專利名稱：一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料及其制備方法和應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于動物飼料領域，具體涉及一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料及其制備方法和應用。
背景技術：
近年來，我國經濟的快速發展和人民生活水平的提高，極大地促進了畜禽養殖業的發展，2010年，我國肉類、禽蛋、牛奶產量分別達到7925萬噸、2765萬噸、3570萬噸。飼料是動物性食品安全的源頭，飼料安全不僅關系動物的安全與健康，影響養殖業的經濟效益， 同時，直接或間接地影響人類健康，重金屬污染是目前影響動物性食品安全的主要因素之一。養殖及食品行業中通常所說的重金屬元素主要是指生物毒性顯著的鉛0 )、鎘(Cd)、 汞(Hg)以及類金屬砷(As)。伴隨我國經濟和工業的快速發展，環境中的重金屬排放量增加，污染嚴重。近年來我國發生多起重金屬污染事件，如陜西鳳翔鉛污染、湖南瀏陽鎘污染、 山東臨沂砷污染、紫金銅礦污染、大米鎘超標事件，表明我國的重金屬污染問題比較嚴峻， 必須引起足夠的重視。重金屬污染在世界范圍內均有存在，大氣、水、土壤中的重金屬通過生物鏈轉移到植物、動物體內，污染植物性和動物性飼料原料，同時，微量元素、石粉、磷酸氫鈣等礦物質飼料本身含有一定量的重金屬元素。飼料中的重金屬通過消化道吸收進入動物體內，蓄積于機體各組織器官，可殘留于牛奶、肌肉等動物性食品中，造成潛在的食品安全風險，威脅人類健康。重金屬具有蓄積性，機體中有毒金屬元素達到一定量后即可呈現出毒性反應，影響動物生長性能、神經系統、造血系統、生殖系統、新陳代謝、細胞凋亡、基因表達和免疫機能等，有些重金屬元素還具有致癌、致突變和致畸“三致”作用。鉛和鎘是環境中較常見的重金屬污染，據國內外報道，受污染地區的飼料原料、配合飼料、動物性食品中鉛和鎘均存在不同程度的污染現象。要降低動物食品中的重金屬殘留，必須嚴格執行飼料衛生標準和相關法規，控制原料質量，在加工、貯存過程中盡量避免鉛污染，從而減少動物的攝入量。重金屬污染具有隱蔽性、不可降解性、長期性、污染范圍廣等特點，且飼料中的重金屬污染監測難度大、成本高，尤需引起重視的是，飼料中低劑量的重金屬在動物體內仍然會產生蓄積作用而導致動物產品重金屬含量超標。因此，必須通過有效的技術控制飼料中重金屬的潛在危害，降低動物產品中的重金屬殘留，從而保證食品安全。根據近年來本發明人的試驗研究及國內外文獻報導表明，目前，緩解重金屬毒性和降低重金屬在動物性產品中殘留的技術主要有(1)在飼料中添加硅酸鹽礦物吸附劑， 吸附或固定重金屬；( 在飼料中適當補充礦物元素及維生素，作為重金屬的拮抗物或抗氧化物質；C3)直接使用或在飼料中添加具有降低重金屬毒性或減少殘留作用的植物提取物；(4)直接使用重金屬的絡合劑，使之絡合形成復合物排出體外。由于硅酸鹽礦物結構形態獨特，具有良好的離子交換性、吸附性等理化性能，在環保、材料、農業等領域均有廣泛應用，在飼料中應用較為常見的硅酸鹽礦物吸附劑有天然沸石、凹凸棒石黏土、膨潤土等及其改性產品。研究表明，正確使用硅酸鹽礦物具有提高飼料養分利用率、吸附動物腸道內的某些有害代謝產物、改善動物養殖環境和健康狀況、降低飼料成本的作用，作為霉菌毒素吸附劑已有普遍應用，并可不同程度的減少動物食品中的重金屬殘留(周巖民，郭芳，王恬.沸石及凹凸棒石黏土對鉛、鎘在肉雞肌肉和肝臟中殘留的影響.非金屬礦，2007，30 (5) :7 8，18;趙建明.2008.肉雞飼料中重金屬的吸附脫研究.華中農業大學碩士論文；李愛玖， 王龍昌，郭芳，周巖民.2009.沸石對低劑量鉛污染雞蛋中鉛殘留的減量控制研究.