一種含有氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的殺蟲組合物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及一種氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的殺蟲組合物，其有效成分為氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼二元復配。其中氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的質量比為1～50∶50～1，制劑中有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的質量份數比1％～80％，其余為農藥中允許使用和接受的輔助成分，本發明所述殺蟲組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑，主要用于防治鱗翅目害蟲如甜菜夜蛾、小菜蛾等病蟲害。
【專利說明】一種含有氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的殺蟲組合物
【技術領域】
[0001]本發明涉及農藥復配【技術領域】，特別是涉及一種含有氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的殺蟲組合物。
【背景技術】
[0002]氰蟲酰胺也叫溴氰蟲酰胺，是杜邦公司繼氯蟲酰胺之后成功開發的第二代魚尼丁受體抑制劑類殺蟲劑，其化學名為3-溴-1- (3-氯-2-吡啶基)-4，5- 二氫-1H-吡唑-5-甲酰胺。氰蟲酰胺是通過改變苯環上的各種極性基團而成，具有更高效，適用作物更廣泛，殘效短，殺蟲作用快，可有效防治鱗翅目、半翅目和鞘翅目害蟲。
[0003]呋喃蟲酰肼是我國具有自主知識產權的殺蟲劑，由國家南方農藥創制中心江蘇基地首創，江蘇省農藥研究所有限公司最新開發的一種高效促蛻皮仿開生殺蟲劑，其化學名稱為N-(2，3-7-氫-2，7-二甲基.苯并呋喃.6-甲酰基)-N’-特丁基.N’.(3，5 二甲基苯甲酰基)肼。呋喃蟲酰肼主要用于防治鱗翅目害蟲如甜菜夜蛾、小菜蛾的幼蟲。
[0004]在農業生產的實際過程中，施用化學藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過化學防治害蟲最容易產生的問題是害蟲抗藥性的產生。而且長期連續高劑量地施用單一的化學殺蟲劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染等一系列問題。合理的化學殺蟲劑復配或混配具有擴大殺蟲譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩害蟲耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺蟲劑復配或混配是解決上述問題的最為有效的方法之一。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼復配，具有明顯的增效作用。且關于氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼復配的殺蟲組合物及應用目前尚無人報道過。

【發明內容】

[0005]基于以上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥殺蟲組合物，主要用于防治鱗翅目害蟲如甜菜夜蛾、小菜蛾等病蟲害。
[0006]本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的:
一種含有氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的殺蟲組合物，該殺蟲組合物中有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的質量比為I~50: 50~1，所述的本發明殺蟲組合物經毒力測定實驗驗證，氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的質量比例在I~10: 10~I時，增效效果較好。
[0007]所述的本發明殺蟲組合物可以配制的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑。氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼在制劑中的總質量占整個制劑質量的I %~80%，其中占1%~50%時，毒性和殘留達到較好的平衡，成本也較低。
[0008]本發明所述殺蟲組合物配制成的農藥劑型的具體實施方案如下:
所述的殺蟲組合物為乳油制劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺I~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；常規乳化劑10~30份；常規溶劑20~50份；常規增效劑I~5份。該乳油制劑的具體生產步驟為先將有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發明組合物的乳油制劑。
[0009]所述的殺蟲組合物為懸浮劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺I~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；促滲劑O~10份；pH值調節劑0.1~5份；水，余量。該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼，在磨球機中磨球2~3小時，使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發明組合物的懸浮劑制劑。
[0010]所述的殺蟲組合物是可濕性粉劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺I~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；分散劑3~10份；濕潤劑I~5份；填料，余量。該可濕性粉劑的具體生產步驟為:按上述配方將有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。
[0011]所述的殺蟲組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺1~50份；呋喃蟲酰肼1~50份；分散劑3~10份；濕潤劑1~10份；崩解劑I~5份；±真料余量。該水分散粒劑的具體生產步驟為:按上述配方將有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即可制成本發明組合物的水分散粒劑。
[0012]所述的殺蟲組合物為水乳劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺1~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；乳化劑3~30份；溶劑5~15份；穩定劑2~15份；防凍劑1~5份；消泡劑0.1~8份；增稠劑0.2~2份；水，余量。該水乳劑的具體生產步驟為:首先將氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
[0013]所述的殺蟲組合物為微乳劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺I~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；乳化劑10~30份，防凍劑I~8份，穩定劑0.5~10份，常規溶劑助溶劑20~50份。將氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼用助溶劑完全溶解，再加入乳化劑、防凍劑穩定劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后即可配成微乳劑。
