一種殺菌增效組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及將聚乙烯吡咯烷酮用作農(nóng)用殺菌劑的增效劑的用途，其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量優(yōu)選為500-1，100，000，進(jìn)一步優(yōu)選為1，000-900，000，最優(yōu)選為5，000-700，000。另外，本發(fā)明還涉及一種用作非種子處理劑的非粒劑及非懸浮劑殺菌增效組合物，其特征在于，包含下列成分：a)殺菌增效劑聚乙烯吡咯烷酮，和b)至少一種殺菌有效量的殺菌劑。
【專利說明】一種殺菌增效組合物
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于農(nóng)藥領(lǐng)域，更具體來說涉及將聚乙烯吡咯烷酮用作非種子處理劑的殺菌劑的增效劑的用途。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯吡咯烷酮化合物本身對病原真菌殺菌幾乎沒有活性，且通常在醫(yī)藥和獸藥領(lǐng)域中用作為粘合劑、助懸劑、制孔劑和增稠劑，而在農(nóng)藥領(lǐng)域中僅發(fā)現(xiàn)在少數(shù)的種子處理劑中用作粘合劑，未見在農(nóng)用殺菌劑領(lǐng)域中將其作為增效劑、以提高殺菌效果和加快殺菌速度的報道。
[0003]聚乙烯吡咯烷酮己被商業(yè)化生產(chǎn)，并可以通過商業(yè)途徑購買獲得。
[0004]大多數(shù)真菌菌絲的細(xì)胞壁最外一層是由β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖構(gòu)成。這類β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖是螺旋狀無分支長鏈結(jié)構(gòu)的致密物質(zhì)。這類致密物質(zhì)可有效阻隔其它物質(zhì)進(jìn)入真菌細(xì)胞內(nèi)。因此，傳統(tǒng)農(nóng)用殺菌劑的殺菌作用途徑是通過植物吸收后，再由真菌對植物養(yǎng)分的攝取，而伴隨養(yǎng)分進(jìn)入真菌細(xì)胞內(nèi)，從而實(shí)現(xiàn)直接殺菌功能；或在真菌孢子萌發(fā)時，因孢子表面不被β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖這類致密物質(zhì)包裹，被孢子直接吸收而起到殺菌作用。
[0005]因此，到目前為止，農(nóng)用殺菌劑的研發(fā)方向一直是不斷開發(fā)更有利于植物吸收的殺菌活性化合物，或者，延長殺菌活性化合物在植物表面持續(xù)抑制孢子萌發(fā)或殺滅孢子的能力。
[0006]通過植物吸收而起到殺菌作用的方法，必須首先保證植物吸收足夠數(shù)量的殺菌劑才能保證真菌吸收到足夠殺菌劑量的殺菌劑。這種方法一方面導(dǎo)致植物體內(nèi)多余殺菌劑的無效(生物靶標(biāo)利用效率低)和殘留問題，同時，也容易對植物產(chǎn)生藥害。并且，這種作用方式，延長了殺菌劑到達(dá)靶標(biāo)菌體的時間，通常情況下，施用傳統(tǒng)殺菌劑需要至少48小時以后才能見效；這樣一來，對于系統(tǒng)侵染的病害如疫病等，當(dāng)發(fā)現(xiàn)作物產(chǎn)生病害時再施用殺菌劑，到殺菌劑產(chǎn)生效果時，作物已經(jīng)產(chǎn)生了嚴(yán)重?fù)p失。
[0007]延長殺菌活性化合物在植物表面持續(xù)時間的方法，也導(dǎo)致植物表面殺菌劑保持較高濃度，即殘留量增加。
[0008]因此，前述這兩種研發(fā)方向均增加了殺菌劑在作物體內(nèi)或表面的殘留。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]我們在研究過程中，意外的發(fā)現(xiàn)，聚乙烯吡咯烷酮可以幫助殺菌劑直接突破真菌菌絲細(xì)胞壁表面的β_(1，3)葡聚糖或α-(1，3)葡聚糖這層致密物質(zhì)的阻隔作用，從而起到以較少劑量的殺菌劑即可直接達(dá)到靶標(biāo)菌體的致死受藥量，從而提高殺菌劑的殺菌速度、減少殺菌劑的用量，以實(shí)現(xiàn)以對環(huán)境友好、低成本和低殘留方式的作物保護(hù)目的，并提高殺菌劑對作物的安全性。
[0010]通過以下試驗(yàn)可以很好地說明聚乙烯吡咯烷酮可突破真菌菌絲細(xì)胞壁最外層的1,3-葡聚糖這層致密的阻隔物質(zhì)。