非金屬礦，32(3) :70 72;王龍昌，王恬，周巖民.2010.動物食品中鉛污染現狀及飼料控制技術研究進展.食品科學，31 (13) :302 306)，但其緩解重金屬毒性及降低重金屬殘留的效果因礦物品種、含量、粒度、改性方法、添加量及重金屬的類別、動物品種、組織差別而異。由于各種重金屬的理化性質(離子半徑、電荷分布等)不同，且不同礦物對金屬離子吸附性能不同，因此，任何單一的吸附劑均難以同時有效吸附飼料中存在的多種重金屬元素。在飼料中適當補充鈣、鐵、鋅、硒等礦物元素，能直接或間接影響重金屬的吸收和轉運，同時鋅、硒等微量元素可提高機體抗氧化性能，一定程度上降低重金屬的毒性并減少部分組織中重金屬的沉積，但單獨使用時效果較差，且根據農業部2009年公布的第12M號公告《飼料添加劑安全使用》，飼料中的常量和微量元素不可超過最高限量值，其不當添加會導致環境污染、 成本增加、元素不平衡等問題。胡蘿卜素、維生素C、維生素E等具有很強的抗氧化性， 適量添加可以增強動物機體的抗氧化功能，緩解重金屬對動物的毒害作用，但不能有效降低重金屬在動物性食品中的殘留，且存在成本高、儲存時間短、穩定性易受影響等問題。研究表明，一些植物提取物(如洋蔥或大蒜提取物、柑桔黃素、槲黃素及茶多酚等)具有較強的抗氧化功能，可緩解重金屬的毒性，但目前大多植物或其提取物產品均處于試驗動物研究階段，在畜禽生產中甚少應用，而且存在生產技術要求高、成本高、作用對象單一等問題。 鈣促排靈(Ca DTPA)、依地酸鈣(Ca EDTA)、二巰基丁二酸鈉(Na DMS)、金屬硫蛋白 (MT)等絡合劑具有絡合鉛等重金屬的功能，使之絡合形成復合物排出體外，減少重金屬在動物體內的吸收和沉積，對高劑量重金屬中毒的動物有直接、快速的促排效果，可作為急性中毒治療手段，但這些絡合劑可能影響必需微量元素的代謝，從而造成某些臟器不同程度的損傷及產生絡合綜合癥，所以不能作為飼料添加劑使用。總的來說，目前對飼料中重金屬的減量控制研究主要集中在單一技術手段及產品、針對單一種類重金屬等方面，如上所述可知單一技術對不同重金屬的減量控制存在效果不一致、作用對象單一、受多種因素影響、成本高、穩定性差、影響有益成分的吸收利用等問題，而在實際生產過程中的重金屬污染主要以多種重金屬復合污染為主，而非單一污染， 因此，這些技術無法有效控制動物產品中的重金屬殘留，難以滿足目前飼料工業、動物生產企業及食品安全的需要，同時，市場上減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料產品尚屬空白。

發明內容
針對現有技術的不足和彌補市場重金屬減量控制飼料產品的空白，本發明的目的在于提供一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料。本發明的另一目的在于提供一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料的制備方法。本發明的又一目的在于提供含有上述復合預混合飼料的動物飼料。
本發明的技術方案可以通過如下技術方案實現本發明人認為，采用飼料技術措施有效控制重金屬對動物的影響并降低組織中的殘留，需采用多功能、多層次的技術措施，對多種功能材料進行集成組裝，使其作用互補或產生協同效應，具體包括以下三個層次(1)利用多組分集成的復合吸附同時高效吸附多種重金屬，減少吸收；(2)保證營養均衡，并通過營養素間的競爭減少重金屬的轉運和吸收；C3)提高動物的抗氧化功能和組織修復能力，減少重金屬造成的氧化損傷。以此為基礎，結合多年來的科研實踐成果，發明人開發了一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，該復合預混合飼料具有同時緩解多種重金屬毒性并降低畜禽產品重金屬殘留的功能，并且具有原料易得、效果明顯、價格適中、配制簡便等多種特點和優勢。