專利名稱：含多殺霉素和氰蟲酰胺的殺蟲組合物在制備防治白粉虱和薊馬的藥物中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及農(nóng)藥殺蟲劑，具體涉及含多殺霉素和氰蟲酰胺的殺蟲組合物在制備防治白粉虱和薊馬的藥物中的應(yīng)用。
背景技術(shù)：
多殺霉素又稱多殺囷素，央文通用名Spinosad。多殺霉素是在刺糖多抱囷 (Saccharopoiyspora spinosa)發(fā)酵液中提取的一種大環(huán)內(nèi)酯類無公害生物殺蟲劑,它是由spinosynA和spinosynD兩種組分組成的混合物。多殺霉素可以持續(xù)激活祀標(biāo)昆蟲乙酰膽堿煙堿型受體，也可影響昆蟲GABA受體，對(duì)害蟲具有快速的觸殺、胃毒和一定的殺卵作用，無內(nèi)吸性，對(duì)葉片有較強(qiáng)的滲透性，可殺死表皮下的害蟲，殘效期較長。能有效防治鱗翅目、雙翅目和纓翅目害蟲，也能很好地防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食葉片的害蟲種類，對(duì)捕食性天敵昆蟲比較安全，因殺蟲作用機(jī)制獨(dú)特，目前尚未發(fā)現(xiàn)與其他殺蟲劑存在交互抗藥性的報(bào)道。對(duì)植物安全無藥害。適合于蔬菜、果樹、園藝及大田農(nóng)作物上使用。氰蟲酰胺(cyantraniIiprole),商品名為cyazypyr ,實(shí)驗(yàn)代號(hào)為 DPX-HGW86,化學(xué)名稱為3-溴-N- (4-氰基-2-甲基-6-(甲氨基羧基)苯基)-I-(3-氯吡啶-2-基)-IH-吡唑-5-羧酰胺，是美國杜邦公司開發(fā)出來的一種新型鄰甲酰氨基苯甲酰胺類殺蟲劑。氰蟲酰胺屬于昆蟲魚尼丁受體抑制劑，主要通過誘導(dǎo)昆蟲魚尼丁受體調(diào)控的胞內(nèi)鈣離子釋放而表現(xiàn)出觸殺和胃毒作用，可用于水稻、蔬菜、棉花、甜菜等多種作物害蟲的防治，尤其是對(duì)各種鱗翅目害蟲的防治有特效，其防治效果明顯優(yōu)于當(dāng)前生產(chǎn)中使用的其他商品化殺蟲劑品種，且對(duì)其他殺蟲劑不存在交互抗性。基于此，氰蟲酰胺被國際上譽(yù)為新一代高效殺蟲劑， 但由于合成路線復(fù)雜、成本高和知識(shí)產(chǎn)權(quán)問題，目前在我國尚無法生產(chǎn)，這在很大程度上限制了其推廣使用，特別是一些經(jīng)濟(jì)不發(fā)達(dá)地區(qū)更難以推廣。含有單一活性組分的殺蟲劑品種在農(nóng)業(yè)害蟲防治上往往存在不同程度的缺陷連續(xù)使用容易產(chǎn)生抗藥性，殺蟲譜不夠廣，對(duì)環(huán)境造成更大的污染，不能為作物提供全面的保護(hù)等。通過兩種或兩種以上活性組分的混配能在一定程度上克服以上缺點(diǎn)。能產(chǎn)生增效作用的兩種或兩種以上活性組分混配，可以提高防效，減少有效成分的用量，節(jié)約成本， 延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，并減少對(duì)環(huán)境的污染。某些含有多殺霉素活性組分的殺蟲劑組合物已有報(bào)道，例如中國專利CN102067869A(噻蟲啉與多殺霉素的殺蟲組合物)和專利 CN102027926A(乙蟲腈與多殺霉素的殺蟲組合物)，但仍不能滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中防治害蟲多樣化的需求。中國專利申請200580025385. 6 (簡稱為05年專利)公開了氰蟲酰胺(即 3-溴-N-[4-氰基2-甲基_6-[(甲基氨基)羰基]苯基]-I-(3-氯-2-吡啶基)-IH吡唑-5-甲酰胺)與其他無脊椎害蟲防治劑的組合，所述無脊椎害蟲防治劑中的大環(huán)內(nèi)酯類殺蟲劑中的艾克敵105即多殺霉素。