[0011]我們分別用常用型號的聚乙烯吡咯烷酮(K15、K30、K60、K90，均商購自德國BASF公司)、常用的乳化劑吐溫SO(TweenSO)和分散劑木質(zhì)素磺酸鈉、以及最常用型號的聚乙烯吡咯烷酮K30與常用的乳化劑吐溫80(TWeen80)和木質(zhì)素磺酸鈉的混合物，以及清水、酸性和堿性水溶液，將具代表性真菌菌絲[葡萄生單軸霉(Plasmopara viticola (Berk,et.Curt)Berl et de Toui)、蒼耳單絲殼菌(Sphaerotheca fuliginea(Schl.)PollF.xanthii Jacz.少、香燕菌(Lentinus edodes (Berk.) Sing.)和橘青霉(Penicilliumcitrinum Thom)]浸泡2分鐘；然后用0.01 %考馬斯亮藍(lán)(G-250)染色2分鐘，分別在清水中漂洗2分鐘，并用清水中重復(fù)漂洗一次；然后將菌絲置于160倍顯微鏡下觀察對菌絲的染色結(jié)果。結(jié)果見附表1。
[0012]附表1:代表性真菌菌絲被對比處理后的染色結(jié)果
[0013]
【權(quán)利要求】
1.聚乙烯吡咯烷酮用作農(nóng)用殺菌劑的增效劑的用途。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚乙烯吡咯烷酮用作農(nóng)用殺菌劑的增效劑的用途，其中，平均分子量優(yōu)選為500-1，100, 000。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的聚乙烯吡咯烷酮用作農(nóng)用殺菌劑的增效劑的用途，其中，平均分子量優(yōu)選為1，000-900, 000。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的聚乙烯吡咯烷酮用作農(nóng)用殺菌劑的增效劑的用途，其中，平均分子量優(yōu)選為5，000-700, 000。
5.一種用作非種子處理劑的非粒劑及非懸浮劑殺菌增效組合物，其特征在于，包含下列成分: a)殺菌增效劑聚乙烯吡咯烷酮，和 b)至少一種殺菌有效量的殺菌劑； 其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量優(yōu)選為500-110，000，殺菌劑優(yōu)選選自: 霜脲氰、多果定、雙胍辛鹽、雙胍辛胺、苯霜靈、精苯霜靈、甲霜靈、精甲霜靈、環(huán)氟菌胺、雙氯氰菌胺、噻呋酰胺、氟酰胺、環(huán)酰菌胺(fenhexamid)、稻痕酰胺(fenoxanil)、娃噻菌胺、福拉比(furametpyr)、吡噻菌胺(penthiopyrad)、雙炔酰菌胺、苯酰菌胺、萎銹靈、呋霜靈(furalaxyl)、呋酰胺(ofurace)、滅銹胺(mepronil)、噻菌靈、麥穗寧(fuberidazole)、抑霉唑及其鹽、高效抑霉唑及其鹽、咪唑菌酮(fenami done)、噁咪唑(oxpoconazole)、稻痕酯(pefurazoate)、咪鮮胺及其銅鹽和猛鹽、丙硫菌唑(prothioconazole)、多抗霉素、井網(wǎng)霉素、春雷霉素、多氧霉素、百囷清、本囷靈(benomyl)、多囷靈、乙霉威、纟顏霉威(iprovalicarb)、苯噻`菌胺(benthiaval icarb)、甲基硫菌靈、霜霉威及其鹽、苯噻硫氰(benthiazole)、烯丙苯噻唑、大蒜素、香療酹、氫氧化銅、硫酸銅、氧化亞銅、王銅(氧氯化銅)、硫磺、波爾多液、噻菌銅、異菌脲、腐霉利、菌核利(dichlozolin)、氟氯菌核利(Fluoromide)、乙烯菌核利、克菌丹(captan)、滅菌丹(folpet)、異菌脲、福美雙、福美鋅、代森福美鋅(polycarbamate)、代森聯(lián)、代森錳鋅、代森鋅、丙森鋅、稻瘟靈、烯酰嗎啉、十三嗎啉、十二環(huán)嗎啉、丁苯嗎啉、丁吡嗎啉、氟嗎啉、敵瘟磷、稻瘟凈(CAS N0.:13286-32-3)、異稻痕凈、四氯苯酞、吡菌磷(pyrazophos)、甲基立枯磷、三乙膦酸招、三苯錫、嚼唑菌酮、唳菌B惡唑、嚼霉靈、B惡霜靈、批唑醚菌酯、唑菌酯(pyraoxy s trob i η)、唑胺菌酯(pyrametostrobin)、氟唑菌酰胺(fIuxapyroxad)、氟唳胺、唳斑廂(pyrifenox)、環(huán)唳菌胺(CASN0.:112860-04-5)、啶酰菌胺、氟啶酰菌胺(fluopi col ide)、嘧菌環(huán)胺、氟嘧菌胺(difIumetorim)、嘧菌腙(ferimzone)、嘧菌胺(mepanipyrim)、嘧霉胺、氯苯嘧唳醇、氟苯喃唳醇、乙嘧酌.