一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其按質量百分含量計，包含無機吸附劑40 % 88 %、有機吸附劑0. 6 % 9 %、有機無機吸附劑5 % 25 %、超微粉碎茶粉 5% 30%、硒 0.0002% 0.015%和維生素 C 0. 2% 10%。上述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，所述的無機吸附劑，按質量百分含量計，包含凹凸棒石黏土 30 % 75 %和沸石20 % 50 %，還包含膨潤土和海泡石中的任意一種或兩種5% 30%。所述的凹凸棒石黏土、沸石、膨潤土或海泡石為直接從天然礦石中采選得到的原土或者經過熱處理、硫酸處理、鹽酸處理或鈉鹽處理的改性產品；其中凹凸棒石黏土中凹凸棒石的含量不低于陽％，沸石中斜發沸石含量不低于陽％，膨潤土中的蒙脫石含量不低于60%。上述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，所述的有機吸附劑包括殼聚糖和酵母或酵母提取物；按質量百分含量計，殼聚糖在有機吸附劑中占5% 40%，酵母或其提取物在有機吸附劑中占60% 95%。所述的殼聚糖的分子量為2000 500000道爾頓，脫乙酰度至少為80%。上述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，所述的有機無機吸附劑為殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物，其通過以下方法制備按重量份計，取1份殼聚糖溶于10 30份體積百分含量為 6%的乙酸水溶液中，pH調整至5. 0 6. 0，在40 70°C條件下勻速攪拌，直接添加1 10份凹凸棒石黏土，或將1 10份凹凸棒石黏土分散于水溶液中制成質量濃度為5% 20%的懸浮液后加入殼聚糖溶液中，在50 70°C條件下高速攪拌 2 8小時，靜置沉淀或離心分離后棄上清，將沉淀物洗滌后，抽濾，加熱干燥，研磨或粉碎至過200目篩，得到殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物。所述的殼聚糖分子量為2000 100000 道爾頓，脫乙酰度至少為80%;所述的凹凸棒石黏土所含凹凸棒石為60%以上，是經過酸處理的。所述的酸處理為硫酸或鹽酸處理。上述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，所述的超微粉碎茶粉為茶葉超微粉碎至400目以上；補充所述硒的含硒物質為蛋氨酸硒、酵母硒和蛋白硒中的一種或任意組合。上述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料的制備方法，其在于按權利要求1所述的含量配比，先將少量有機吸附劑、硒、維生素C與少量無機吸附劑進行逐級預混， 得混合物1 ；將剩余的無機吸附劑、剩余的有機吸附劑、有機無機吸附劑及超微粉碎茶粉進行混合，得混合物2 ；按先后順序加入混合物2、混合物1，混合2 5分鐘，使預混合飼料的混合均勻度變異系數不超過5%，即得到所述復合預混合飼料產品。