該專利中公開了上述復(fù)方在無脊椎害蟲的應(yīng)用，該無脊椎害蟲包括節(jié)肢類、腹蟲類和線蟲類，其中，節(jié)肢類包括昆蟲、螨、蜘蛛、蝎、蜈蚣、百足蟲、鼠婦和綜合綱，腹足類包括蝸牛、蛞蝓和其他有柱腹足目，線蟲包括所有蠕蟲，如蛔蟲、犬心絲蟲、植食性線蟲、吸蟲、棘頭蟲綱和締蟲。涉及的農(nóng)學(xué)表現(xiàn)出活性的部分是，玉米、大豆、其他豆類、稻類、谷類作物(如小麥、燕麥、大麥、黑麥、稻、玉蜀黍)、多葉蔬菜作物(如萵苣、 卷心菜、其他油菜作物)、結(jié)果蔬菜(如西紅柿、椒、茄子、十字花科植物和葫蘆)、馬鈴薯、甘薯、葡萄、棉、木本果樹(如仁果類、核果類和柑桔類水果)、小水果(莓類、櫻桃類)以及其他專業(yè)作物(如蕓苔、葵花、橄欖)。該復(fù)方在農(nóng)學(xué)或非農(nóng)學(xué)害蟲包括鱗翅目幼蟲，如夜蛾幼蟲、切根蟲、尺蠖和heliothines (如草地粘蟲)、甜菜夜蛾、小地蠶、粉紋夜蛾、菸夜蛾、螟蛾科的蛀蟲、鞘蛾、結(jié)網(wǎng)毛蟲、菜青蟲、Coneworms、雕葉蟲(如玉米螟、臍橙螟、玉米根草螟、 蒼螟類)卷蛾科的卷葉蟲、卷葉蛾、種子蠕蟲、果實(shí)蠕蟲(如蘋果蠹蛾)、葡萄小食心蟲、梨小食心蟲以及許多其他具有經(jīng)濟(jì)重要性的鱗翅目(如小菜蛾)、棉紅鈴蟲、舞毒蛾；蟑螂目的幼蟲和成蟲，包括Blattellidae和蜚蠊科的蟑螂、德國蜚蠊、褐帶蜚蠊、美洲栗、褐色大蠊、馬德拉蜚蠊、黑胸大蠊、澳洲蜚蠊、灰色蜚蠊和smooth cockroach ;鞘翅目的攝葉幼蟲和成蟲，包括長角象蟲科、蟲象科和象蟲科的象鼻蟲(如棉鈴象鼻蟲、米象鼻蟲、早熟禾象鼻蟲、早熟禾象甲)；葉甲科的跳甲、黃守瓜、食蟲、葉甲、薯蟲和潛葉蟲(如馬鈴薯甲蟲)、玉米根葉甲、Scaribaeidae科的金龜子和其他甲蟲(如日本麗金龜、東方麗金龜、圓頭犀金龜、 圓頭無斑犀金龜、blackturfgrass ataenius)、綠色金龜、紫絨觸角金龜、五月/六月觸金龜、和歐金龜；幼蛀蟲科的地毯甲蟲；叩頭甲科的金針蟲；棘脛小蠹科的小蠹和擬步甲科的粉甲蟲，另外，農(nóng)學(xué)和非農(nóng)學(xué)害蟲還包括革翅目的成蟲和幼蟲，包括球螋科的蠼螋(如歐洲蠼螋、黑蠼螋)；半翅目和同翅目的成蟲和幼蟲，如盲蝽科的盲蝽、蟬科的蟬、大葉蟬科的葉蟬、蠟蟬科和飛虱科的飛虱、角蟬科的角蟬、木虱科的木虱、粉虱科的粉虱、蚜科的蚜蟲、根瘤蚜科的根瘤蚜、粉蚧科的粉蚧、蚧科、盾蚧科和綿蚧科的介殼蟲、網(wǎng)蝽科的網(wǎng)蝽、蝽科的蝽象、長蝽科的長蝽和其他Iygaeidae科的實(shí)蝽、沫蟬科的沫蟬、緣蝽科的南瓜緣蝽以及紅蝽科的紅蝽和棉紅蝽,還涉及螨蟲的成蟲和幼蟲,如葉螨科的蛛螨和紅蜘蛛等。05年專利中，當(dāng)B7為艾克敵105時(shí)，防治效果比較好的是用于防治銀葉粉虱、苜蓿薊馬、馬鈴薯微葉蟬、玉米蠟蟬、棉蚜、桃蚜、小菜蛾。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供含多殺霉素和氰蟲酰胺的殺蟲組合物的新用途。本發(fā)明提供了含多殺霉素和氰蟲酰胺的殺蟲組合物在制備防治白粉虱和薊馬的藥物中的應(yīng)用，所述殺蟲組合物中多殺霉素和氰蟲酰胺的重量比為100 1-1 100。所述薊馬為瓜薊馬、蔥薊馬和稻薊馬。上述應(yīng)用具體體現(xiàn)在以下作物上黃瓜、棉花、水稻和節(jié)瓜。所述含多殺霉素與氰蟲酰胺的殺蟲組合物可以根據(jù)需要按照本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方法制成不同的應(yīng)用劑型。所述制劑由多殺霉素、氰蟲酰胺兩種活性成分與輔料組成，其中兩種活性成分占?xì)⑾x組合物的總重量的1% -99%。所述制劑為油懸乳劑、可溶性粉劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑或水分散粒劑等。