專利名稱：一種含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種殺蟲組合物，特別涉及一種環氧蟲啶與擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，屬于復配農藥技術領域。
背景技術：
環氧蟲啶為一種新型新煙堿類殺蟲劑，由華東理工大學創制，化學名稱9-(6_氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧雜-10，11-二氫咪唑并(2,3-a)雙環(3,2,1)辛_3_烯， 英文通用名CyCloXaprid，化學分子式C14H15ClN4CV對害蟲有內吸、胃毒和觸殺作用，可用于防治農作物上的同翅目、鞘翅目害蟲，與吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪等無交互抗性，對鱗翅目害蟲也有效。本品使用劑量低，對環境安全，對有益生物無危害或危害極小。對小麥、棉花、 水稻、果樹、蔬菜等作物的蚜蟲、飛虱、粉虱、跳甲、棉鈴蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、黏蟲等有較高的殺蟲活性。作為一種新型新煙堿類殺蟲劑，環氧蟲啶在使用過程中存在著使用成本高，抗性風險逐漸增大的風險，對同翅目害蟲高效，對鱗翅目害蟲藥效較差的缺陷，而與不同類型的殺蟲劑合理混用，對于充分有效推廣環氧蟲啶，延長其使用壽命具有重要作用。高效氯氟氰菊酯，英文通用名Lambda-cyhalothrin，化學名稱3-(2_氯_3，3， 3-三氟丙烯基)_2，2- 二甲基環丙烷羧酸α -氰基-3-苯氧芐基酯，殺蟲譜廣，活性較高，藥效迅速，噴灑后耐雨水沖刷，但長期使用易對其產生抗性，對刺吸式口器的害蟲及害螨有一定防效，但對螨的使用劑量要比常規用量增加1-2倍。適用于花生、大豆、棉花、果樹、蔬菜的害蟲。高效氯氰菊酯，通用名稱Beta cypermethrin，商品名稱高保、高效氯氰菊酯，本品為非內吸性但具備觸殺和胃毒作用的殺蟲劑。通過與害蟲鈉通道相互作用而破壞起神經系統的功能。用于公共衛生和畜牧業中防治多種害蟲如蠅，蟑螂、蚊，蚤，虱，臭蟲，動物體外寄生蟲如蜱，螨等。氯氰菊酯，英文名稱fypermethrin，其它名稱滅百可、興棉寶、安綠寶、賽波凱、 奮斗吶，化學名稱a-氰基-(3-苯氧芐基)(IRS)-順，反式_2，2- 二甲基-3- (-2，2- 二氯乙烯基)環丙烷羧酸酯，具觸殺、胃毒及阻止攝食作用。殺蟲譜廣，藥效迅速，對某些害蟲的卵亦具殺傷作用，殘效期在10天以上。聯苯菊酯，英文名稱bifenthrin ；FMC-54800 ；Biphenthrin ；Brigade ；Capture ； Talstar,別名氟氯菊酯；天王星；蟲螨靈；畢芬寧；化學名稱2_甲基聯苯基-3-基甲基-(Z) - (IRS)-順-3- (2-氯-3，3，3-三氟+丙烯基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯，具有觸殺、胃毒作用，無內吸、熏蒸作用，殺蟲作用較迅速。高效氟氯氰菊酯，英文名稱Aeta-cyfluthrin，其它名稱保得，化學名稱氰基_ (4-氟-3-苯氧芐基)-甲基-(2，2- 二氯乙烯基)-2，2- 二甲基環丙烷羧酸酯，具有觸殺和胃毒作用，殺蟲譜廣，擊倒迅速，持效期長，植物對它有良好的耐藥性。醚菊酯，英文通用名稱eth0fenpr0X，其他名稱MTI-500，多來寶，具有觸殺和胃毒的特性，殺蟲譜廣、殺蟲活性高、擊倒速度快、持效期較長的特性，對水生物安全、對作物安全、對天敵安全。適用于防治水稻、蔬菜、棉花鱗翅目、半翅目、直翅目、鞘翅目、雙翅目和等翅目等多種害蟲。尤其對水稻稻飛虱的防治效果顯著，同時也是國家禁止高毒類農藥在水稻上應用后的指定產品。氟硅菊酯，英文名稱=Silafluofen,為一種含硅的新型有機殺蟲劑，具胃毒和觸殺作用，有活性高、化學性質穩定等特點。對白蟻表現出良好的驅避作用。氰戊菊酯英文名稱fenvalerate，其它名稱來福靈、速滅殺丁、中西殺滅菊酯， 化學名稱(S)-α-氰基-3-苯氧基芐基(S)-2_(4-氯苯基)-3_甲基丁酸酯。以觸殺和胃毒作用為主，無內吸和熏蒸作用。對鱗翅目幼蟲效果良好。對同翅目、直翅目、半翅目等害蟲也有較好的效果。甲氰菊酯，英文名稱Fenpr0pathrin，中文名稱滅掃利，化學名稱α -氰基-3-苯氧基芐基-2，2，3，3-四甲基環丙烷羧酸酯。殺蟲譜廣，殘效期長，對多種葉螨有良好效果是其最大特點。作為一種新型新煙堿類殺蟲劑，環氧蟲啶在上市后存在著使用成本高，抗性風險逐漸增大的風險，對同翅目害蟲高效，對鱗翅目害蟲藥效較差的缺陷；擬除蟲菊酯類殺蟲效果好，速效性快，但持效期短，逐年使用，抗性發展很快，發明人意外發現將環氧蟲啶與擬除蟲菊酯類混配使用，具有顯著的增效效果，可降低使用成本，減緩害蟲抗性的產生的作用。

發明內容
本發明的目的在于提供一種組分合理，顯著增效，殺蟲效果好，用藥成本低，不易產生抗藥性的環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物及其制劑。本發明的另一目的在于提供環氧蟲啶與擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物的應用。為了克服現有單一制劑的缺陷，本發明的技術方案是這樣解決的 含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，包括
Α)第一活性成分環氧蟲啶；
B)第二活性成分選自擬除蟲菊酯類殺蟲劑選自高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、聯苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1 100 100 1，優選為1 50 50 1，更優選為1 30 30 1。第一活性成分與第二活性成分的累積量(含量總和)為所述組合物總重量的 90%，優選為5% 50%，活性成分累積量的大小也與劑型密切相關，如懸浮劑的活