含有上述的復合預混合飼料的動物飼料，其在于所述的復合預混合飼料在動物全價配合飼料中的添加量為飼料重量的0. 2% 5%，優選為0. 5% 3%。所述的無機吸附劑為天然或改性硅酸鹽礦物，包含凹凸棒石黏土和沸石，還包含膨潤土和海泡石中的任意一種或兩種，各組分可以是直接從天然礦石中采選而得的優質原土，也可以是經過熱處理、硫酸處理鹽酸處理或鈉鹽改性處理的改性產品。沸石是呈架狀結構的多孔性含水鋁硅酸鹽晶體的總稱，由硅鋁氧四面體相互連接形成架狀硅鋁氧骨架，可形成島狀、鏈狀、片狀或空間網絡結構，其獨特的晶體結構使其具有良好的選擇吸附、陽離子交換、催化激活、耐酸、熱穩定性和分子篩等物理化學性質和功能特性，作為吸附劑、分子篩、緩釋載體等已在許多領域中得到了廣泛應用；我國已發現沸石礦床、礦點400余處，可利用儲量達4X1010噸。凹凸棒石黏土又稱坡縷石，是一種具有獨特的層鏈狀晶體結構的含水富鎂鋁硅酸鹽礦物，具有、較大的比表面積、特殊的離子狀態，使其具有良好的選擇吸附、陽離子交換、承載性、流變性、熱穩定性等特性，在環保、醫藥、農業等領域均有廣泛的應用；我國甘肅、江蘇、安徽、四川、貴州、山西等地盛產凹凸棒石黏土，是全世界凹凸棒石黏土資源最豐富的國家。膨潤土是以蒙脫石為主要成分的一類21型層狀結構鋁硅酸鹽粘土礦物，具有良好分散性、吸附性、陽離子交換性、粘結性、穩定性等許多獨特性能，被廣泛應用于工業制造、環保、農業等領域；我國膨潤土資源非常豐富，已探明的儲量僅次于美國居世界第二位，在全國20多個省市有400余處礦點。海泡石是一種具有層狀和鏈狀的過渡型晶體結構特征的純天然含水富鎂硅酸鹽粘土礦物，具有吸附性、流變性和催化性等特性，可應用于多個領域，探明我國海泡石儲量在1200萬噸左右，占世界儲量的1/4。上述的幾種礦物由于特殊的結構對不同的重金屬離子均有一定的選擇吸附性，經過熱處理、硫酸或鹽酸處理、鈉鹽處理等改性后，可改善其比表面積、離子交換性能，使其對重金屬離子具有更強的選擇吸附性能，并且對多種有益營養成分具有緩釋作用，所以，將以上幾種硅酸鹽礦物優質原土或改性產品經特定比例組合后，可形成同時對多種重金屬具有廣譜、高效吸附功能的復合無機吸附劑，并具有原料易得、價格低廉的優勢，此外，這幾種硅酸鹽礦物還具有較好的流變性和承載性，還可作為飼料添加劑的載體。本發明中，無機吸附劑中各礦物組分質量要求如下凹凸棒石黏土中凹凸棒石的質量百分含量不低于55% ；沸石中的斜發沸石的質量百分含量不低于；膨潤土中的蒙脫石的質量百分含量不低于60%。本發明中所述的有機吸附劑包含殼聚糖和酵母或酵母提取物。甲殼素是甲殼類動物和昆蟲外骨骼的主要成分、是自然界中廣泛存在的一種天然高分子物質，殼聚糖是甲殼素脫乙酰基產物，是一種聚氨基葡萄糖線型天然高分子物質，具有與金屬離子絡合的性能; 酵母可以是生產啤酒或酶制劑等多種生物產品的副產物，也可以是專門發酵生產，對重金屬具有生物吸附作用。殼聚糖、酵母或酵母提取物均具有資源豐富、制備方法簡單、價格適中的優點，在不同的條件作用下對鎘、鉛、汞、砷等重金屬具有不同的吸附順序和能力。本發明中所述的殼聚糖的分子量為2000 500000道爾頓，脫乙酰度至少為80%，在有機吸附劑中的質量分數為5 % 40 % ；酵母或酵母提取物來源于市售產品，在有機吸附劑中的質量分數為60% 95%。所述的有機無機吸附劑為殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物。凹凸棒石黏土帶有負電荷，其負載殼聚糖的機理是凹凸棒土對帶正電荷的殼聚糖產生鍵合，兩者有機結合后可提高對鉛、鎘、汞等重金屬的吸附率、擴大吸附條件范圍、提高吸附性能。制備殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物所用的殼聚糖分子量為2000 100000道爾頓，脫乙酰度至少為80% ；凹凸棒石黏土所含凹凸棒石60%以上，是經過硫酸或鹽酸處理的。其制備方法如下按重量份計，取1份殼聚糖溶于10 30份體積百分含量為 6%的乙酸水溶液中，pH調整至 5. 0 6. 