(ethirimol)、乙嘧酌.橫酸酯(bupirimate)、二甲嘧酌.(dimethirimol)、咯菌臆、拌種咯(fenpiclonil)、丙氧喹啉(proquinazid)、苯氧喹啉(quinoxyfen)、二氰蒽醌、土菌靈、噻菌靈、噻唑菌胺、土菌靈、氧環(huán)唑、糠菌唑(bromuconazole)、戍唑醇、腈菌唑、丙環(huán)唑、已唑醇、苯醚甲環(huán)唑、氟環(huán)唑、環(huán)丙唑醇、烯唑醇、高效烯唑醇、腈苯唑、氟喹唑(Fluquinconazole)、粉唑醇、亞胺唑(imibenconazole)、種菌唑(ipconazole)、葉菌唑(metconazole)、戍菌唑、娃氟唑(simeconazole)、四氟醚唑(tetraconazole)、三唑醇、三唑酮、滅菌唑、聯(lián)苯三唑醇、戍菌隆、嘧菌酯、醚菌胺(dimoxystrobin)、氟嘧菌酯(f Iuoxastrobin)、苯氧菌胺(metominostrobin)月虧醚菌胺(orysastrobin)、唳氧菌酯(picoxystrobin)、吡唑醚菌酯、廂菌酯、烯廂菌酯(enestroburin)、醚菌酯、Metrafenone、bixafen、苯鎊唳(fenpropidine)、螺環(huán)菌胺(spiroxamine)和三環(huán)唑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的用作非種子處理劑的非粒劑及非懸浮劑殺菌增效組合物，其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量優(yōu)選為1，000-900, 000, b)成分優(yōu)選為: 多菌靈；百菌清；代森猛鋅；甲基硫菌靈；苯菌靈(benomyl);福美雙；硫酸銅；〖惡霉靈；代森鋅；腐霉利；多抗霉素；嘧菌酯；吡唑醚菌酯；三唑酮；三環(huán)唑；啶酰菌胺；苯醚甲環(huán)唑；氟硅唑；咪鮮胺及其銅鹽和錳鹽；戊唑醇；醚菌酯；異菌脲；井同霉素；多抗霉素；多氧霉素；二氰蒽醌；甲霜靈；精甲霜靈；烯酰嗎啉；霜脲氰；氫氧化銅；丙環(huán)唑；己唑醇；氟菌唑；乙嘧酚；氰菌唑；多菌靈和福美雙的組合物；多菌靈和代森錳鋅的組合物；多菌靈和三環(huán)唑的組合物；甲基硫菌靈和代森錳鋅的組合物；三乙膦酸鋁和代森錳鋅的組合物；甲霜靈和代森錳鋅的組合物；精甲霜靈和代森錳鋅的組合物；烯酰嗎啉和代森錳鋅的組合物；霜脲氰和代森錳鋅的組合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的用作非種子處理劑的非粒劑及非懸浮劑殺菌增效組合物，其中，聚乙烯吡咯烷酮的平均分子量優(yōu)選為5，000-700, 000, b)成分優(yōu)選為: 多菌靈；百菌清；代森錳鋅；甲基硫菌靈；福美雙；硫酸銅；噁霉靈；代森鋅；腐霉利；多抗霉素；嘧菌酯；吡唑醚菌酯；三唑酮；三環(huán)唑；啶酰菌胺；苯醚甲環(huán)唑；氟硅唑；咪鮮胺；戊唑醇；醚菌酯；異菌脲；井同霉素；多抗霉素；二氰蒽醌；甲霜靈；精甲霜靈；烯酰嗎啉；霜脲氰；氫氧化銅；丙環(huán)唑；己唑醇；氟菌唑；乙嘧酚；氰菌唑；多菌靈和福美雙的組合物；多菌靈和代森錳鋅的組合物；多菌靈和三環(huán)唑的組合物；甲基硫菌靈和代森錳鋅的組合物；三乙膦酸鋁和代森錳鋅的組合物；甲霜靈和代森錳鋅的組合物；精甲霜靈和代森錳鋅的組合物；烯酰嗎啉和代森錳鋅的組合物；霜脲氰和代森錳鋅的組合物。
8.一種防治作物有害病菌的方法，其特征在于，施用權(quán)利要求5-7的任一用作非種子處理劑的非粒劑及非懸浮劑殺菌增效組合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的防治作物有害病菌的方法，其特征在于，將權(quán)利要求5-7的任一用作非種子處理劑的非粒劑及非懸`浮劑殺菌增效組合物以混合制劑形式制備的濃縮物，施用時以常規(guī)方式用水稀釋后施用。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的防治作物有害病菌的方法，其特征在于，權(quán)利要求5-7的任一用作非種子處理劑的非粒劑及非懸浮劑殺菌增效組合物的使用形式為桶混。
【文檔編號】A01N47/38GK103651338SQ201210355857
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月24日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月24日
【發(fā)明者】徐依興, 李偉樹, 庹代松 申請人:宜德雅(北京)科技有限公司