誘芯應距離粘蟲膠片1-2cm。每天檢查誘捕結果，每15天更換粘蟲膠片。分別用各個草地螟性誘劑制備的誘芯進行田間誘蛾試驗。每次試驗時，將IO個三角形紙板誘捕器放置在呼和浩特郊區中國農業科學院草原研究所試驗場，三角形紙板誘捕器隨飼料的生長面調節誘捕器的高度,使其略高于作物，誘捕器之間的直徑距離不小于30米，15天后進行統計，計算平均每個三角形紙板誘捕器誘捕到的草地螟總數量(性誘總量)。日平均量=性誘總量/15。最高量15天中，誘捕到草地螟最多的一天，平均每個三角形紙板誘捕器誘捕到的草地螟數量。最低量15天中，誘捕到草地螟最少的一天，平均每個三角形紙板誘捕器誘捕到的草地螟數量。試驗均設置三次重復，結果取平均值。結果見表2。表2田間誘蛾試驗結果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>結果表明以上七種草地螟性誘劑均具有顯著的誘蛾效果，其中草地螟性誘劑G效果最佳。三、草地螟性誘劑和黑光燈效果比較試驗時間5月31日至9月31日。試驗地點呼和浩特郊區中國農業科學院草原研究所試驗場。采用三角形紙板誘捕器進行草地螟性誘劑G的誘蛾活性試驗。三角形紙板誘捕器同步驟二。每次試驗時，將10個三角形紙板誘捕器放置在試驗場中，誘捕器之間的直徑距離等于30米，每天統計誘到的草地螟數量。采用黑光燈進行誘蛾試驗，黑光燈之間的直徑距離等于30米，每天統計誘到草地螟數量。試驗均設置三次重復，結果取平均值。結果見圖3。草地螟性誘劑G在5月下旬就可以誘到草地螟成蟲2頭，黑光燈只能在6月中旬誘到；6月中旬，草地螟性誘劑G達到誘蛾最高峰(日誘蛾量達37頭)，黑光燈達到誘蛾的第三高峰(日誘蛾量7頭)；8月中旬草地螟性誘劑G誘蛾量6頭，而黑光燈是3頭；8月22日和8月24日，黑光燈達誘蛾的第二高峰和最高峰(分別是8頭和9頭)；8月底，草地螟性誘劑G誘蛾量達到第二高峰(日誘蛾量32頭)，黑光燈已誘不到蛾子。兩者基本上具有相似的誘蛾峰期，但草地螟性誘劑G誘蛾早于黑光燈，且誘蛾量高出黑光燈5.2倍。9權利要求1、一種草地螟性誘劑，包括反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇，所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的質量比為(1-7)∶(1-5)∶(1-15)。2、如權利要求1所述的草地螟性誘劑，其特征在于所述草地螟性誘劑由反ll-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇組成，所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的質量比為(卜7):(1-5):(1-15)。3、如權利要求2所述的草地螟性誘劑，其特征在于所述反11-十四碳烯醋酸酯、反ll-十四烯醛和正十四醇的質量比為5:3:12。4、一種草地螟誘芯，包括載體和承載在該載體上的權利要求1至3中任一所述的草地螟性誘劑。5、如權利要求4所述的草地螟誘芯，其特征在于所述載體為橡膠塞、硅橡膠片或聚乙烯塑料管。6、如權利要求4或5所述的草地螟誘芯，其特征在于所述草地螟誘芯是用含有所述草地螟性誘劑的溶液浸潤所述載體得到的。7、權利要求1至3中任一所述的草地螟性誘劑在誘捕草地螟中的應用。8、權利要求4至6中任一所述的草地螟誘芯在誘捕草地螟中的應用。9、權利要求1至3中任一所述的草地螟性誘劑在草地螟蟲情測報中的應用。10、權利要求4至6中任一所述的草地螟誘芯在草地螟蟲情測報中的應用。全文摘要本發明公開了一種草地螟性誘劑及其應用。本發明的草地螟性誘劑，包括反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇，所述反11-十四碳烯醋酸酯、反11-十四烯醛和正十四醇的質量比為(1-7)∶(1-5)∶(1-15)。本發明的草地螟性誘劑可應用于誘捕草地螟以及草地螟蟲情測報中。本發明的性誘劑具有如下優點人工合成，結構簡單，合成方便，便于推廣；使用劑量極微；不污染環境；高度專屬性；不產生抗性；無需用電；使用簡單、安全、有效。與人工自測相比，應用本發明的方法誘捕草地螟，可降低勞動強度，提高草地螟數量統計的標準性。本發明具有重大的經濟效益和社會意義。文檔編號A01N37/06GK101502262SQ20091008057公開日2009年8月12日申請日期2009年3月20日優先權日2009年3月20日發明者劉愛萍,劉雅學,張禮生,徐林波,德文慶,曹藝瀟,王建英,王育青,陳紅印,冰韓,高書晶,高新磊申請人:中國農業科學院草原研究所