0，在40 70°C條件下勻速攪拌，直接添加1 10份凹凸棒石黏土，或將1 10 份凹凸棒石黏土分散于水溶液中制成濃度為5% 20%的懸浮液后加入殼聚糖溶液中，在 50 70°C條件下高速攪拌2 8小時，靜置沉淀或離心分離，洗滌，抽濾，烘干，研磨或粉碎，過200目篩，得到殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物。本發明中所述的超微粉碎茶粉，其特征在于將茶葉超微粉碎至400目以上，所得即為超微粉碎茶粉。茶多酚是一種高效低毒的自由基清除劑和抗氧化劑，且具有絡合、吸附及還原重金屬的功能；茶葉(特別是綠茶和烏龍茶)中含有較多的茶多酚，通過超微粉碎技術可破壞細胞壁，使其中的活性物質茶多酚易于釋放，所得超微粉碎茶粉具備茶多酚的多種功能，且具有資源豐富、成本較低、生產工藝簡單等優點；研究表明，超微粉碎茶粉具有改善動物機體抗氧化功能、降低鉛和鎘在肉雞肝臟中殘留的作用趨勢(郭芳，陳雁南，周巖民，王恬.2009.破壁處理超細綠茶粉對肉雞肉品品質和重金屬殘留的影響.茶葉科學， 29(3) 15 19)。本發明中，所述的硒為有機硒，含硒物質為蛋氨酸硒、酵母硒和蛋白硒中的一種或任意組合。硒是動物體中一些抗氧化酶和硒-P蛋白的重要組成部分，具有抗氧化、免疫增強、抗癌等功能；同時，硒與鉛、汞、鎘等重金屬具有很強的親和力，可與其結合形成硒-金屬-蛋白質復合物而排出體外，發揮降低重金屬毒性和促排的作用；研究表明，在飼料中添加適量的硒可干擾重金屬的轉運和吸收，并增強動物機體的抗氧化功能，緩解重金屬對動物的氧化損傷及其它毒害作用；與無機硒相比，有機硒具有安全性高、吸收利用率高和功能性強等優點。本發明中，所述的維生素C又稱抗壞血酸，是一種水溶性抗氧化劑，也是血漿中最有效的抗氧化劑，通過強還原作用消除有害氧自由基的毒性，具有非常強的抗自作用， 能有效消除或緩解動物組織或細胞的氧化損傷；大部分全價飼料中均含有一定量的維生素 E，而維生素C與維生素E同時存在時可增強彼此的抗氧化效果，兩者之間具有協同作用，提高抗氧化效果；據報道，補充適量維生素C可緩解重金屬對動物的氧化損傷和毒害作用。除特殊說明外，本發明涉及的原料和試劑均市售可得。本發明中，所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料可采用本領域預混合飼料的常規方法進行配制，或按本發明特別優選的下述方法進行制備按前述的添加量或比例先將少量的有機吸附劑、硒、維生素C與少量無機吸附劑(同時可作為載體)進行逐級預混，得混合物1 ；將剩余的無機吸附劑、剩余的有機吸附劑、有機無機吸附劑及超微粉碎茶粉進行混合，得混合物2 ；按先后順序加入混合物2、混合物1，混合2 5分鐘，使預混合飼料的混合均勻度變異系數不超過5%，將所得混合物打包，即為減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料產品。總之，本發明優選的制備方法中，是先將預混合飼料中的各微量組分(含量不高于質量百分比的組分)用無機吸附劑進行混合，接著將常量組分(含量高于質量百分比
的組分)單獨混合，最后把以上混合物進行充分混合。與將所有組分一次性混合相比， 可以減少部分組分的損失、使所有微量組分得到更為充分的混合，確保產品的質量穩定性。
7
本發明所述的復合預混合飼料產品可添加到多種畜禽(豬、雞、鴨)飼料中，添加到全價配合飼料中時，復合預混合飼料產品在全價配合飼料中的添加量為飼料重量的