所述輔料選自水、農(nóng)乳、壬基酚聚氧乙烯醚、二甲基甲酸銨、環(huán)己酮、二甲苯、四氫呋喃、乙二醇、正辛醇、壬基酚聚氧乙烯醚、山梨醇聚氧乙烯醚、海藻酸鈉、苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、硅酸鎂鋁、有機(jī)硅消泡劑、烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物、蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚、乙酸乙酯、二甲基亞砜、丙三醇、脂肪酸酯硫酸鹽、黃原膠、尿素、氯化鎂、氯化鋁氯化鈉、 聚乙烯醇、聚乙二醇、十二烷基硫酸鈉、木質(zhì)素磺酸鈉、亞甲基雙萘磺酸鈉、硅藻土、蔗糖、亞甲基雙萘磺酸鈉、聚乙烯吡咯烷酮或輕質(zhì)碳酸鈣中的一種或幾種。本發(fā)明中的多殺霉素和氰蟲酰胺可以呈成品制劑形式提供，即組合物中各物質(zhì)已經(jīng)混合；組合物的成分也可以以單獨(dú)制劑提供，使用前在容器(桶、罐等)中直接混合。上述殺蟲組合物，擬用量5-50克/公頃，優(yōu)選為20克/公頃。本發(fā)明提供的多殺霉素和氰蟲酰胺的新用途具有以下優(yōu)點(diǎn)I、發(fā)明人在05年專利的基礎(chǔ)上，發(fā)現(xiàn)除了 05年公開的應(yīng)用外，還能在白粉虱和薊馬方面具有更好的效果，可適用于黃瓜、棉花、水稻和節(jié)瓜的農(nóng)作物的保護(hù)。2、本發(fā)明提供的新用途提高了防效，擴(kuò)大了防治譜，延長了持效期，減少有效成分的用量及用藥次數(shù)，延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，并減少對(duì)環(huán)境的污染。3、與單獨(dú)應(yīng)用兩種活性組分相比，混配后所產(chǎn)生效果具有協(xié)同增效作用。
具體實(shí)施例方式以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍。農(nóng)乳33#，購自南京太化化工有限公司；農(nóng)乳507#，購自南京太化化工有限公司；TX-10，購自邢臺(tái)藍(lán)天精細(xì)化工廠。實(shí)施例I : 18%多殺霉素·氰蟲酰胺油懸乳劑I、組成(重量百分比)多殺霉素3%，氰蟲酰胺15%，農(nóng)乳33#6%，農(nóng)乳507#3%，TX_10(壬基酚聚氧乙烯醚)5%，二甲基甲酸銨10%，環(huán)己酮10%，二甲苯48%。2、制備方法將混合物在高剪切下(2000r/min)制成穩(wěn)定的乳液，經(jīng)濕磨法制成高懸浮性的懸浮液，攪拌混合得到平均液徑小于3μπι的18%多殺霉素·氰蟲酰胺油懸乳劑產(chǎn)品。實(shí)施例2 10. 5%多殺霉素·氰蟲酰胺微乳劑I、組成(重量百分比)多殺霉素0.5%，氰蟲酰胺10 %，四氫呋喃3 %，乙二醇5 %，正辛醇I %，TX-106 %， 山梨醇聚氧乙烯醚5 %，水69. 5 %。2、制備方法在常溫下，高速(1800r/min)剪切混合乳化下將各組分?jǐn)嚢杌旌暇鶆颍蛊淦骄簭叫∮贠. I μ m，即得到透明均勻的10. 5%多殺霉素·氰蟲酰胺微乳劑產(chǎn)品。實(shí)施例3 :15%多殺霉素·氰蟲酰胺懸浮劑I、組成(重量百分比)多殺霉素5%，氰蟲酰胺10%，海藻酸鈉3%，苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚 5 %，硅酸鎂鋁6 %，有機(jī)硅消泡劑I %，水60 %。2、制備方法