性成分累積量一般不超過50%。本發明環氧蟲啶與擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物按照本技術領域技術人員所公知的方法可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、 微囊懸浮劑、乳油或微乳劑。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；崩解劑選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖；粘結劑選自硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基 (乙基)纖維素類；填料選自硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土。
對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽；潤濕劑選自烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽；填料選自硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、蒙脫土、滑石粉、凹凸棒土、陶土。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)；乳化劑選自農乳700# (通用名 烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、斯盤_60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農乳1601#(通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894(美國亨斯邁公司出品)；潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 (美國亨斯邁公司出品)；增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉。對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑ΝΝ0)、TERSPERSE 2020 ；乳化劑選自BY(蓖麻油聚氧乙烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)農乳 700#、農乳 2201、斯盤 _60#、吐溫 _60#、農乳 1601#、 TERSPERSE 4894 ；潤濕劑選自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500 ；增稠劑選自白炭黑、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、 尿素、無機鹽類如氯化鈉；穩定劑選自環氧大豆油、環氧氯丙烷、磷酸三苯酯；分散介質選自大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酯、柴油、機油、礦物油。對于乳油來說，可使用的助劑有乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#、農乳2201#、斯盤_60#、乳化劑T-60(通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、ΤΧ-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農乳1601#、農乳600#、農乳400# ；溶劑選自二甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶劑選自乙酸
乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、環己酮、丙酮、甲乙酮；穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷、 醋酐。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳 700#、農乳2201#、斯盤_60#、吐溫_60#、TX-10、農乳1601、農乳600#、農乳400# ；助乳化劑選自甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇；溶劑選自環己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油 (牌號S-150、S-180、S-200)；穩定劑選自亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷。對于微囊懸浮劑，可使用的助劑及填料有溶劑、乳化劑、成囊單體、潤濕分散劑、防凍劑、增稠劑和水。溶劑選自甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、環己酮、丙酮、二甲基亞砜、N-甲基吡咯烷酮；乳化劑選自農乳700#、農乳2201 #、斯盤-60#、吐溫-60#、TX-10、 農乳1601#;成囊單體選自聚醚多元醇(規格為6305(GB12008. 2_89))、多元醇改性 MDI (產品規格是PMM-20，NCO(游離異氰脲酸)含量為27. 0-28. 0%，酸份彡0. 1%，粘度 150士50mPas/25°C )；潤濕分散劑選自烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚硫酸鈉(SOPA)、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯；防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油； 增稠劑選自黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土 ；防腐劑選自甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉。微囊懸浮劑制備過程將第一活性成分和第二活性成分用溶劑溶解后，加入成囊單體和乳化劑混合均勻作為油相，以去離子水為水相。將油相加入水相中，在高速剪切機下剪切，使乳狀液的粒徑至1-3微米，然后通過控制溫度和攪拌速度，使微囊固化，待體系粒徑符合需要的大小時停止成囊反應，然后將分散劑、增稠劑、防腐劑、防凍劑加入，攪拌均勻。本發明組分合理，殺蟲效果好，用藥成本低，且其活性和殺蟲效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，可減緩抗性的產生，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。本發明對小麥、棉花、水稻、果樹、蔬菜等作物的蚜蟲、飛虱、粉虱、跳甲、棉鈴蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、稻縱卷葉螟等有較高的殺蟲活性。