0.2% 5%，優選的添加量為飼料重量的0. 5% 3%。試驗結果表明，飼料中添加適量本發明的預混合飼料產品，可明顯緩解重金屬 (鉛、鎘、汞等)污染導致的抗氧化功能下降，降低肌肉、肝臟、腎臟等動物性產品中的重金屬殘留。本發明的有益效果為1、根據畜禽(豬、雞、鴨)生理特點、重金屬的理化特性及其在動物體內的代謝特點，采用多功能、多層次的技術措施，將本發明人的技術創新(殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物及超微粉碎茶粉等技術)結合多種單一技術進行集成組裝，提供一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料及其制備方法和應用；2、該復合預混合飼料添加于配合飼料中飼喂動物，不僅可緩解重金屬帶來的氧化損傷及其它毒性，還可有效降低動物產品中多種重金屬的殘留，實現了重金屬減量控制技術的突破；3、該復合預混合飼料同時具有原材料豐富、成本適中、安全無毒、配制簡便、應用方式可行等特點和優勢；4、該復合預混合飼料產品填補了市場重金屬減量控制飼料產品的空白，具有良好的應用前景。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明，但本發明不受其限制。實施例1 取20g殼聚糖，加入400g 3% (體積分數)乙酸溶液，充分攪拌使殼聚糖完全溶解，PH調整至5. 5，在50°C條件下勻速攪拌，直接添加IOOg的凹凸棒石黏土，在60°C條件下攪拌4小時，離心分離沉淀，用蒸餾水洗滌兩遍、抽濾，70°C下烘干、粉碎，過200目篩，得到殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物A。所用殼聚糖為浙江嘉興科瑞生物科技有限公司用物理輻照降解法生產的低聚殼聚糖，其相對分子質量范圍為5000 50000道爾頓，脫乙酰度大于 85%，粒徑小于25微米。凹凸棒石黏土由江蘇盱眙某公司提供的酸改性產品，所含凹凸棒石高于70%。對產品進行體外模擬腸道吸附試驗，試驗方法簡述如下配制pH = 6. 8的磷酸緩沖液，加入一定量的鉛、鎘和汞，使其濃度分別達到100mg/L，添加不同用量的殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物A(5、10、20、50g/L)，在37°C條件下緩慢振蕩8小時，分別測定在30分鐘和
1、2、4、8小時的吸附率。試驗結果表明，在2小時時產品A對鉛、鎘和汞的吸附率最高，可分別達到 87. 2%,89. 8%和 79. 5%。實施例2 將本發明的復合預混合飼料質量按100份計，按如下所述的質量份數比及配制方法獲得減少動物產品重金屬殘留的預混合飼料將0. 5份殼聚糖、0. 00033份硒(來源于蛋氨酸硒)和0. 5份維生素C與3. 3份凹凸棒石黏土在高效混合機中進行逐級混合，得混合物 1 ；將剩余的39份凹凸棒石黏土、16. 7份沸石、10份膨潤土、6. 7份酵母、13. 3份殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物和10份超微粉碎茶粉在高效混合機中進行混合，得混合物2 ；按先后順序加入混合物2、混合物1，在高效混合機中混合2. 5分鐘后將所得混合物打包，即為減少動物產品重金屬殘留的雞用復合預混合飼料，記為預混合飼料產品B。實施例3 將本發明的復合預混合飼料質量按100份計，按如下所述的質量份數比及配制方法獲得減少動物產品重金屬殘留的預混合飼料將0. 6份殼聚糖、0. 0005份硒(來源于蛋氨酸硒)和0. 75份維生素C與3. 15份凹凸棒石黏土在高效混合機中進行逐級混合，得混合物1 ；將剩余的43份凹凸棒石黏土、15份沸石、10份海泡石、7. 5份酵母、10份殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物和10份超微粉碎茶粉在高效混合機中進行混合，得混合物2 ；按先后順序加入混合物2、混合物1，在高效混合機中混合2. 5分鐘后將所得混合物打包，為減少動物產品重金屬殘留的豬用復合預混合飼料，記為預混合飼料產品C。