將上述各組分混合均勻，并于球磨機(jī)中球磨粉碎4小時(shí)(轉(zhuǎn)速是900r/min)形成粗分散液，再經(jīng)濕法超微粉碎使其平均粒徑小于5μπι即可得到所需的15%多殺霉素 氰蟲酰胺懸浮劑產(chǎn)品。實(shí)施例4 3%多殺霉素·氰蟲酰胺水乳劑I、組成(重量百分比)多殺霉素2.5%，氰蟲酰胺0.5%，烷基酚聚氧乙烯醚13 %，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物5 %，烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3 %，二甲苯10 %，丙三醇2 %，黃原膠O. 5 %，水 63. 5%。2、制備方法在常溫和高速(2880r/min)剪切攪拌下將油相(油相是多殺霉素，氰蟲酰胺，二甲苯，丙三醇，黃原膠)加入水相(水相是含有烷基酚聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物和烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯的蒸餾水)中，攪拌混合均勻使其平均液徑小于2 μ m，即得到3%多殺霉素·氰蟲酰胺水乳劑產(chǎn)品。實(shí)施例5 :21 %多殺霉素·氰蟲酰胺可濕性粉劑I、組成(重量百分比)多殺霉素20%，氰蟲酰胺I %，十二烷基硫酸鈉I %，木質(zhì)素磺酸鈉5%，亞甲基雙萘磺酸鈉7%，硅藻土 66%。2、制備方法將上述成分充分混合，混合物加入到氣流粉碎機(jī)中進(jìn)行粉碎即可制得平均粒徑為 20μπι的21%多殺霉素·氰蟲酰可濕性粉劑產(chǎn)品。實(shí)施例6 :80%多殺霉素·氰蟲酰胺水分散粒劑I、組成(重量百分比)多殺霉素5 %，氰蟲酰胺75 %，十二烷基硫酸鈉6 %，蔗糖3 %，亞甲基雙萘磺酸鈉 4 %，木質(zhì)素磺酸鈉4%，聚乙烯吡咯烷酮11%，輕質(zhì)碳酸鈣補(bǔ)至100%。2、制備方法將混合物進(jìn)行超細(xì)粉碎后造粒、干燥、篩分即得到平均粒徑為4 μ m左右的80%多殺霉素·氰蟲酰胺水分散性粒劑產(chǎn)品。室內(nèi)活性測定試驗(yàn)例本發(fā)明采用孫云沛(SunY-P)法，通過計(jì)算共毒系數(shù)，評(píng)價(jià)混用效果。I、評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)一般地，CTC (共毒系數(shù))大于120時(shí)表示具有增效作用；CTC處于80 120之間表示具有相加作用；CTC小于80時(shí)表不為拮抗作用。2、計(jì)算公式共毒系數(shù)(CTC)=[混劑實(shí)際毒力指數(shù)(ATI) /混劑理論毒力指數(shù)(TTI)] *100混劑的理論毒力指數(shù)(TTI) = A劑的TI *混劑有效成分中A的含量+B劑的TI * 混劑有效成分中B的含量混劑的實(shí)際毒力指數(shù)(ATI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑的LC50/混劑的LC50)*100毒力指數(shù)(TI)=(標(biāo)準(zhǔn)藥劑的LC50/供試藥劑的LC50) *100 (通常把A劑作為標(biāo)準(zhǔn)藥劑)3、通過室內(nèi)生物活性測定試驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，含有本發(fā)明所述的A，B兩種活性組分的殺蟲組合物即將多殺霉素分別與氰蟲酰胺按一定比例混合使用具有明顯增效作用，具體見實(shí)驗(yàn)例 1-4。實(shí)驗(yàn)例I :多殺霉素與氰蟲酰胺混配對(duì)黃瓜白粉虱的毒力測定I、供試對(duì)象黃瓜溫室白粉風(fēng)(Trialeurodes vaporariorum), 3齡若蟲,室內(nèi)飼養(yǎng)三代后的種群。2、供試藥劑多殺霉素原藥(90%)、氰蟲酰胺原藥(含量95%)，以上藥劑由上海滬聯(lián)生物藥業(yè)(夏邑)有限公司提供。3、試驗(yàn)條件溫度 25± I°C，濕度RH 60-80%，光照L D = (16 8)h4、試驗(yàn)方法用電子分析天平分別準(zhǔn)確稱取供試藥劑，將原藥以有機(jī)溶劑配成母液后，以水按試驗(yàn)設(shè)計(jì)劑量分別稀釋成具一定濃度梯度的系列藥液。