具體實施例方式為防治農業生產上的小麥蚜蟲，發明人以環氧蟲啶與擬除蟲菊酯類高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、聯苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、 甲氰菊酯進行了相互復配的增效研究。試驗采用麥長管蚜為測試對象，具體方法為麥長管蚜(Sitobion avenae)，屬同翅目，蚜科。試驗藥劑環氧蟲啶原藥由陜西上格之路生物科學有限公司制備，擬除蟲菊酯類高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、聯苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯原藥采用南京紅太陽集團有限公司、江蘇揚農化工有限公司等單位生產的原藥，由陜西上格之路生物科學有限公司技術部將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1154. 6-2006》。 首先將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上，蚜蟲死亡率在5% 90%的范圍內按等比級數設定)。試蟲為采自田間的蚜蟲，在實驗室挑選均勻一致的幼蟲，放入帶有葉片的培養皿內，每皿40頭蟲子，每處理4個培養皿，重復3次，用potter 噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個皿，每皿噴藥液3ml，然后將處理過的培養皿放入 12H/12H光照培養箱內培養，48小時檢查死蟲數，計算死亡率。空白對照噴等量清水。用 DPS數據處理器軟件進行統計分析，計算各藥劑的LC5tl值及混劑的共毒系數(CTC)，以此來評價供試藥劑對試蟲的活性。復配制劑的共毒系數(CTC) ^ 120表現為增效作用；CTC彡80表現為拮抗作用； 80 < CTC < 120表現為相加作用。
表1-1環氧蟲啶與高效氯氟氰菊酯組合對小麥蚜蟲的室內毒力測定
權利要求
1.一種含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于殺蟲組合物包括活性成分環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑，環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的重量比是 (1 100) (100 1)。
2.根據權利要求1所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的重量比是(1 50) (50 1)。
3.根據權利要求2所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的重量比是(1 30) (30 1)。
4.根據權利要求1至3任意之一所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于擬除蟲菊酯類殺蟲劑選自高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、聯苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯。
5.根據權利要求1所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的累積量為所述組合物總重量的 90%。
6.根據權利要求5所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
7.根據權利要求1所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物可配制成農業上允許的任意劑型。
8.根據權利要求7所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、乳油或微乳劑。
9.權利要求1所述含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物在防治小麥蚜蟲、 蔬菜小菜蛾、黃曲條跳甲、稻縱卷葉螟、稻飛虱害蟲中的用途。
全文摘要
本發明公開了一種含環氧蟲啶和擬除蟲菊酯類殺蟲劑的殺蟲組合物及其應用，包括有效活性成分由第一活性成分環氧蟲啶與第二活性成分選自高效氯氟氰菊酯、高效氯氰菊酯、氯氰菊酯、聯苯菊酯、高效氟氯氰菊酯、醚菊酯、氟硅菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯的擬除蟲菊酯類殺蟲劑，第一活性成分與第二活性成分的重量比是1∶100～100∶1。本組合物可配制成農業上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、微囊懸浮劑、乳油或微乳劑劑型，本發明組分合理，殺蟲效果好，用藥成本低，且其活性和和殺蟲效果不是各組分活性的簡單疊加，與現有的單一制劑相比，除具有顯著的殺蟲效果外，而且有顯著的增效作用，減緩抗性的產生，制劑殘留量少，對作物無污染，安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。
文檔編號A01N55/10GK102326579SQ201110202360
公開日2012年1月25日 申請日期2011年7月19日 優先權日2011年7月19日
發明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛博, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時曉磊, 李明甫, 梅紅玉, 趙海軍, 達普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發偉 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司