實施例4 將本發明的復合預混合飼料質量按100份計，按如下所述的質量份數比及配制方法獲得減少動物產品重金屬殘留的預混合飼料將1. 6份殼聚糖、0. 002份硒(來源于蛋氨酸硒)、2份維生素C與3份凹凸棒石黏土在高效混合機中進行混合，得混合物1 ；將剩余的 29份凹凸棒石黏土、12份沸石、6份膨潤土、6. 4份酵母、20份殼聚糖_凹凸棒石黏土復合物和20份超微粉碎茶粉在高效混合機中進行混合，得混合物2 ；按先后順序加入混合物2、混合物1，在高效混合機中混合2. 5分鐘后將所得混合物打包，為減少動物產品重金屬殘留的豬用復合預混合飼料，記為預混合飼料產品D。實施例5 為了驗證減少重金屬殘留復合預混合飼料在雞生產上的應用效果，將預混合飼料產品B進行肉雞飼養試驗。將240只1日齡AA肉雞隨機分為3組，每組8重復，每重復10 只第1組為對照組，飼喂基礎日糧；第2組為攻毒組，飼喂基礎日糧+10mg/kg鉛+2mg/kg 鎘+0. 2mg/kg汞；第3組為試驗組，飼喂基礎日糧+10mg/kg鉛+2mg/kg鎘0. 2mg/kg汞+3 % 預混合飼料產品B。肉雞飼養至42天時，測定生產性能，于每重復取1只雞(即每組8只) 進行屠宰取樣，并測定血液和肝臟中的抗氧化指標(丙二醛MDA和過氧化物歧化酶S0D，按照南京建成生物工程研究所提供的試劑盒方法測定)及胸肌、肝臟和腎臟中的鉛、鎘、汞、 砷含量(組織經濕熱消解法消解，用電感耦合等離子體發射光譜儀測定消解液中的重金屬含量)。試驗數據采用Excel進行初步處理后用SPSS16. 0軟件(One-way AN0VA)進行單因素方差分析，用Duncan進行組間多重比較，結果以“平均數士標準誤”表示。如表1所示，本實驗中的重金屬劑量攻毒未明顯影響肉雞平均日增重、平均日采食量和料重比(P > 0. 05)，攻毒組肉雞生產性能指標數值上略有下降，試驗組肉雞生產性能接近對照組。與對照組相比，攻毒組肉雞血清和肝臟MDA含量均顯著升高(P < 0. 05)，血清和肝臟SOD活力均有提高的趨勢(P < 0. 1)，即攻毒明顯影響了肉雞抗氧化性能；與攻毒組相比，試驗組顯著改善了抗氧化指標(P < 0. 05)，使MDA含量和SOD活性接近對照組水平(表幻。重金屬結果如表3所示，組織中砷元素未檢出；與對照組相比，攻毒組肉雞胸肌、肝臟和腎臟中鉛、 鎘、汞含量顯著增加(P < 0.05)，即此劑重金屬污染明顯增加了重金屬在肉雞組織中的殘留；與攻毒組相比，試驗組顯著降低了組織中的鉛、鎘、汞含量(P<0. 05)，并接近對照組水平。可見，本預混合飼料產品可明顯緩解重金屬(鉛、鎘和汞復合)污染導致的抗氧化功能下降，并具有顯著降低肉雞組織重金屬殘留的作用。表1預混合飼料產品B對肉雞生產性能的影響
權利要求
1.一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于按質量百分含量計， 包含無機吸附劑40 % 88 %、有機吸附劑0. 6 % 9 %、有機無機吸附劑5 % 25 %、超微粉碎茶粉5% 30%、硒0.0002% 0.015%和維生素C 0.2% 10%。
2.根據權利要求1所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于所述的無機吸附劑，按質量百分含量計，包含凹凸棒石黏土 30 % 75 %和沸石20 % 50 %， 還包含膨潤土和海泡石中的任意一種或兩種5% 30%。
3.根據權利要求2所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于所述的凹凸棒石黏土、沸石、膨潤土或海泡石為直接從天然礦石中采選得到的原土或者經過熱處理、硫酸處理、鹽酸處理或鈉鹽處理的改性產品；其中凹凸棒石黏土中凹凸棒石的含量不低于55%，沸石中斜發沸石含量不低于55%，膨潤土中的蒙脫石含量不低于60%。