試驗(yàn)方法參照《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T1154. 14-2008》，采用浸葉法。 先將瓊脂(1% )加熱溶解后，再吸取20mL瓊脂溶液到IOOmL的燒杯中，常溫下冷凝待用。 用直徑18_的打孔器將黃瓜葉打成葉蝶，將葉蝶在供試藥液中浸潰10秒，取出等自然晾干后，將葉蝶正面粘貼在凝固瓊脂液表面，每個(gè)燒杯內(nèi)放入3個(gè)葉蝶，再在玻璃溫室黃瓜苗上接入白粉虱成蟲，每燒杯不低于30頭，然后用保鮮膜封住燒杯口，并在膜上用針頭扎一些小孔通氣，每處理4次重復(fù)，處理完畢至于觀察室內(nèi)培養(yǎng)。72h后檢查試蟲死亡情況，并進(jìn)行記錄，試蟲死亡判斷標(biāo)準(zhǔn)為以鑷子輕輕接觸試蟲無反應(yīng)即為死亡。5、統(tǒng)計(jì)方法采用Sun&Johnson(1960)共毒系數(shù)法(CTC)求出個(gè)混配組合的共毒系數(shù)(CTC)。所有試驗(yàn)數(shù)據(jù)均采用SAS6. 12統(tǒng)計(jì)軟件進(jìn)行分析。根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)計(jì)算死亡率 (% )，求出毒力回歸式、相關(guān)系數(shù)(r)，LC50和LC90值及其95%置信限。6、試驗(yàn)結(jié)果見表I表I :多殺霉素與氰蟲酰胺混配對(duì)黃瓜白粉虱的毒力測定結(jié)果
權(quán)利要求
1.含多殺霉素和氰蟲酰胺的殺蟲組合物在制備防治白粉虱和薊馬的藥物中的應(yīng)用，所述殺蟲組合物中多殺霉素和氰蟲酰胺的重量比為100 1-1 100。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的應(yīng)用，其特征在于，所述薊馬為瓜薊馬、蔥薊馬和稻薊馬。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的應(yīng)用，其特征在于，所述應(yīng)用的作物為黃瓜、棉花、水稻和節(jié)瓜。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的應(yīng)用，其特征在于，所述殺蟲組合物由多殺霉素、氰蟲酰胺兩種活性成分和輔料組成，其中兩種活性成分多殺霉素與氰蟲酰胺占?xì)⑾x組合物總重量的1-99% ο
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的應(yīng)用，其特征在于，所述殺蟲組合物為油懸乳劑、可溶性粉劑、微乳劑、水乳劑、懸浮劑或水分散粒劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述的應(yīng)用，其特征在于，所述殺蟲組合物的用量以多殺霉素和氰蟲酰胺計(jì)為5-50克/公頃，優(yōu)選為20克/公頃。
全文摘要
本發(fā)明涉及含多殺霉素和氰蟲酰胺的殺蟲組合物在制備防治白粉虱和薊馬的藥物中的應(yīng)用，具體為在制備防治白粉虱和薊馬的應(yīng)用，所述殺蟲組合物中多殺霉素和氰蟲酰胺的重量比為100∶1-1∶100。本發(fā)明提供的新用途提高了防效，擴(kuò)大了防治譜，延長了持效期，減少有效成分的用量及用藥次數(shù)，延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生，并減少對(duì)環(huán)境的污染。
文檔編號(hào)A01N43/22GK102578101SQ201210025909
公開日2012年7月18日 申請日期2012年2月7日 優(yōu)先權(quán)日2012年2月7日
發(fā)明者司賢良 申請人:上海滬聯(lián)生物藥業(yè)(夏邑)有限公司