[0014]所述的殺蟲組合物為顆粒劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺I~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；潤濕分散劑I~10份；增稠劑0.1~5份；消泡劑0.1~5份；蓖麻油，余量補足。將有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼、分散劑、穩定劑、消泡劑和溶劑等各組分按配方的比例混合，放入砂磨釜內研磨后，送入均質混合器內混勻即得成品。
[0015]所述的殺蟲組合物為微膠囊劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺I~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；尿素5~20份；甲醛5~20份；乳化分散劑5~20份；防凍劑I~5份；增稠劑0.1~2份；消泡劑0.1~0.8份；水，余量。在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質的量比約為1:1.5~2.0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的原藥溶于環己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節pH值，在酸催化條件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊劑。
[0016]所述的殺蟲組合物為水劑，組分的質量份數為:氰蟲酰胺I~50份；呋喃蟲酰肼I~50份；潤濕分散劑0.1~30份；防凍劑2~8份；消泡劑0.1~1份；增稠劑0.1~3份；展著劑5~15份；水，余量補足。將有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼、用助溶劑完全溶解，再加入分散劑、防凍劑、消泡劑等其他成分，均勻混合，最后加入水，充分攪拌后，即可得成品。
[0017]其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0018]所述的溶劑為二甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松脂基植物油代號為ND-45，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
[0019]所述的分散劑選自聚羧酸鹽代號為LG-3、GY-D1252、GY-D1256、SNWGF-Ol，木質素磺酸鹽代號為201107、201108，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
[0020]所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
[0021]所述的崩解劑 選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
[0022]所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂，聚乙烯醇中一種或多種。
[0023]所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
[0024]所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
[0025]所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。
[0026]所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質碳酸鈣中的一種或多種。
[0027]本發明以有效成分為氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的復配殺蟲劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成本，主要用于防治鱗翅目害蟲如甜菜夜蛾、小菜蛾等病蟲害。
【具體實施方式】
[0028]為使本發明的技術方案，目的以及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明并非局限于這些例子。本發明的效果實驗采用室內生測和田間試驗相結合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質量份數比。
[0029]實施例:氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼不同配比聯合毒力實驗。
[0030]1.1供試藥劑95%的氰蟲酰胺原藥，95%的呋喃蟲酰肼原藥，上述原藥均由海利爾藥業股份有限公司研發部提供。
[0031]1.2試驗靶標
小菜蛾:室內連續飼養5代且其個體大小和生理狀態一致的敏感型小菜蛾的三齡幼蟲。溫度(25±2)°C。相對濕度65% ±5%，光照周期12/12h(L/D)。
[0032]1.3實驗步驟
1.3.1藥劑配制
先用丙酮溶解原藥，根據預備實驗的結果將適量的兩原藥配成若干個不同配比，再用丙酮將各處理分別稀釋成若干個濃度梯度待用。
[0033]采用NY/T1 154.1-2006推薦的點滴法進行測定。將微量點滴器用溶劑清洗，調節點滴器至備用狀態。用毛筆選取整齊一致的試蟲用CO2輕度麻痹后置于9cm培養皿中，接著用微量點滴器將藥劑逐頭滴到蟲體的腹部，每頭點滴藥液0.1L，以點滴0.1L含有的相應丙酮的處理為對照，將點滴后的試蟲移至(28±Z) °C，相對濕度75%的培養皿中正常培養。每處理4次重復，每重復20頭試蟲。
L0034」 1.4調查時間
處理后24h調查試蟲死亡情況(判斷試蟲死亡標準是以針輕刺無自主反應)，記錄總蟲數和死蟲數。
[0035]1.5數據統計與分析` 根據調查統計，計算各處理的校正死亡率。并參照NY/T1 154.7-2006采用孫云沛法計算混劑的共毒系數(CTC值)。若對照死亡率〈5%，不校正，對照死亡率在5%-20%之間，按公式2進行校正，對照死亡率>20%，試驗需重做。
[0036]以藥劑濃度(mg/L)的對數值為自變量X，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計算單劑及各配比混劑的LC5tl按照孫云沛方法計算共毒系數(CTC)。共毒系數CTC，計算公式如下:(以氰蟲酰胺為標準藥劑，其毒力指數為100):
呋喃蟲酰肼的毒力指數(TI)=氰蟲酰胺的EC5tl/呋喃蟲酰肼的EC5tlX 100 M的真實毒力指數(ATI)=氰蟲酰胺的EC5Q/M的EC5tlX 100
M的理論毒力指數(TTI)=氰蟲酰胺的TIXP氰蟲酰胺+呋喃蟲酰肼的TIXP呋喃蟲
酰肼
M的共毒系數(CTC) =M的AT I/M的TTI X 100 式中:
M為氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼不同配比的混合物 P氰蟲酰胺為氰蟲酰胺在混劑中所占的比例 P呋喃蟲酰肼為呋喃蟲酰肼在混劑中所占的比例。
[0037]2.1毒力測定結果
表1氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼對小菜蛾的室內測定結果
【權利要求】
1.一種含有氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的殺蟲組合物，其特征在于:該殺蟲組合物的有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼兩元復配，其余為輔助成分，其中有效成分氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼的質量比為I~50: 50~1。
2.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于:氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼在制劑中的總重量占整個制劑質量的1%~80%。
3.根據權利要求3所述的殺蟲組合物，其特征在于:氰蟲酰胺與呋喃蟲酰肼在制劑中的總重量占整個制劑質量的1%~50%。
4.根據權利要求1或2或3所述的殺蟲組合物，其特征在于:該殺蟲組合物的劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑、顆粒劑、微膠囊劑、水劑。
【文檔編號】A01N43/56GK103798239SQ201410034052
【公開日】2014年5月21日 申請日期:2014年1月24日 優先權日:2014年1月24日
【發明者】葛堯倫, 陳鵬, 楊波濤 申請人:海利爾藥業集團股份有限公司