4.根據權利要求1所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于所述的有機吸附劑包括殼聚糖和酵母或酵母提取物；按質量百分含量計，殼聚糖在有機吸附劑中占5% 40%，酵母或其提取物在有機吸附劑中占60% 95%。
5.根據權利要求4所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于所述的殼聚糖的分子量為2000 500000道爾頓，脫乙酰度至少為80%。
6.根據權利要求1所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于所述的有機無機吸附劑為殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物，其通過以下方法制備按質量份計， 取1份殼聚糖溶于10 30份體積百分含量為 6%的乙酸水溶液中，PH調整至5. 0 6. 0，在40 70°C條件下勻速攪拌，直接添加1 10份凹凸棒石黏土，或將1 10份凹凸棒石黏土分散于水溶液中制成質量濃度為5% 20%的懸浮液后加入殼聚糖溶液中，在50 70°C條件下高速攪拌2 8小時，靜置沉淀或離心分離后棄上清，將沉淀物洗滌后，抽濾，烘干，研磨或粉碎至過200目篩，得到殼聚糖-凹凸棒石黏土復合物。
7.根據權利要求6所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于所述的殼聚糖分子量為2000 100000道爾頓，脫乙酰度至少為80% ；所述的凹凸棒石黏土所含凹凸棒石為60%以上，是經過酸處理的。
8.根據權利要求1所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料，其特征在于所述的超微粉碎茶粉為茶葉超微粉碎至400目以上；用于補充硒的含硒物質為蛋氨酸硒、酵母硒和蛋白硒中的一種或任意組合。
9.權利要求1所述的減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料的制備方法，其特征在于按權利要求1所述的含量配比，先將少量有機吸附劑、硒和維生素C與少量無機吸附劑進行逐級預混，得混合物1 ；將剩余的無機吸附劑、剩余的有機吸附劑、有機無機吸附劑及超微粉碎茶粉進行混合，得混合物2 ；按先后順序加入混合物2、混合物1，混合2 5分鐘， 使預混合飼料的混合均勻度變異系數不超過5%，即得到所述復合預混合飼料產品。
10.含有權利要求1所述的復合預混合飼料的動物飼料，其特征在于所述的復合預混合飼料在動物全價配合飼料中的添加量為飼料重量的0. 2% 5%，優選為0. 5% 3%。
全文摘要
本發明公開了一種減少動物產品重金屬殘留的復合預混合飼料及其制備方法和應用，按質量百分含量計，該復合預混合飼料包含無機吸附劑40％～88％、有機吸附劑0.6％～9％、有機無機吸附劑5％～25％、超微粉碎茶粉5％～30％、硒0.0002％～0.015％和維生素C 0.2％～10％。本發明的復合預混合飼料添加于畜禽(豬、雞、鴨)配合飼料中，可緩解重金屬帶來的氧化損傷及其它毒性，有效降低動物產品中多種重金屬的殘留，并且具有原材料豐富、成本適中、安全無毒、配制簡便等特點。本發明填補了市場重金屬減量控制飼料產品的空白。
文檔編號A23K1/16GK102406061SQ201110366010
公開日2012年4月11日 申請日期2011年11月17日 優先權日2011年11月17日
發明者周巖民, 王恬, 王龍昌 申請人:南京農業大學